JPH025065A - 印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機光導電性化合物を含有する光導電層を有
し、電子写真法により、トナー画像を形成した後、トナ
ー画像部以外の非画像部の光導電層を除去することによ
り印刷版とする電子写真式製版用印刷原版、特に、露光
終了からトナー現像開始までの時間が短縮されることに
より製版時間を短縮することが可能な、光応答性の改良
された電子写真式製版用印刷原版に関する。

［従来の技術］ 今日、平版オフセラ１〜印刷版としては、ジアヅ化合物
とフェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリ
ル系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光
剤を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらは
すべて低感度のため、あらかじめ画像記録されたフィル
ム原版を密着露光して製版を行っている。一方、コンピ
ュータ画像処理と大容量データの保存およびデータ通信
技術の進歩によって、近年では、原稿人力、補正、編集
、割り付けから頁組まで一貫してコンピュタ−操作され
、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の末端プロッ
ターに出力できる電子編集システムが実用化している。

特に、即問性の要求される新聞印刷分野において電子編
集システムの要木瓜は高い。また、オリジナルが原版フ
ィルムの形で保存されこれをもとに必要に応じて印刷版
が複製されている分野においても、光ディスクなどの超
大容量記録メディアの発達に伴いオリジナルがこれらの
記録メディアにデジタルデークとして保存されるように
なると考えられる。

しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼働しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれ、これをもとに間接的に２３
版へ密着露光により印刷版が作成さ・れているのが実状
である。これは、出力プロッターの光ａ（例えば、Ｈｅ
−Ｎｅレザー、半導体レーザーなど）により実用的な時
間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接
型印刷版の開発が困難であることも１つの原因であった
。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を存する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。１・す画像形成後、
非画像部の光導電層の除去を行う型の電子写真式製版用
印刷原版はすでに多く知られている。例えば、特公昭３
７−１７１６２号、同３８−６９６１号、同３Ｂ−７７
５８号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０５号、
舶開昭５０−１９５０９号、同５０−１９５１０号、同
５２−２４３７号、同５４−１４５５３８−号、同５４
−１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５５−
１５３９４８号、同５５−］６１２５０号、同５７−１
４７６５６号、同５７　１６１８６３号、等に記載の電
子写真式製版用印刷原版があげられる。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、通常、非
画像部をアルカリ性エツチング液で除去し親水性の面を
露出させる必要があるため、結合樹脂としてアルカリ性
溶液に溶解するかもしくは膨潤して脱離する結合樹脂を
用いることが多い。

電子写真感光体の結合樹脂として広く用いられているポ
リカーボ不−１〜樹脂等に（らべて、これらのアルカリ
性溶剤に溶解または膨潤する樹脂は有機光導電性化合物
との相溶性が悪く、このためを機先導電性化合物の電子
写真感光層への導入量が制限される。有機光導電性化合
物は光導電層中でキャリアーを輸送する機能をはたして
いるので、有機光導電性化合物の光導電層中での含有量
が低いと、光導電層中で表面電位を打ち消すのに充分な
キャリアーがたとえ発生していても、光導電層中でのキ
ャリアーの移動速度が低下し表面電位の減衰速度すなわ
ち応答速度が低下する。このため、露光終了後、表面電
位がかぶりを与えない程度まで充分減衰しトナー現像を
開始できるまでの時間が長くなる。帯電から現像までの
全プロセス時間をできるだけ短くするために、露光照度
をあげて露光時間を短くすることが考えられるが、露光
時間を短くしていっても応答時間が長いため全プロセス
時間がほとんど短縮されない結果となる。したがって応
答速度の遅さは、全プロセス時間の短縮の大きな妨げに
なっている。

また、レーザー光源などの高照度光源によって走査露光
を行う場合には別の問題を生ずる。すなわち、応答速度
が遅いと、書き込み開始部と、書き込み終了部では表面
電位の減衰率が異なってくるため、書き込み開始部では
かふりはないが、書き込み終了部ではかぷりの多い画像
ができあがり、印刷版の作成に不都合を生じる現像が発
生ずるのである。電子写真式製版用印刷原版に用いられ
ている従来公知の結合樹脂としては、特公昭４１２４２
６号、同３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、特
開昭５２−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５１
−１３４６３２号、同５５１０５２５４号、同５０−１
９５０９号、同５０１９５１０号、同５７−１６１８６
３号、同５Ｅｔ−７６８４３号などに記載の、スヂレン
ー無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、フェノ
ール樹脂、アクリル酸エステルモノマーもしくはメタク
リル酸エステルモノマーとカルボン酸含有モノマーとの
共重合体等が知られている。

