JPH02504161A - 酵素洗剤及び漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 酵素洗剤及び漂白剤組成物 本発明は、必須成分として脂肪分解酵素及び漂白系を包含する酵素洗剤及び漂白 剤組成物に関する。

リパーゼを包含する洗剤組成物は公知である。例えば、英国特許第１，３７２， ０３４号（Ｕｎｉ　１ｅｖｅｒ）は衣類浸漬用の特異的非イオン剤含有洗剤組成 物中のシュードモナスからのリパーゼを開示している。

米ｒ５特許第３，９５０，２７７号（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）も衣 類浸漬組成物を開示する：記載された組成物はりバー゛ゼ及びリパーゼ活性剤を 包含し、微生物及びその他の供給源からの多数のリパーゼが言及されている：好 ましいとして特に言及されているものは、大野（Ａ＋ｃａｎｏ）ＣＥ　、大野Ｈ −ＡＰ　、式日（Ｔａｋｅｄａ　）１９６９−４−９　、及び可聴（Ｈｅ１ｔｏ ）ＮＹ−３０リパーゼであるが、しかしリパーゼがＩ製又は使用されるべき形態 にっての指示は示されていない。

米国特許第４，０１１，１６９号／ＮＬ　７４０８７６３　　（Ｐｒｏｃｔｅｒ 　ｌｉ　Ｇａｍｂｌｅ）には、洗浄剤（洗剤組成物）用の添加物の調製に際して の同一範囲の酵素の使用が記載されている。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の具体例を欧州特許第０、２０５．２０８号及び 第０．２０６，３９０号明細書（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）が提供しているが、これら は洗剤組成物中のＰｓ、　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｇ’１ａｄｉｏｌｉ及び Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒからのリパーゼに関連したリパーゼに関する。

欧州特許第０．２１４．７６１号（Ｎ０ＶＯ）及び欧州特許第０．２５８．０６ ８号（Ｈｏｖｅ）は、各々、ある種の微生物からのリパーゼにつ（Ｘで詳細に説 明しており、さらに記載の酵素に関する洗剤添加物及び洗剤組成物にあけるある 種の用途を示している。欧州特許第０．２１４，７６１号はシュードモナス　セ パシア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｃｅｐａｃｉａ）種の生物に由来するリパーゼ 、及びそのある種の用途を詳細に説明している。欧州特許第０．２５８．０６８ 号はサーモミセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）／ヒューミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏ ｌａ）属の生物に由来するリパーゼ、及びそのある種の用途の詳細な説明を示し ている。

さらに、非イオン洗剤を５％と残余として実質的に陰イオン洗剤を包含する洗剤 活性分約３７％、ゼオライト約１６％、リパーゼ約６０ＬＵ／　９　、加えてプ ロテアーゼ、並びにその他の通常の洗剤添加物を包含するリパーゼ含有顆粒状洗 剤組成物は、ある領域で使用されるものであると考えられている。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の別の具体例は、日本国特開昭６３−０７８００ ０号（１９８８）　　（ライオンＣｏｒｐ／にＨｕｋｏｙａｍａ等）によって提 供され、１０〜４０％の界面活性剤（例えばナトリウム０１４〜Ｃ１８アルフア ーオレフインスルホン酸塩）をベースにし、その他の慣用洗剤成分を含んだリパ ーゼ含有系における使用を含めて、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ） リパーゼの特性及び用途を開示している。

欧州特許第０．２６８，４５６号（Ｃｔｏｒｏｘ）には、表１０（ｂ）に関連し て、リパーゼ及び約１マイクログラム／ｄのドデシルスルホン醒ナトリウムを含 有する実験的洗浄溶液が記載されている。

米国特許第４．７０７．２９１号（参照により木切りａｌ書中に含めるものとす る）においては、特定の種類の脂肪分解酵素を含有する洗剤組成物が記載されて いる。これらの組成物は、低温漂白活性剤、例えばテトラアセチル−エチレン− ジアミン（ＴＡＥＤ）との混合物として又は単独で過ホウ酸ナトリウムのような 漂白剤を含有してもよい。米国特許第４．７０７．２９１号に記載のリパーゼは 、他のリパーゼより有意に漂白系の影響を受は難い。これらの漂白系（ユ過ホウ 酸ナトリウｌい及びＴＡＥＤを包含する。

意外にも、以下に示すある種のリパーゼは過ホウ酸ナトリウム／　ＴＡＥＤ系よ り強力である漂白系と、完全に共存しうろことがここに見出された。この系につ いては、後にさらに詳しく示す。

