JPH0250048B2 - - Google Patents
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- JPH0250048B2 JPH0250048B2 JP62056955A JP5695587A JPH0250048B2 JP H0250048 B2 JPH0250048 B2 JP H0250048B2 JP 62056955 A JP62056955 A JP 62056955A JP 5695587 A JP5695587 A JP 5695587A JP H0250048 B2 JPH0250048 B2 JP H0250048B2
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/02—Oxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、フルオロ硫酸ジルコニウムからイツ
トリウム又はセリウムで安定化されたミクロン以
下のジルコニアを製造する方法及びそれにより得
られた安定化されたジルコニアをセラミツク組成
物に使用することに関する。
トリウム又はセリウムで安定化されたミクロン以
下のジルコニアを製造する方法及びそれにより得
られた安定化されたジルコニアをセラミツク組成
物に使用することに関する。
〔従来技術〕
例えば、純粋なジルコニウム塩（オキシ塩化
物、硝酸塩など）の水溶液とイツトリウム塩（塩
化物、硝酸塩など）の水溶液との混合物を中和す
ることによつてイツトリウムにより安定化された
ジルコニアを製造することが知られている（例え
ば特開昭57−191234）。
物、硝酸塩など）の水溶液とイツトリウム塩（塩
化物、硝酸塩など）の水溶液との混合物を中和す
ることによつてイツトリウムにより安定化された
ジルコニアを製造することが知られている（例え
ば特開昭57−191234）。
本発明者は、水溶性ではないジルコニウム塩か
ら出発して安定化されたジルコニアを製造するこ
とを可能ならしめる方法を見出した。
ら出発して安定化されたジルコニアを製造するこ
とを可能ならしめる方法を見出した。
しかして、本発明は、水酸化ジルコニウムとイ
ツトリウム又はセリウムから選ばれる安定化用元
素の水酸化物との混合物を焼成して安定化された
ジルコニアとなし、次いでそれを粉砕し、要すれ
ば篩別することによつて安定化されたジルコニア
を製造する方法において、前記の水酸化ジルコニ
ウムと安定化用元素の水酸化物との混合物が、 (1) 次の成分 (i) ZrO2で表わして５〜35重量％（好ましく
は20〜30重量％）のZrを含有するフルオロ
硫酸ジルコニウム粒子の水性懸濁液であつて
そのPHが約０〜３であるもの及び (ii) 酸化物で表わして５〜20重量％（好ましく
は10〜15重量％）の安定化用元素を含有する
安定化用元素の塩の水溶液 からなる混合物であつて、該フルオロ硫酸ジル
コニウムの水性懸濁液と安定化用元素の塩の水
溶液との相対的な量が１／100〜20／100程度の
安定化用元素酸化物／ZrO2モル比に相当する
ようにした混合物を少なくとも７のPHでアンモ
ニア又は水酸化アルカリによつて中和し、 (2) 得られた水酸化物の混合物を過して分離
し、次いで要すればアンモニア又は水酸化アル
カリを添加した水により前記中和のPH附近のPH
で洗浄し、再過し、 (3) 要すれば上記工程で得られた水酸化物の混合
物を硝酸又は塩酸水溶液に懸濁させることによ
つて洗浄し、その際得られる懸濁液のPH安定化
用元素の水酸化物の溶解PHよりも高くするが８
を越えないようにし、次いで過する ことによつて得られるものであることを特徴とす
る安定化されたジルコニアの製造法に関する。
ツトリウム又はセリウムから選ばれる安定化用元
素の水酸化物との混合物を焼成して安定化された
ジルコニアとなし、次いでそれを粉砕し、要すれ
ば篩別することによつて安定化されたジルコニア
を製造する方法において、前記の水酸化ジルコニ
ウムと安定化用元素の水酸化物との混合物が、 (1) 次の成分 (i) ZrO2で表わして５〜35重量％（好ましく
は20〜30重量％）のZrを含有するフルオロ
硫酸ジルコニウム粒子の水性懸濁液であつて
そのPHが約０〜３であるもの及び (ii) 酸化物で表わして５〜20重量％（好ましく
は10〜15重量％）の安定化用元素を含有する
安定化用元素の塩の水溶液 からなる混合物であつて、該フルオロ硫酸ジル
コニウムの水性懸濁液と安定化用元素の塩の水
溶液との相対的な量が１／100〜20／100程度の
安定化用元素酸化物／ZrO2モル比に相当する
ようにした混合物を少なくとも７のPHでアンモ
ニア又は水酸化アルカリによつて中和し、 (2) 得られた水酸化物の混合物を過して分離
し、次いで要すればアンモニア又は水酸化アル