しかしながらこれらを有機光導電性化合物を使用した電
子写真式製版用印刷原版に用いたときは、皮膜形成性が
悪くひび割れを起こしたり、膜の接着性が悪く多数枚の
印刷に耐えられない、などの種々の問題点を有している
ことがすでに知られている。また、これらのバインダー
を用いた場合は一般に、応答速度が遅く、これに起因す
る近年指摘され始めた問題点も未解決のままであった。

スチレン−無水マレイン酸共重合体、あるいはスチレン
−無水マレイン酸ハーフエステルをこの種の印刷原版に
用いることは、特公昭３７−１７１６２号、特開昭５８
−７６８４４号などで公知であるが、これらの共重合体
を用いて作成した電子写真式製版用印刷原版について、
応答速度を測定してみた七こるこれらは、他のバインダ
ーを用いて同様に作成した電子写真式製版用印刷原版に
比べ最も応答速度が遅かった。本発明は、応答速度の改
良された、スチレン誘導体−無水マレイン酸系共重合体
を用いた電子写真式製版用印刷原版を提供するものであ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第一の目的は、良好な感度を有し、かつ、応答
速度を早い電子写真式製版用印刷原版を提供することで
ある。

本発明の第二の目的は、レーザーなどの走査露光による
画像形成に適した電子写真式製版用印刷原版を提供する
ことである。

本発明の第三の目的は、耐刷性に優れた電子写真式製版
用印刷原版を提供することである。

〔問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明者らは鋭意研究の結果、導電性支持体上に
、少なくとも、有機光導電性化合物、および結合樹脂を
含有する光導電層を有し、画像露光しトナー画像を形成
した後、１・す−画像部以外の非画像部の光導電層を除
去することにより印刷版とする電子写真式製版用印刷原
版において、前記光導電層の結合樹脂が、芳香族環を分
子内に有するアルコールによって無水マレイン酸をハー
フエステル化した化合物を少なくとも１つの単量体成分
として有し、かつスチレン誘導体を少なくとも１つの単
量体成分として有する共重合体であることを特徴とする
電子写真式製版用印刷原版により上記目的を達成するこ
とができた。

本発明における芳香族環を分子内に有するアルコール類
シては、ヘンシルアルコール、０−メチルヘンシルアル
コール、ｍ−メチルヘンシルアルコール、ｐ−メチルヘ
ンシルアルコール、ｐ−エチルヘンシルアルコール、ｐ
−ｎ−プロピルヘンシルアルコール、フェネチルアルコ
ール、１−フェニルエタノール、１−フェニルプロパツ
ール、■−フェニルブタノール、２−フェニルエタノー
ル、α−ナフチルカルビノール、β−ナフチルカルビノ
ール、ｐ−クロルヘンシルアルコールなどの芳香族炭化
水素基を有するアルコール類、フルフリルアルコール、
２−ヒドロキシメチルピリジン、２−メチル−４−ヒド
ロキシメチルピリジン、ヒドロキシメチルイミダゾール
、ヒドロキシメチルイミダゾール、ヒドロキシメチルチ
アゾール、ヒドロキシエチルチアゾールなど、フラン、
チオフェン、ピロール、ピラン、チオピラン、チアゾー
ル、イミダゾール、ピリミジン、トリアジン、インドー
ル、キノリン、プリン、などの芳香族性複素環基を有す
るアルコール類があげられる。

本発明における芳香族基は、上記の具体例に示したよう
に置換基を有していてもよい。この場合の置換基として
は、水素原子、アルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミド基、
シアノ基、カルボニル基、トリフルオロメチル基、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基などがあげられる。好ましい
置換基としては、水素原子、炭素数１から５のアルキル
基、炭素数３から５のアリール基、炭素数６から１０の
アリル基、炭素数７から１０のアラルキル基、炭素数１
から５のアルコキシ基、炭素数３から１０のアリーロキ
シ基、炭素数１から５のアルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基、カルボキシル基、アミド基、炭素数１から
５のアルキル基によって置換されたアミノ基などである
。