この種のリパーゼは、米国特許第４．７０７．２９１号に記載のいくつかのリパ ーゼよりも、これらの漂白系の存在下でより安定であり、特にこれらの漂白系中 にプロテアーゼが存在づると、米Ｉ特培第４，７０７，２９１号に記載のリパー ゼよりもさらに安定である。

本発明に用いるリパーゼは、ｒＤＮＡ法により、真菌Ｈｕｉｉｃｏｌａｌａｎｕ ｇｉｎｏｓａによって産生されるリパーゼをコードする遺伝子をクローニングし 、宿主としての＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒ■朋中で該遺伝子を発現すること により生成されるリパーゼである。本物質は、Ｎｏｖｏ　１ｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ ／Ｓ（デンマーク）により製造され、リボラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）の商標で 市販されている（　ｒ　ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｏｙＮｅｗｓｗａｔｃｈ　Ｊ　 ）　１９８８年３月　７日発行、　６頁参照）。リボラーゼく商標）についての 関連メーカーの技術小冊子において、このリパーゼは、例えば漂白剤としての次 亜塩素酸塩の存在下では安定ではないといわれている。

上記リパーゼと、ｒＤＮＡ法により産生きれるリパーゼ酵素の均等性は、実際に 、例えばこの２つのリパーゼ間の同一性についての免疫反応により、及び／又は 両者の実質的なアミノ酸配列の相同性の決定により調べることができる。その使 用が本発明の範囲内であるいくつかのこのような均等なリパーゼにおいて、リパ ーゼ蛋白質のグリコジル化のパターンが異なる。

欧州特許第０．３０５，２１６号（Ｎｏｖｏ）にも、本発明の実行に用いるのに 適当なリパーゼ酵素が記載されている。同欧州特許明細書の記載内容は、参照に より本朝１Ｂ！中に含めるものとする。

本発明に用いるリパーゼは、最終組成物が該組成物の１００〜０、００５ＬＵ／ ＃ｊ、好ましく　＋、ｔ　２５〜０．０５１０／　ＩＩｇ（７）脂肪分解酵素活 性を有するような量で洗剤及び漂白剤組成物の中に含まれる。

リパーゼ単位（ＬＵ）は、以下の条件で静止ｐＨにおいて１分間当たり１７マイ クロモルの滴定可能脂肪酸を産生するリパーゼ量である：温度３０℃；　　ｐ＋ 　””　９．０；基質は１３ｍｍｏｌ／４１のＣａ＋４の存在下での３，３重量 ％オリーブ油と３．３％アラビアゴムの乳濁液−並びに５ｉｉｏｌ／Ｊのトリス 緩衝液に溶解した２０ｍｍｏｌ／のＮａＣｆＩ、リパーゼ単位の別の定義が欧州 特許第０．２５８．０６８号（Ｎ０ＶＯ）に示されているが、これにはくとりわ け）本発明の実行に用いるのに適したリパーゼが示されており、同欧州［１明細 書の記載内容は参照により木切細吉中に含めるものとする。

当然、上記リパーゼと他の公知のリパーゼの混合物を用いることもできる。非１ ｆｉｌ形態で、又はフェニルセファロース吸着法のようなよく知られた吸着法を 用いて精製されたｌ製形態で、この（これらの）リパーゼを使用し得る。

本発明で用いる漂白系は過小つ酸ナトリウム／　ＴＡＥＤ系よりも強力である。

この後者の過小つ酸ナトリウム／　ＴＡＥＤ系は、過加水分解（ｐｅｒｈｙｄｒ ｏｌｙｓｉｓ）反応により、ペルオキシ酸即ち過酢酸を、どちらかといえば低速 で形成する。本発明の漂白系は、この過小１り酸ナトリウム／ＴＡＥＤ系よりも 強力でなければならなす、これにより該系は、過酢酸よりも強力な過酸（無機又 は有１ｍ）をベースとするか、あるいは過酢酸を含む有機過酸を、過加水分解に 際して、過小つ酸ナトリウム／Ｔ＾［０系よりも速く産生ずると理解されるべき である。該漂白系は漂白剤それ自体から成っていてもよく、又は漂白剤前Ｗ！物 質を伴う漂白剤より成っていてもよい。漂白剤として、モノ過硫酸アルカリ金属 塩以外にジペルオキシドデカンニ酸、デベルオキシテトラデカンニ酸、ジベルオ キシヘキサデカンニ酸、モノ−及びジベルアゼライン酸、モノ−及びジベルブラ シル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸のような有柵過酸を、酸として又 はその増の形態で用いてもよい。