カリを添加した水により前記中和のPH附近のPH
で洗浄し、再過し、 (3) 要すれば上記工程で得られた水酸化物の混合
物を硝酸又は塩酸水溶液に懸濁させることによ
つて洗浄し、その際得られる懸濁液のPH安定化
用元素の水酸化物の溶解PHよりも高くするが８
を越えないようにし、次いで過する ことによつて得られるものであることを特徴とす
る安定化されたジルコニアの製造法に関する。
本発明において、「フルオロ硫酸ジルコニウム」
とは、全体式 ZrFx（SO4）y（OH）z （ここでｘは0.1〜１であり、ｙは0.1〜１であ
り、ｚは１〜3.7である。ただし、ｘとｙは同時
に１ではあり得ない） のアモルフアスな水和物の全てを意味する。好ま
しくは、ｘが0.5程度であり、ｙが0.5程度であり
かつｚが1.5程度であるフルオロ硫酸ジルコニウ
ムが選ばれる。このものは、フランス国特許第
1375076号又は米国特許第3672825号に記載の方法
によつて、けい酸ジルコニウム鉱石（ジルコン）
を炭酸ナトリウムにより処理し、次いで得られた
硅ジルコニウム酸ナトリウムを塩酸に溶解し、次
いで硫酸ナトリウム及びふつ化水素酸又はフルオ
ロけい酸ナトリウムを添加し、得られた溶液を60
℃で加水分解して生じたフルオロ硫酸ジルコニウ
ムを沈殿させ、別することによつて製造するこ
とができる。
とは、全体式 ZrFx（SO4）y（OH）z （ここでｘは0.1〜１であり、ｙは0.1〜１であ
り、ｚは１〜3.7である。ただし、ｘとｙは同時
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しくは、ｘが0.5程度であり、ｙが0.5程度であり
かつｚが1.5程度であるフルオロ硫酸ジルコニウ
ムが選ばれる。このものは、フランス国特許第
1375076号又は米国特許第3672825号に記載の方法
によつて、けい酸ジルコニウム鉱石（ジルコン）
を炭酸ナトリウムにより処理し、次いで得られた
硅ジルコニウム酸ナトリウムを塩酸に溶解し、次
いで硫酸ナトリウム及びふつ化水素酸又はフルオ
ロけい酸ナトリウムを添加し、得られた溶液を60
℃で加水分解して生じたフルオロ硫酸ジルコニウ
ムを沈殿させ、別することによつて製造するこ
とができる。
用いられるフルオロ硫酸ジルコニウム粒子は、
一般に、３〜10μｍ程度の平均粒度を有する。
一般に、３〜10μｍ程度の平均粒度を有する。
中和工程は、20〜100℃程度の、好ましくは20
〜40℃程度の温度で有利に行うことができる。
〜40℃程度の温度で有利に行うことができる。
特に有益な機械的性質を持つ安定化されたジル
コニアを得るためには、安定化用元素がイツトリ
ウムであるときは１／100〜10／100程度（好まし
くは２／100〜６／100程度）のY2O3／ZrO2モル
比が用いられ、そして安定化用元素がセリウムで
あるときは５／100〜20／100程度（好ましくは
８／100〜15／100程度の）CeO2／ZrO2モル比が
用いられる。
コニアを得るためには、安定化用元素がイツトリ
ウムであるときは１／100〜10／100程度（好まし
くは２／100〜６／100程度）のY2O3／ZrO2モル
比が用いられ、そして安定化用元素がセリウムで
あるときは５／100〜20／100程度（好ましくは
８／100〜15／100程度の）CeO2／ZrO2モル比が
用いられる。
用いることのできる安定化用元素の塩として
は、特に硝酸イツトリウムが用いられる。
は、特に硝酸イツトリウムが用いられる。
用いることのできる中和用塩基としては、好ま
しくはアンモニア及びか性ソーダがあげられる。
好ましくは、中和工程は、中和用塩基がアンモニ
アのときは少なくとも10のPHで、また中和用塩基
がか性ソーダのときは13のPHで行われる。
しくはアンモニア及びか性ソーダがあげられる。
好ましくは、中和工程は、中和用塩基がアンモニ
アのときは少なくとも10のPHで、また中和用塩基
がか性ソーダのときは13のPHで行われる。
次の洗浄工程は、20〜100℃（好ましくは20〜
40℃）の温度で行われる。この工程は、硫酸イオ
ン及び中和中に脱着したふつ素イオンの一部を除
去するように、中和終了時のPHと同じPHで実施さ
れる。
40℃）の温度で行われる。この工程は、硫酸イオ
ン及び中和中に脱着したふつ素イオンの一部を除
去するように、中和終了時のPHと同じPHで実施さ
れる。
要すれば行う硝酸又は塩酸による洗浄工程は、
水酸化物の混合物により吸着されたアルカリ又は
アンモニウムイオンを除去することを目的とする
ものである。この工程は、一般に20〜100℃程度、
好ましくは20℃程度の温度で行うことができる。
水酸化物の混合物により吸着されたアルカリ又は
アンモニウムイオンを除去することを目的とする
ものである。この工程は、一般に20〜100℃程度、
