JPH0250424B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0250424B2
JPH0250424B2 JP56038826A JP3882681A JPH0250424B2 JP H0250424 B2 JPH0250424 B2 JP H0250424B2 JP 56038826 A JP56038826 A JP 56038826A JP 3882681 A JP3882681 A JP 3882681A JP H0250424 B2 JPH0250424 B2 JP H0250424B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pyridine
solvent
reagent
karl
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP56038826A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS56147064A (en
Inventor
Fuitsusheru Uorufugangu
Deiiteru Kuren Kaaru
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JPS56147064A publication Critical patent/JPS56147064A/ja
Publication of JPH0250424B2 publication Critical patent/JPH0250424B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
    • G01N31/168—Determining water content by using Karl Fischer reagent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被測定試料用の溶剤溶液および滴定剤
からなるピリジンを含有しない水分測定用カール
−フイツシヤー試薬並びにこの試薬を用いる水分
測定方法に関する。前記の溶剤溶液は溶剤中に二
酸化硫黄およびアミンを含有し、そして前記の滴
定剤は溶剤中にヨウ素を含有する。
カール−フイツシヤー試薬のピリジンの代りに
その他の物質を使用する多くの試案が文献から知
られている。Anal.Chim.Acta.94、395（1977）で
は、ピリジンの代りに酢酸ナトリウムを使用して
いる。しかしながら、この代用は或る欠点を随伴
する。たとえば溶剤として使用されるアルコール
とアセテートを生成し、水を放出するが、この水
分が勿論水分の測定方法で支障になる。
ピリジンの代りにアミンを使用することは、た
とえばJ.Amer.Chem.Soc.61、2407（1939）に開示
されている。しかしながら、これらの溶液の安定
性はピリジン含有溶液と比較して非常に貧弱であ
り、トリエタノールアミンの場合には、製造の段
階でさえも、試薬の分解がほとんど防止できない
ことが判つた。
Anal.Chem.28、1166（1956）には、またピリジ
ンの代りにアミンを使用すると滴定に際して安定
な最終点を得ることができないことが開示されて
いる。従つて、従来技術の開示から見れば、これ
らの試薬が安定でないか、または不正確な結果を
もたらすことから、ピリジンの代りにアミンを用
いることは意味がないことは明白である。
従つて、本発明の目的は安定であつて、正確な
分析結果を生じるピリジンを含有しないカール−
フイツシヤー試薬を使用できるようにすることに
ある。
慣用のカール−フイツシヤー試薬は二酸化硫黄
に対して３倍ないし４倍モル過剰量でピリジンを
使用する。この比率をまたその他の塩基性成分に
ついて保持しても、滴定に際して不安定な最終点
をもたらし、このような試薬は水分の定量測定に
使用できない。
驚くべきことに、アミンと二酸化硫黄とが特定
のモル比で存在すると、正確な最終点をもたらす
安定なカール−フイツシヤー試薬を得ることがで
きることが見出された。
本発明の主題は、溶剤中に二酸化硫黄およびア
ミンを含有する溶剤溶液および溶剤中にヨウ素を
含有する滴定比からなり、前記アミンの前記硫黄
に対するモル比が２：１ないし１：１であること
を特徴とする水分測定用のピリジンを含有しない
カール−フイツシヤー試薬にある。
従つて、本発明のピリジンを含有しないカール
−フイツシヤー試薬は２種の溶液、すなわち溶剤
溶液および滴定剤からなる。この溶剤溶液は溶剤
中に二酸化硫黄およびアミンを含有し、水含有量
を測定しようとする試料の取り入れに使用する。
前記の滴定剤はヨウ素の溶剤溶液であつて、一定
の滴定値に調整されている。
本発明はさらにまた、このようなピリジンを含
有しないカール−フイツシヤー試薬を用いる水分
の測定方法に関する。
本発明による試薬に適するアミンの例にはエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、エチレンジアミン、ジ
フエニルアミン等があり、モノ−、ジ−およびト
リ−エタノールアミンが好ましい。上記アミンの
混合物も使用できる。
前記の溶剤溶液用および滴定剤用の両方に適す
る溶剤はこの目的に対し文献に記載の全ての溶剤
であり、アルコールおよび（または）グリコール
が好ましく、特にメタノール、エタノール、プロ
パノール等のような低級アルコール並びにエチレ
ングリコールおよびエチレングリコールモノアル
キルエーテルが好ましい。これらの溶剤は個別
に、または任意の望ましい混合比率で使用でき
る。従つて、たとえばアルコールにアミンをそし
てグリコールにヨウ素を溶解でき、または両方を
アルコール、グリコールまたは両種の溶剤混合物
に任意の望ましい混合比率で溶解させることがで
