JPH0249791B2 - Kinzokubannoshorihoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は金属板の処理方法に関するものであ
る。オーデイオ用の電線の端子などに於て、識別
のために塗料塗布が必要なケースがあるが、円形
に成型した後に塗料塗布を行うのは自動化等が非
常に行いにくいという問題がある。 そこで、金属板にあらかじめ塗料を塗布した後
にしぼり加工を行つて成型をするといつたプロセ
スが検討されている。しかし、しぼり加工時に塗
料がはげるなどの問題があり、それを解決するた
めには特殊な塗料を用い、高温で焼きつけるとい
つた処理が必要であり、てまがかかる。 我々は電子線硬化タイプの樹脂であれば、電子
線照射で瞬時に硬化が完成するということに目を
つけ、このタイプの樹脂を金属板のオーバーコー
トとして応用して、前述の欠点を解消すべく検討
した。 これまでに電子線硬化タイプの樹脂として、非
常に多くの種類（例えばアクリル系、シリコン
系、エポキシ系等）の官能性モノマー又は官能基
を有するオリゴマーが知られている。 我々は電子線硬化タイプの樹脂を用いた種々の
配合について塗料としての検討をしたが、電子線
を照射してオーバーコートを形成した場合、耐外
傷性と柔軟性とのバランスを持たせることが非常
に難かしかつた。すなわち、外傷に耐えるような
配合は、折りまげるとすぐに折れてしまうような
硬くてもろいものしか得られず、曲げても折れな
いような配合は外傷を受けやすいような配合しか
得られなかつた。 我々はこの問題について検討を行ない電子線硬
化塗料にてオーバーコートする前に、金属板の表
面をシランカツプリング剤で処理しておけば、電
子線硬化後の塗膜の物性が向上し、曲げても折れ
ない柔軟性と、外傷を受けにくい硬さとを兼ねそ
なえたオーバーコートになるという現象を見出し
た。 しかし、その後の検討の結果、この方法を行な
つた場合でも、しぼり加工時に塗膜がはくりする
といつたことが、時にあり、特性が不安定である
ことが認められた。 我々はこの点を解決すべく更に検討を続けた結
果、シランカツプリング剤で処理するのに先立つ
て、金属面をアミン系化合物を含む水溶液に浸漬
処理すれば、得られたオーバーコートの特性、特
にしぼり加工時の塗膜の耐久性が極めて安定なも
のになることを見出した。 本発明は上記の知見に基づいてなされたもの
で、その要旨とするところは、金属板の表面をア
ミン系化合物を含む水溶液に浸漬処理した後、シ
ランカツプリング剤を塗布、乾燥し、次いで電子
線を照射することにより硬化しうる塗料をオーバ
ーコートし、その塗料を電子線を照射して硬化せ
しめることを特徴とする金属板の処理方法にあ
る。 本発明に言うアミン系化合物を含む水溶液はト
リエタノールアミン、エチレンジアミン四酢酸ニ
ナトリウム、ジエチレントリアミンなど水溶液の
状態で金属に対する化学作用を有する化合物の水
溶液である。浸漬処理は、アミン系化合物を含む
水溶液に金属板を浸漬するか或は水溶液を金属板
の表面に吹き付けるなどの方法で金属板と水溶液
を接触せしめ、次いで水洗、乾燥して成される。
浸漬処理の条件は常温又は必要に応じて40〜60℃
で、２〜30分程度がよい。水溶液の濃度は５〜20
％程度が好ましい。 アミン系化合物を含む水溶液の中では、トリエ
タノールアミンの水溶液の場合が効果が特に顕著
であつた。 本発明に言うシランカツプリング剤としては、
具体的にはビニルトリエトキシシラン、γ―メタ
アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの
ように、ビニル基、アクリル基など不飽和２重結
合をふくむシランカツプリング剤、γ―グリシド
キシプロピルトリメトキシシランなどエポキシ基
をふくむシランカツプリング剤及びＮ―β（アミ
ノエチル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリエトキシシランなど
のアミノ基を含むシランカツプリング剤が有効で
ある。 本発明に於いては、アミン系化合物を含む水溶
液で金属板を浸漬処理した後、シランカツプリン
グ剤を塗布し、乾燥する。シランカツプリング剤
は0.5〜５％程度の濃度にアルコールなどで稀釈
して塗布するのがよい。 又、本発明に言う電子線を照射することにより
硬化しうる塗料として次に示す様な樹脂と反応性
希釈剤から成るものが用いられる。すなわち、不
飽和ポリエステル樹脂又は不飽和ポリエステルの
変性物（例えば、不飽和ポリエステルのジイソシ