好ましくは20℃程度の温度で行うことができる。
この工程は安定化用元素の種類に応じたPHで行
われる。安定化用元素がイツトリウムのときは７
〜８のPHが好ましい。また、安定化用元素がセリ
ウムであるときは、PHは３〜８であつてよい。
われる。安定化用元素がイツトリウムのときは７
〜８のPHが好ましい。また、安定化用元素がセリ
ウムであるときは、PHは３〜８であつてよい。
本発明の特に好ましい実施態様によれば、中和
工程は、10.5附近のPHでアンモニアを用いて行わ
れ、次の洗浄工程はアンモニア溶液を用いて上記
と同一のPHで行われ、過した後に得られる水酸
化物の混合物は硝酸又は塩酸によつて7.5附近の
PHで洗浄される。
工程は、10.5附近のPHでアンモニアを用いて行わ
れ、次の洗浄工程はアンモニア溶液を用いて上記
と同一のPHで行われ、過した後に得られる水酸
化物の混合物は硝酸又は塩酸によつて7.5附近の
PHで洗浄される。
中和、塩基による洗浄、次いで要すれば行われ
る酸洗の後に得られた水酸化物の混合物は、過
した後に、600〜1300℃程度、好ましくは900〜
1200℃程度の温度で焼成される。この温度は中和
のPHに左右される。しかして、10以下の中和PHで
は低くとも1150℃の温度が好ましく、それよりも
高いPHでは温度は900〜1100℃の間であつてよい。
る酸洗の後に得られた水酸化物の混合物は、過
した後に、600〜1300℃程度、好ましくは900〜
1200℃程度の温度で焼成される。この温度は中和
のPHに左右される。しかして、10以下の中和PHで
は低くとも1150℃の温度が好ましく、それよりも
高いPHでは温度は900〜1100℃の間であつてよい。
この操作時間は15分から12時間の間であつてよ
く、一般に１〜６時間程度である。
く、一般に１〜６時間程度である。
このようにして得られた安定化されたジルコニ
アの粉末は、３〜10μｍの平均粒度を示す。
アの粉末は、３〜10μｍの平均粒度を示す。
放射線結晶学的分析では、安定化用元素の如何
にかかわらず、生じた生成物が固溶体であること
が示された。
にかかわらず、生じた生成物が固溶体であること
が示された。
次いで、このものは、周知の方法、例えば粉砕
機により微小球状体（直径が約1μｍの微小球状
体）に湿式粉砕されて乾燥及び篩別後に0.15〜1μ
ｍの平均粒度の粉末とされる。このものは、200
〜1200Å程度、一般に300〜600Å程度の直径を持
つ素微結晶からなる。その比表面積は50〜３m2／
ｇである。
機により微小球状体（直径が約1μｍの微小球状
体）に湿式粉砕されて乾燥及び篩別後に0.15〜1μ
ｍの平均粒度の粉末とされる。このものは、200
〜1200Å程度、一般に300〜600Å程度の直径を持
つ素微結晶からなる。その比表面積は50〜３m2／
ｇである。
安定化されたジルコニア粉末の特性は、次のよ
うに測定される。
うに測定される。
まず、安定化されたジルコニア粉末を重量で２
％程度のバインダーと混合する。このバインダー
としては、この種の技術分野で周知のバインダ
ー、例えばポリビニルアルコール〔ロドビオール
４／20（ローヌ・プーラン社の登録商標）〕が選ば
れる。
％程度のバインダーと混合する。このバインダー
としては、この種の技術分野で周知のバインダ
ー、例えばポリビニルアルコール〔ロドビオール
４／20（ローヌ・プーラン社の登録商標）〕が選ば
れる。
密度の測定
上記混合物を１〜4ton／cm2の圧力下にペレツト
にする。これを半融させる。昇温速度は５℃／
minである。1300〜1600℃の半融温度に達したな
らばこの温度に３時間保持し、次いで冷却する。
これにより密度が所期の安定化されたジルコニア
の理論密度の少なくとも97％である安定化された
ジルコニアセラミツクスが得られる。
にする。これを半融させる。昇温速度は５℃／
minである。1300〜1600℃の半融温度に達したな
らばこの温度に３時間保持し、次いで冷却する。
これにより密度が所期の安定化されたジルコニア
の理論密度の少なくとも97％である安定化された
ジルコニアセラミツクスが得られる。
曲げ強さの測定
次いで、焼成した小片をダイヤモンド歯の鋸で
切断して40mm×３mm×４mmの長方形試験片を得
る。
切断して40mm×３mm×４mmの長方形試験片を得
る。
３点曲げ強さの測定（両支点間の距離は30mmで
あり、プレスの移動速度は0.5mm／minである）
を10個の試験片について行う。
あり、プレスの移動速度は0.5mm／minである）
を10個の試験片について行う。
得られた値は、存在する安定化用元素の種類及
び量に左右される。
び量に左右される。
しかして、３モル％のY2O3で安定化されたジ
ルコニア粉末については、曲げ強さは約600〜
800MPaである。