きる。
本発明によるピリジンを含有しないカール−フ
イツシヤー試薬を使用すると、水分の定量測定の
最終点が、目で見る方法、光度計による方法また
は電気計量による方法（死点法または電量測定
法）により測定できる。この試薬は自動滴定装置
においておよび実地方法で使用するのに適してお
り、この実地方法はメタノールの代りに低い蒸気
圧の前記溶剤を使用することによつてだけ実施可
能である。
本発明においてピリジンの代りにアミンを用い
ることにより、多くの利点が得られる。従来、色
の変化が黄色から褐色に変わるのに対し本発明で
は無色から黄色に変わるので、当量点における変
化が慣用のカール−フイツシヤー試薬に比較して
一層明瞭である。また試薬の毒性が少く、総合的
にも環境汚染が少なく、安価である。
滴定は一般に大気中の水分を排除して実施す
る。可視滴定法では、無色から黄色への色の変化
を判定基準として使用する。しかしながら、分析
しようとする溶液が強い固有の色を有する場合に
は、可視滴定法および光度計滴定法は使用不可能
である。従つて、現在では、電気的計量滴定法、
特にいわゆる死点法といわれる方法が好適であ
る。この方法は２個の同一白金電極上に分極を故
意に作ることに基づいている。小さい電位差を適
用すると、分極から生じる電圧が補償され、電流
が中断される。この滴定の最終点は検流計が強く
振れ、次いで変化せずに止まることにより示され
る。これは１方の電極の分極または消極から両方
の電極の完全な消極または分極への鋭敏な移行に
基づいている。
本発明を次例でさらに詳細に説明する。
例 １ 溶剤に個個の物質を溶解することにより、溶剤
溶液および滴定剤を作つた。
(a) 溶剤溶液 メタノール1000ml中の 二酸化硫黄32.0ｇ（0.5モル）および トリエタノールアミン149.2ｇ（1.0モル） (b) 滴定剤 メタノール1000ml中の ヨウ素50ｇ 水含有量を検査しようとする試料を溶剤溶液
20mlに推定された水含有量に応じた量で溶解
し、次に連続的に撹拌しながら、大気中の水分
を排除して前記滴定剤で最終点まで滴定した。
例 ２ 下記のカール−フイツシヤー溶液を作つた。
(a) 溶剤溶液 エチレングリコールモノメチルエーテル1000
ml中の 二酸化硫黄32.0ｇ（0.5モル）および ジエタノールアミン105.1ｇ（1.0モル） (b) 滴定剤 エチレングリコールモノメチルエーテル1000
ml中の ヨウ素50ｇ これらの溶液を使用して、例１による溶液の場
合と同じ結果が得られた。エチレングリコールモ
ノメチルエーテルの代りにメタノールまたはプロ
パノールを部分的にまたは全体的に使用しても、
この結果は変らなかつた。
例 ３ 下記のカール−フイツシヤー溶液を作つた。
(a) 溶剤溶液 メタノール500mlおよび エチレングリコールモノメチルエーテル500
ml中の 二酸化硫黄32.0ｇ（0.5モル）および ジエタノールアミン71.0ｇ（0.675モル） (b) 滴定剤 タノール500mlおよび エチレングリコールモノメチルエーテル500
ml中の ヨウ素50ｇ これらの溶液を使用して、例１による溶液の場
合と同じ結果が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 溶剤中に二酸化硫黄およびアミンを含有する
    溶剤溶液および溶剤中にヨウ素を含有する滴定剤
    からなる水分測定用のピリジンを含有しないカー
    ル−フイツシヤー試薬において、前記アミンの前
    記二酸化硫黄に対するモル比が２：１ないし
    1.35：１であることを特徴とする、ピリジンを含
    有しないカール−フイツシヤー試薬。 ２ 前記アミンがモノ−、ジ−および（または）
    トリ−エタノールアミンである特許請求の範囲第
    １項に記載のピリジンを含有しないカール−フイ
    ツシヤー試薬。 ３ 溶剤中に二酸化硫黄およびアミンを含有する
    溶剤溶液および溶剤中にヨウ素を含有する滴定剤
    からなり、前記のアミンの前記二酸化硫黄に対す
    るモル比が２：１ないし1.35：１である、ピリジ
    ンを含有しないカール−フイツシヤー試薬を使用
    する水分測定方法。
JP3882681A 1980-03-19 1981-03-19 Karl fisher's reagent containing no pyridine and water measurement employing same Granted JPS56147064A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803010436 DE3010436A1 (de) 1980-03-19 1980-03-19 Pyridinfreies karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS56147064A JPS56147064A (en) 1981-11-14
JPH0250424B2 true JPH0250424B2 (ja) 1990-11-02

Family

ID=6097597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3882681A Granted JPS56147064A (en) 1980-03-19 1981-03-19 Karl fisher's reagent containing no pyridine and water measurement employing same

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4748126A (ja)
EP (1) EP0036487B1 (ja)
JP (1) JPS56147064A (ja)