アネートによるウレタン化物、ヒドロキシアルキ
ルアクリレートによるビニル化物、反応性水酸基
或は炭化水素オキシ基を持つ環式シロキサンによ
るシリコーン化物）にスチレン、ビニルトルエ
ン、α―メチルスチレン、ジビニルベンゼン、メ
チルメタアクリレート、メチルアクリレート、ブ
チルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメ
タクリレート等のビニル系モノマーの１種又は２
種以上を配合したもの、エポキシ樹脂の変性物
（例えばエポキシ基及び第２級水酸基とマレイン
酸無水物、イタコン酸無水物等の不飽和二塩基酸
を付加せしめて得られるエポキシ樹脂エステル）
に前記ビニル系モノマーの１種又は２種以上を配
合したもの、反応型変性アクリル系樹脂（例え
ば、末端カルボキシのポリアミドにグリシジルメ
タクリレートを反応させて得られるテロメリ化ポ
リアミドアクリレート、多官能エポキシ化合物に
アクリル酸その他のα，β不飽和カルボン酸を付
加させて得られるエポキシアクリレート、多官能
イソシアネート化合物にヒドロキシエチルメタク
リレートなどを付加反応させて得られるウレタン
アクリレート、ヒドロキシル基又はメトキシ基含
有シリコーンとヒドロキシメタクリレートなどを
縮合させて得られる非シリコーンアクリレート）、
又は分子中に２個以上のアクリロイル基又はメタ
アクリロイル基を持つエステルアクリレート又は
エステルメタアクリレート（例えば、エチレング
リコールメタアクリレート、テトラエチレングリ
コールメタアクリレート等のオリゴマーいわゆる
官能性オリゴエステルアクリレート）に前記ビニ
ル系モノマーの１種又は２種以上を配合したも
の、或は前記官能性オリゴエステルにアクリル系
等の飽和プレポリマーを溶解したものが挙げられ
る。更に本発明は前記官能性オリゴエステル単独
でも塗料として使用できる。又、上記塗料には必
要に応じて顔料、染料、有機・無機フイラー等の
充填材、アルキルチタネート、メタクリレートク
ロムクロリド等の表面処理剤を添加することも可
能である。 上記塗料を金属板に塗布する方法としては、刷
毛塗り、ローラ塗り、流し塗り、普通シルクスク
リーン法と称せられる方法などがある。 本発明に於て使用される電子線の照射線量は上
記塗料の配合により異なるが、0.5〜30メガラツ
ト（Mrad）でよく、1.0〜20メガラツトが望まし
い。 実施列 １ 銅メツキ鋼板を10％のトリエタノールアミン水
溶液に常温で15分間浸漬した後、水洗、乾燥し
た。 次いで、Ｎ―β（アミノエチル）γ―アミノプ
ロピルトリメトキシシランの２％エチルアルコー
ル溶液を塗布し、乾燥した。次いで、 ポリブタジエンPolybd（官能性ポリブタジエン
出光石油化学社製商品名） 70重量部 アロニツクス・オリゴマー（官能性オリゴエス
テルアクリレート東亜合成化学社製商品名）
：30重量部 青色染料 ：0.5重量部 シリコンレベリング剤 ：1.0重量部 超微粒シリカ ：5.0重量部 より成る塗料をシルクスクリーン法で塗布した。
これに電子線を10メガラツド照射して硬化させ
た。 こうして得られた塗膜つき銅メツキ鋼板につい
て落球式の衝撃試験を行つた。その試験方法とし
ては、JIS Ｋ 5400（塗料一般試験方法）の
6.13.2の衝撃試験 Ａ法により行い、25.4φの鋼球
（300ｇ）を規定の高さから落下させ塗料のわれ、
はがれの有無を見る方法である。その結果、塗膜
には何等異常は認められなかつた。 比較例 １ 実施例１に於いて、トリエタノールアミン水溶
液浸漬処理を省略し、他は実施例１と同じ条件で
塗膜つき銅メツキ鋼板を作成した。この場合、前
述と同様の衝撃試験により塗料のはくりが生じ
た。 以上の実験結果を整理すると第１表の如き結果
となる。

【表】 尚、〇印は、衝撃試験の結果、良好を示す。」
を挿入する。 又、銅メツキ鋼板以外にトタンやブリキ等のメ
ツキ鋼板、或は銅・銅合金、鉄等の板材について
も本発明の処理方法が有効であることを確認し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属板の表面をアミン系化合物を含む水溶液
   に浸漬処理した後、シランカツプリング剤を塗
   布、乾燥し、次いで、電子線を照射することによ
   り硬化しうる塗料をオーバーコートし、その塗料
   を電子線を照射して硬化せしめることを特徴とす
   る金属板の処理方法。 ２ アミン系化合物を含む水溶液がトリエタノー
   ルアミン水溶液である特許請求の範囲第１項記載
   の金属板の処理方法。