ルコニア粉末については、曲げ強さは約600〜
800MPaである。
本発明の方法により安定化されたジルコニア粉
末は、良好な機械的、熱力学的及び電気的性質を
示すセラミツクス、例えば高温で用いられる支持
体やるつぼ、酸素ゾンデ、熱エンジンの磨耗又は
断熱部品、この種の技術分野で周知の工程で及び
加工における工具類の製造に用いることができる
セラミツクスを製造するのに用いることができ
る。
末は、良好な機械的、熱力学的及び電気的性質を
示すセラミツクス、例えば高温で用いられる支持
体やるつぼ、酸素ゾンデ、熱エンジンの磨耗又は
断熱部品、この種の技術分野で周知の工程で及び
加工における工具類の製造に用いることができる
セラミツクスを製造するのに用いることができ
る。
以下の実施例により本発明を例示する。
例 １
Y2O3で表わして13.5重量％のイツトリウムを
含有する硝酸イツトリウム水溶液40ｇを、全体式
ZrF0.5（SO4）0.5（OH）1.5のフルオロ硫酸ジルコニ
ウムのPH２の水性懸濁液であつてZrO2で表わし
て17.8重量％のジルコニウムを含有するような水
性懸濁液530ｇに導入する。
含有する硝酸イツトリウム水溶液40ｇを、全体式
ZrF0.5（SO4）0.5（OH）1.5のフルオロ硫酸ジルコニ
ウムのPH２の水性懸濁液であつてZrO2で表わし
て17.8重量％のジルコニウムを含有するような水
性懸濁液530ｇに導入する。
得られた酸性混合物を激しくかきまぜ、10Nア
ンモニア水溶液により10.5のPHとなるまで15分間
中和する。
ンモニア水溶液により10.5のPHとなるまで15分間
中和する。
次いでこの混合物を過し、次いでPH10.5のア
ンモニア水溶液1000c.c.中に懸濁させる。
ンモニア水溶液1000c.c.中に懸濁させる。
この過−PH10.5のアンモニア中への懸濁工程
を洗浄水中の硫酸イオンが完全に消失するまで数
回繰り返す。
を洗浄水中の硫酸イオンが完全に消失するまで数
回繰り返す。
硫酸イオンを脱着させた後、過したゲルを脱
塩水1000c.c.中に懸濁させ、次いで再過し、最後
に、水1000c.c.中に懸濁させ、これに2N硝酸を7.5
のPHが得られるまで添加する。
塩水1000c.c.中に懸濁させ、次いで再過し、最後
に、水1000c.c.中に懸濁させ、これに2N硝酸を7.5
のPHが得られるまで添加する。
次いで、この懸濁液を過し、脱塩水1000c.c.で
洗い、次いで再び過する。
洗い、次いで再び過する。
このようにして、水酸化ジルコニウムと水酸化
イツトリウムとの湿つた混合物250ｇを回収し、
次いでこの混合物を昇温速度を10℃／minとして
上昇し、1150℃で５時間焼成する。
イツトリウムとの湿つた混合物250ｇを回収し、
次いでこの混合物を昇温速度を10℃／minとして
上昇し、1150℃で５時間焼成する。
このようにして、固溶体ZrO2−３％Y2O3に特
有の正方晶形の完全に結晶化したイツトリウム含
有ジルコニア粉末100ｇが得られた。
有の正方晶形の完全に結晶化したイツトリウム含
有ジルコニア粉末100ｇが得られた。
この粉末を0.5重量％のイソプロパノールを含
有する脱塩水中に懸濁させる。600ｇ／の酸化
物を含有するこの懸濁液を粉砕機で微小球状体に
粉砕して0.5μｍの平均粒度の粉末を得た。その比
表面積は８m2／ｇであつた。
有する脱塩水中に懸濁させる。600ｇ／の酸化
物を含有するこの懸濁液を粉砕機で微小球状体に
粉砕して0.5μｍの平均粒度の粉末を得た。その比
表面積は８m2／ｇであつた。
この粉末を２重量％のポリビニルアルコールと
混合し、フラツシユ乾燥し、次いで3ton／cm2の圧
力下に圧縮成形する。圧縮成形された小片の生の
とき（未焼結）の密度は理論密度の54％に等し
い。
混合し、フラツシユ乾燥し、次いで3ton／cm2の圧
力下に圧縮成形する。圧縮成形された小片の生の
とき（未焼結）の密度は理論密度の54％に等し
い。
1450℃で３時間半融させた後に得られたセラミ
ツクスの密度は5.95、即ち理論密度の97.5％であ
つた。
ツクスの密度は5.95、即ち理論密度の97.5％であ
つた。
10個の試験片について上記したように、得られ
た物質の10個の試験片について測定した曲げ強さ
は平均して750MPaであつた。
た物質の10個の試験片について測定した曲げ強さ
は平均して750MPaであつた。
例 ２
例１に記載の操作を繰り返す。この例における
唯一の相違は、1150℃に代えて1050℃で５時間の
焼成操作を行うことである。粉砕後に得られた粉
末は0.5μｍの平均粒度及び12m2／ｇの比表面積を
示した。
唯一の相違は、1150℃に代えて1050℃で５時間の
焼成操作を行うことである。粉砕後に得られた粉
末は0.5μｍの平均粒度及び12m2／ｇの比表面積を
示した。
この生成物の特性は次の通りである。