AT (1) ATE8078T1 (ja)
AU (1) AU545925B2 (ja)
BR (1) BR8101581A (ja)
CA (1) CA1174951A (ja)
DD (1) DD157281A5 (ja)
DE (2) DE3010436A1 (ja)
ES (1) ES8607550A1 (ja)
IL (1) IL62370A (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3204962A1 (de) * 1982-02-12 1983-08-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes
JPS6082860A (ja) * 1983-10-13 1985-05-11 Mitsubishi Chem Ind Ltd 水分測定用滴定試薬
JPS60219555A (ja) * 1984-04-16 1985-11-02 Hikosuke Watanabe カ−ルフイツシヤ−法による水分測定用の溶媒
DE3521544A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Loesungsmittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer
DE3723084A1 (de) * 1987-07-13 1989-01-26 Merck Patent Gmbh Loesungsmittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer
DE3904992A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-23 Riedel De Haen Ag Reagenz fuer die coulometrische wasserbestimmung
US5187101A (en) * 1990-11-06 1993-02-16 Mitsubishi Kasei Corporation Electrolytic solution for karl fischer's coulometric titration and method for measuring water content using same
US5389545A (en) * 1993-07-26 1995-02-14 Dahms; Harald Reagents, methods and kits for water determination
DE4421453A1 (de) * 1994-06-18 1995-12-21 Riedel De Haen Ag Karl-Fischer-Reagenz
CN102778531A (zh) * 2012-08-06 2012-11-14 漳州鑫展旺化工有限公司 一种新型多效检测有机溶剂的滴定剂及其制作方法
CN103308654B (zh) * 2013-06-13 2016-08-10 深圳市华星光电技术有限公司 用于测试光阻剥离液中水分含量的方法
CN117147761A (zh) * 2023-08-30 2023-12-01 金宏气体股份有限公司 超纯teos的水分杂质测试方法及检测设备

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2780601A (en) * 1952-12-09 1957-02-05 Pharmacia Ab Improved chemical reagent for the quantitative determination of water
DE1075341B (de) * 1956-11-09 1960-02-11 Aktiebolaget Pharmacia, Uppsala (Schweden) Stabilisiertes Karl Fischer-Reagenz
CA918048A (en) * 1969-07-14 1973-01-02 S. Delmonte Clive Reagent
US3661797A (en) * 1970-06-10 1972-05-09 Univ Kansas State Analytical reagents for ouantitative determination of water
US3984298A (en) * 1970-12-28 1976-10-05 Haber Instruments, Incorporated Electromolecular propulsion in semiconductive media
US4005983A (en) * 1972-10-16 1977-02-01 Harald Dahms Method and apparatus for colorimetric analysis
FR2234918B1 (ja) * 1973-06-26 1976-11-12 Inst Francais Du Petrole
DE3008421C2 (de) * 1980-03-05 1982-08-26 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze Titrationsmittel und seine Verwendung
DE3039511A1 (de) * 1980-10-20 1982-05-19 Riedel-De Haen Ag, 3016 Seelze Titrationsmittel und seine verwendung
US4378972A (en) * 1980-03-05 1983-04-05 Riedel-De Haen Aktiengesellschaft Titration agent and method for using same