漂白剤前駆物質を包含する系を用いる場合、この系は、過小つ酸ナトリウム／　 ＴＡＥＤ系よりも速く、漂白剤前駆物質と反応して溶液中に過酸を形成する漂白 剤を包含する。より速いということは、同一条件でＴＡＥＤよりも少なくとも２ 倍、好ましくは少なくとも５倍の速さのペルオキシ酸の放出速度を該前駆物質が 示すことを意味する。

このような系の典型的具体例としては、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ トリウム又はトリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又 はアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又はベンゾイルオキシベンゼンス ルホン酸ナトリウムを伴う過小つ酸ナトリウムである。

本発明の好ましい系は、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジベ ルオキシドデカンニ酸又はモノ過硫酸塩を伴う過小・り酸ナトリウムである。

一般に、組成物中の漂白系の量は、１〜５０重四％、通常５〜４０＠量％の範囲 で変化する。漂白剤前駆物質が存在する場合、漂白剤前駆物質と過小つ酸ナトリ ウムのような退化合物とのモル比１ま、１．１〜１：３５、好ましくは１・２〜 １：２０の範囲で変化する。

本発明に従って種々の漂白剤と種々の漂白剤前駆物質の混合物を用いることもで きる。

さらに、本発明の組成物は、石１ブん、陰イオン合成洗剤、非イオン合成洗剤、 陽イオン合成洗剤、及び両性イオン合成洗剤のような１つ又はそれ以上の洗剤活 性物質、あるいはその混合物を含有してもよい。通常、組成物中の洗剤活性物質 の量は、１〜５０重足％、好ましくは２〜４０重暢％、特に好ましくは５〜３０ 重量％の範囲である。洗剤活性物質の適当な具体例は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　Ｐ ｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ共著［界面活性剤及び洗剤」第１巻（１９４９）及び第 ２巻（１９５８）、並びにＨ５ｃｈｉｃｋ著「非イオン界面活性剤」第１巻（１ ９６７）に見出すことができる。

本組成物はさらに、慣用の洗剤成分を通常量で含有してもよい。それらはノンビ ルト形であってもビルト型であってもよく、また焦リン（即ちリン含有ビルダー を含まない）のものであってもよい。したがって、本組成物は　１〜６０重量％ 、好ましくは５〜３０重量％の１つ又はそれ以上の有機及び／または無機ビルダ ーを含有してもよい。このようなビルダーの典型的具体例としては、アルカリ金 属のオルト、ピロ及びトリーポリリン酸塩、アルカリ金属の炭酸塩を中独で、又 はカルサイト、アルカリ金属のクエン酸塩、アルカリ金属のニトリロトリ酢酸塩 、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ゼオライト、ポリアセタールカルボン酸 塩等との混合物として用いる例が挙げられる。

さらに本組成物は、増泡剤、制泡剤、腐食防止剤、汚れ懸濁剤、金属到鎖剤、再 汚染防止剤、香料、染料、酵素用安定゛剤、及び漂白剤等を包含してもよい。そ れらは、リパーゼ以外の、プロテア−ゼ、アミラーゼ、オキシダーゼ及びセルラ ーゼのような酵素を包含してもよい。これに関しては、本発明のリパーゼと一緒 に用いる場合、本発明においてはプロテアーゼはしばしば強力な漂白剤の影響を 受けるが、一方酵素系の全体としての性能はしばしばそれほど大きくは影響され ない。

一般に、本組成物は、このような他の酵素を００１〜１０重量％の鉛で包含して もよい。プロテアーゼに関しては、蛋白質分解活性で表わされる量は、通常、最 終組成物１■当たり０．１〜５０ＧＵＴ：ａ５る。

Ｇｌｌはグリシン単位であるが、これは、標準インキュベーション条件下で１マ イクログラム／ｍＩｌのクリシンと等ｉの末端粉末、棒状、ペースト状、液体等 のような任意の所望の形態に本発明の組成物を処方することができる。

以下の実施例により本発明をさらに説明する。

本明細書に記載の本発明は、当業者には明らかなように、変形例並びに、木用Ｉ Ｉに記載された特徴の」ンビネーション及びサブコンビネーションにも及ぶもの である。

実施例１ 漂白系の存在下での種々のリパーゼの安定性を以下とのように測定した： 硬度３０°ＦＨ，温度３０℃の、４９／Ｉの洗剤組成物９及び０．０３ｇ／ｆＪ のＤｅｑｕｅｓｔ　２０４１を水に溶解した溶液に、ある堡のリパーゼを添加し て１５〜２０リパ一ゼ単位／〆とする。