生のときの密度：理論密度の52％
焼結時の密度：理論密度の97.2％
曲げ強さの平均値：720MPa
例 ３
例１におけるようにして硝酸イツトリウム溶液
とフルオロ硫酸ジルコニウム懸濁液との酸性混合
物を調製し、次いで10Nアンモニア水溶液により
10.5のPHとなるまで中和する。
とフルオロ硫酸ジルコニウム懸濁液との酸性混合
物を調製し、次いで10Nアンモニア水溶液により
10.5のPHとなるまで中和する。
この混合物を過し、次いで脱塩水1000c.c.中に
懸濁させる。
懸濁させる。
この過及び水中への懸濁工程を洗浄水中の硫
酸イオンが消失する数回繰り返す。
酸イオンが消失する数回繰り返す。
水酸化ジルコニウムと水酸化イツトリウムとの
湿つた混合物250ｇを過により回収し、次いで
この混合物を1150℃で５時間焼成する。
湿つた混合物250ｇを過により回収し、次いで
この混合物を1150℃で５時間焼成する。
次いで得られた粉末を例１におけるように粉砕
し（平均粒度0.5μｍ、比表面積７m2／ｇ）、圧縮
成形し、半融させる。
し（平均粒度0.5μｍ、比表面積７m2／ｇ）、圧縮
成形し、半融させる。
生成物の特性は次の通りである。
生のままの密度：理論密度の56％
半融後の密度：理論密度の97％
曲げ強さの平均値：700MPa
例 ４
例１におけるようにして硝酸イツトリウム溶液
とフルオロ硫酸ジルコニウム懸濁液との酸性混合
物を調製し、次いで3.5Nか性ソーダ水溶液によ
り13.5のPHが得られるまで中和する。沈殿を過
した後、PH13.5のか性ソーダ水溶液1000c.c.中に懸
濁させる。
とフルオロ硫酸ジルコニウム懸濁液との酸性混合
物を調製し、次いで3.5Nか性ソーダ水溶液によ
り13.5のPHが得られるまで中和する。沈殿を過
した後、PH13.5のか性ソーダ水溶液1000c.c.中に懸
濁させる。
この混合物を過し、次いで脱塩水1000c.c.中に
懸濁させる。
懸濁させる。
この過及び水への懸濁工程を２回繰り返す。
過した後、塊を水1000c.c.中に懸濁させ、こ
れに2N硝酸を7.5のPHの得られるまで添加する。
れに2N硝酸を7.5のPHの得られるまで添加する。
この混合物を過し、次いでPH7.5の水に懸濁
させる。この過及び水への懸濁操作を中和中に
吸着したナトリウムイオンが完全に脱着するまで
（Na2Oで表わして＜50ppm）行う。
させる。この過及び水への懸濁操作を中和中に
吸着したナトリウムイオンが完全に脱着するまで
（Na2Oで表わして＜50ppm）行う。
過した後、水酸化ジルコニウムと水酸化イツ
トリウムとの湿つた混合物250ｇを得、次いでこ
の混合物を1000c.c.で３時間焼成する。
トリウムとの湿つた混合物250ｇを得、次いでこ
の混合物を1000c.c.で３時間焼成する。
得られた粉末を例１におけるようにして粉砕し
（平均粒度0.5μｍ、比表面積14m2／ｇ）、圧縮成形
し、半融させた。
（平均粒度0.5μｍ、比表面積14m2／ｇ）、圧縮成形
し、半融させた。
生成物の特性は次の通りである。
生のままの密度：理論密度の55％
半融後の密度：理論密度の97.5％
曲げ聴さの平均値：650MPa
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水酸化ジルコニウムとイツトリウム又はセリ
ウムから選ばれる安定化用元素の水酸化物との混
合物を焼成して安定化されたジルコニアとなし、
次いでそれを粉砕し、要すれば篩別することによ
つて安定化されたジルコニアを製造する方法にお
いて、前記の水酸化ジルコニウムと安定化用元素
の水酸化物との混合物が、 (a) 次の成分 (i) ZrO2で表わして５〜35重量％のZrを含有
するフルオロ硫酸ジルコニウム粒子の水性懸
濁液であつてそのPHが約０〜３であるもの及
び (ii) 酸化物で表わして５〜20重量％の安定化用
元素を含有する安定化用元素の塩の水溶液か
らなる混合物であつて、該フルオロ硫酸ジル
コニウムの水性懸濁液と安定化用元素の塩の
水溶液との相対的な量が１／100〜20／100程
度の安定化用元素酸化物／ZrO2モル比に相
当するようにした混合物を少なくとも７のPH
でアンモニア又は水酸化アルカリによつて中
和し、 (b) 得られた水酸化物の混合物を過して分離
し、次いで要すればアンモニア又は水酸化アル
カリを添加した水により前記中和のPH附近のPH
で洗浄し、再過し、 (c) 要すれば、上記工程で得られた水酸化物の混
合物を硝酸又は塩酸水溶液に懸濁させることに
よつて洗浄し、その際得られる懸濁液のPHを安
定化用元素の水酸化物の溶解PHよりも高くする
が８を越えないようにし、次いで過する ことによつて得られるものであることを特徴とす
る安定化されたジルコニアの製造方法。 ２ 中和工程においてフルオロ硫酸ジルコニウム