EP0056826A1 (en) * 1981-01-22 1982-08-04 J.T. Baker Chemicals B.V. Reagent for quantitative determination of water and its use therefor

Also Published As

Publication number Publication date
DD157281A5 (de) 1982-10-27
DE3164254D1 (en) 1984-07-26
AU6833581A (en) 1981-09-24
ES8607550A1 (es) 1986-05-16
US4748126A (en) 1988-05-31
ES500441A0 (es) 1986-05-16
JPS56147064A (en) 1981-11-14
IL62370A0 (en) 1981-05-20
CA1174951A (en) 1984-09-25
EP0036487B1 (de) 1984-06-20
BR8101581A (pt) 1981-09-22
DE3010436A1 (de) 1981-09-24
EP0036487A1 (de) 1981-09-30
ATE8078T1 (de) 1984-07-15
IL62370A (en) 1984-11-30
AU545925B2 (en) 1985-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Taka et al. Interlaboratory study of log {ce: inline-formula} P {/ce: inline-formula} determination by shake-flask and potentiometric methods
Streuli Basic behavior of molecules and ions in acetic anhydride
Taylor A modified procedure for the microdetermination of citric acid
US4003706A (en) Method and reagents for the detection, estimation and quantitative determination of nitrate ions
JPS58147650A (ja) カール―フィッシャー試薬
US4748126A (en) Pyridine-free Karl-Fischer reagent and a process for the determination of water therewith
Smith The analysis of synthetic detergents. A review
Bover et al. J-acidity scale based on addition of hydroxyl ions to substituted benzaldehydes
US3119668A (en) Sulfhydryl tests and compounds therefor
Gaylor et al. Polargraphic Determination of Antioxidants in Gasoline
JPH075151A (ja) 水を測定するための方法と試薬
Paladini et al. Detection of ultraviolet-absorbing substances on paper chromatograms
US4416997A (en) Pyridine-free Karl Fischer reagent useful in determining water
US4725552A (en) Karl Fischer reagent and its use
JPH0854383A (ja) カールフィッシャー試薬
Brite Flame photometry of organic phosphorus
Kolling et al. Selected triphenylmethane dyes as acid-base indicators in glacial acetic acid
White et al. Determination of water in fuming nitric acid by near-infrared absorption
Kleckner et al. Potentiometric titration methods for antihistamine bases and their salts
Huitt et al. Equilibrium Effects in Determination of Sulfur Dioxide with Pararosaniline and Formaldehyde.
US5466606A (en) Use of N-methylformamide as solvent for the Karl Fischer titration
Levy [74] titrimetric procedures for amino acids:(Formol, acetone, and alcohol titrations)
Rice et al. Acids and Bases
De Vries et al. Titrations of Weak Acids and Bases Related to Nitroguanidine
Barek et al. Determination of carcinogenic azobenzene derivatives by constant-potential coulometry