ＮａＯＨを用いてｐＨを３０℃でｐＨ１ｏ、ｏにｖＡｙ！ｉする。

１＝０で漂白系を加える： ａ　）　　２９２ｓｙ　／　ＩのＴＡＥＤ　（純度６５％）及び７００ａｙ　／ 　Ｊの過小つ酸ナトリウムー水和物、又は ｂ）１８８０ｆｔ！ｇ／ｇのＤＰ［ｌＡ　（純度１２％）、又はｃ）　　８２２ ｍｇ、ｌの５ＮＯＢＳ（純度８０％）及び１５００１１５／４１過ホウ酸ナトリ ウム−水和物、又は ｄ　）　　５０６ＩＩｇ／　ＡのＨＰＳ　　（市販製品ｃａｒｏａｔｅ　Ｒの形 態で）、又はｅ）　　４７５ｍｇ／ｊのＰＩ３（Ｉｉ！度９５％）及び７ＱＱａ ５　／　４１の過小つ酸ナトリウムー水和物。

これは、全漂白系に関して、溶液中に　ｉ、５１１１＋１０１の過酸を生成する 。静止＋１Ｈ法を用いて残留リパーゼ活性を測定することにり、リパーゼの安定 性を測定する。

Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０４１＝　エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸） ■へＥＤ−テトラアセチルエチレンジアミンＤＰＤ＾＝ジペルオキシドデカン二 酸 ５ＮＯＢＳ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムＨＰＳ−モノ過ｉ ＩＱ酸ナトリウム Ｐ１５−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム率　該洗剤組成物は以 下の処方物を有した：重量％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　６．５１１モルの酸化エチ レンと縮合した　　　　　　　　　２０Ｃ１４〜Ｃ１５第一アルコール ステアリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ケイ酸ナトリウム　 　　　　　　　　　　　　　　　７０カルボキシメチルセルロースナトリウム　 　　　０．５Ｎａ　２　Ｓ　Ｏａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ ７．０三リン酸五ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１５０オルトリン酸 三ナトリウム　　　　　　　　　　　　５０蛍　　　光　　　剤　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２エチレンジアミン四酢 １５１１　　　　　　　　　　　　　０．５以下の結果が得られた： ＸＪ１粗２ 実施例１を、ここでは蛋白質分解酵素（製造Ｎ０ＶＯ）である２０Ｇｌｌ（グリ シン単位）／ｄの５ａＶｉｎａＳｅ■存在下で、反復した。その結果は以下の通 りであった。

国際調査報告 国際調！＠告 Ｇ６８９００４ε４

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．標白剤が過酢酸より強力である無機もしくは有機の過酸あるいはその塩をベ ースとするものであるか、又は標白剤及び過加水分解に際して過ホウ酸ナトリウ ム＋テトラアセチルエチレンジアミンを包含する系よりも速く過酸を生成する漂 白剤前駆物質を包含するものであること、並びに該脂肪分解酵素が、ｒＤＨＡ法 により、ヒューミコーララヌギノーザ（Ｈｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａ ）（別名Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）によって産生される リパーゼをコードする遺伝子をクローニングし、その遺伝子を宿主としてのアス ベルギルスオリザエ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ）中で発現させるこ とにより生成したリパーゼであることを特徴とする、１〜５０重量％の１つ又は それ以上の洗剤活性物質、０〜６０重量％のビルダー、１〜５０重量％の標白剤 、及び該組成物１ミリグラム当たり０．００５〜１００脂肪分解単位の量の脂肪 分解酸素を包含する洗剤組成物。
2. ２．標白剤が過硫酸アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１に記載の組 成物。
3. ３．標白剤が、ジベルオキシドデカン二酸、ジベルオキシテトラデカン二酸、ジ ベルオキシヘキサデカン二酸、モノ−及びジベルアゼライン酸、モノ−及びジベ ルブラシル酸、モノベルオキシフタル酸、過安息香酸、及びそれらの塩より成る 群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
4. ４．漂白剤が、標白剤及び同一条件下でテトラアセチルエチレτ ンジアミンより少なくとも２倍速く溶液中で過酸を形成する標白剤前駆物質を包 含することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. ５．漂白剤が、過ホウ酸ナトリウムびに、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸 ナトリウム、トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ア セトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びベンゾイルオキシベンゼンスルホ ン酸ナトリウムより成る群から選択される標白剤前駆物質を包含することを特徴 とする請求項４に記載の組成物。
6. ６．組成物がさらに蛋白質分解酵素を組成物１ｍｇ当たり０．１〜５０ＧＵの量 で含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに記載の組成物。
7. ７．リパーゼ酵素がリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ，商標）であることを特徴と する請求項１から請求項６のいずれかに記載の組成物。