粒子が３〜10μｍ程度の平均粒度を有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 中和工程(a)において安定化用元素酸化物／
ZrO2モル比が、安定化用元素がイツトリウムで
あるときは１／100〜10／100であり、また安定化
用元素がセリウムであるときは５／100〜20／100
であることを特徴とする特許請求の範囲第１又は
２項記載の方法。 ４ 中和工程において安定化用元素酸化物／
ZrO2モル比が、安定化用元素がイツトリウムで
あるときは２／100〜６／100であり、また安定化
用元素がセリウムであるときは８／100〜15／100
であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記
載の方法。 ５ 中和工程をアンモニアにより少なくとも10の
PHで又はか性ソーダにより13のPHで行うことを特
徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに
記載の方法。 ６ 中和工程においてフルオロ硫酸ジルコニウム
の水性懸濁液がZrO2で表わして20〜30％のZrを
含有し、そして安定化用元素の塩の溶液が酸化物
で表わして10〜15％の安定化用元素を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項のいず
れかに記載の方法。 ７ 中和工程(a)、工程(b)の洗浄操作及び要すれば
行う酸洗工程(c)を20〜100℃の温度で行うことを
特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
に記載の方法。 ８ 要すれば行う酸洗工程(c)を、安定化用元素が
イツトリウムのときは７〜８のPHで、また安定化
用元素がセリウムのときは３〜８のPHで行うこと
を特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれ
かに記載の方法。 ９ 中和工程(a)をアンモニアにより10.5のPHで行
い、工程(b)の洗浄操作をアンモニア溶液により上
記と同一のPHで行い、そして酸洗工程(c)を7.5の
PHで行うことを特徴とする特許請求の範囲第１〜
８項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR86/03654 | 1986-03-14 | ||
| FR8603654A FR2595680B1 (fr) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | Procede de preparation de zircone stabilisee submicronique a partir de fluosulfate de zirconium et application de la zircone stabilisee obtenue dans des compositions ceramiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270418A JPS62270418A (ja) | 1987-11-24 |
| JPH0250048B2 true JPH0250048B2 (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=9333121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62056955A Granted JPS62270418A (ja) | 1986-03-14 | 1987-03-13 | フルオロ硫酸ジルコニウムからミクロン以下の安定化されたジルコニアを製造する方法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4786486A (ja) |
| EP (1) | EP0241329B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62270418A (ja) |
| KR (1) | KR920005596B1 (ja) |
| AT (1) | ATE54297T1 (ja) |
| AU (1) | AU593332B2 (ja) |
| BR (1) | BR8701154A (ja) |
| CA (1) | CA1285117C (ja) |
| DE (1) | DE3763505D1 (ja) |
| DK (1) | DK129387A (ja) |
| ES (1) | ES2016369B3 (ja) |
| FR (1) | FR2595680B1 (ja) |
| GR (1) | GR3000627T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2629071B1 (fr) * | 1988-03-22 | 1991-03-15 | Produits Refractaires | Oxyde de zirconium reactif et sa preparation |
| DE4106535A1 (de) * | 1991-03-01 | 1992-09-03 | Degussa | Monoklines zirkonoxid, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| FR2712596B1 (fr) * | 1993-11-18 | 1996-03-08 | Rhone Poulenc Chimie | Pigments à base d'oxyde de zirconium et de cérium, de praséodyme et/ou de terbium, leur procédé de préparation et leur utilisation. |
| US6803138B2 (en) * | 2001-07-02 | 2004-10-12 | Nextech Materials, Ltd. | Ceramic electrolyte coating methods |
| KR100473399B1 (ko) * | 2002-02-01 | 2005-03-08 | 주식회사 엠스 | 세라믹 분말의 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE753123C (de) * | 1943-01-20 | 1953-05-11 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Zirkonhydroxyd |
| US3514252A (en) * | 1967-07-07 | 1970-05-26 | Grace W R & Co | Process for the preparation of stabilized zirconia powders |
| US3672825A (en) * | 1970-02-16 | 1972-06-27 | Tizon Chem Corp | Process for preparing basic zirconium sulfates and other zirconium compounds such as zirconium fluosulfates,and compositions containing the same |
| GB1342406A (en) * | 1971-06-29 | 1974-01-03 | Magnesium Elektron Ltd | Stabilised zirconia and a process for the preparation thereof |
| JPS59111922A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-28 | Dowa Chem Kk | 酸化ジルコニウム微粉末の製造法 |
| JPS6036330A (ja) * | 1983-08-10 | 1985-02-25 | Onoda Cement Co Ltd | 高純度酸化ジルコニウム微粉の製造方法 |
| JPS60127240A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-06 | Onoda Cement Co Ltd | 酸化ジルコニウム微粉の製造方法 |
| US4605631A (en) * | 1984-03-19 | 1986-08-12 | Norton Company | Advanced preparation of ceramic powders |
| US4664894A (en) * | 1984-08-07 | 1987-05-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Micronized zirconia and method for production thereof |
| US4639356A (en) * | 1985-11-05 | 1987-01-27 | American Cyanamid Company | High technology ceramics with partially stabilized zirconia |
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