本発明における芳香族環を分子内に有するアルコールに
おいては、芳香族環が芳香族炭化水素であるものが好ま
しく、置換もしくは無置換のヘンジルアルコール、フェ
ネチルアルコールが特に好ましい。

本発明における、スチレン誘導体とは、置換基を有しな
いかもしくは置換基を有するスチレンをいう。スチレン
誘導体が置換基を有する場合の置換基としては、アルキ
ル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、アミド基、シアノ基、カルボニル
基、トリフルオロメチル基、アミノ基、ジアルキルアミ
ノ基などがあげられる。好ましい置換基としては、水素
原子、炭、素数１から５のアルキル基、炭素数３から５
のアリール基、炭素数６から１０のアリル基、炭素数７
から１０のアラルキル基、炭素数１から５のアルコキシ
基、炭素数３から１０のアリーロキシ基、炭素数１から
５のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アミノ基
、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、カルボ
キシル基、アミド基、炭素数１から５のアルキル基によ
って置換されたアミノ基などである。

本発明に用いられる、無水マレイン酸を芳香族環を分子
内に有するアルコールによってノ＼−フエステル化した
化合物を少なくとも１つの単量体成分として有し、かつ
スチレン誘導体を少なくとも１つの単量体成分として有
する共重合体（以下、スチレン−無水マレイン酸ハーフ
エステル系共重合体と呼ぶ）は、スチレン誘導体と無水
マレイン酸の共重合体を、前記の芳香族環を分子内に有
するアルコール中で煮沸することによって容易に得られ
、合成法は一般によく知られている。また、無水マレイ
ン酸成分のすべてをエステル化せず、スチレン・無水マ
レイン酸・マレイン酸ハーフエステル三元共重合体とし
て使用することもできる。

また、無水マレイン酸を前記の芳香族環を分子内に有す
るアルコールと煮沸しマレイン酸ノ＼−フエステル体モ
ノマーを合成し、これとスチレン誘導体と共重合しても
本発明の共重合体を得ることができる。また、この方法
によれば、第三の単量体成分として、芳香族環を分子内
に有しないアルコールによってハーフエステル化された
マレイン酸ハーフエステルを共重合し三元以上の共重合
体を作成することもでき、これも本発明におけるスチレ
ン−無水マレイン酸ハーフエステル系共重合体として使
用可能である。また、スチレン誘導体と無水マレイン酸
もしくはマレイン酸ハーフエステルとの共重合反応を阻
害しない限りにおいて他の単量体を共重合すくことも許
される。

本発明における結合樹脂において、スチレン誘導体とマ
レイン酸ハーフエステルとの共重合比は、使用する単量
体の種類や光導電層除去液（エツチング液）の種類によ
って最適比が変化するが、マレイン酸ハーフエステルが
全単量体成分の１０から５０モル％であるのが好ましい
。公害性の観点からエツチング液としてアルカリ水溶液
を主体とするアルカリ性溶剤を使用する場合は、マレイ
ン酸ハーフエステルが全単量体成分の２０から５０モル
％であるのが特に好ましい。

第３の共電合成を用いる場合は、スチレン誘導体の一部
に代えて用いることができるが、用いる範囲は共重合体
全体の３０モル％以内の範囲が好ましい。

以下に本発明における結合樹脂の具体例をあげる。

共重合体： （１）スチレン−マレイン酸モノベンジルエステル　　
　　　　　　　　　　　　　　（６７；　３３）（２）
スチレン−マレイン酸モノヘンシルエステル　　　　　
　　　　　　　　　　（５０：５０）（３）スチレン−
マレイン酸モノヘンシルエステル　　　　　　　　　　
　　　　　　（７５：２５）（４）ビニルトルエン−マ
レイン酸モノヘンシルエステル　　　　　　　　（６０
・４０）（５）ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−マレイ
ン酸モノヘンシルエステル （６）ｐ−メ１〜キシメチルスチレンーマレイン酸モノ
ベンジルエステル　　（７０：３０）（７）スチレン−
マレイン酸モノフェネチルエステル　　　　　　　　　
　　（７０：３０）（８）ビニルトルエン−マレイン酸
モノフェネチルエステル　　　　　　　（６５；３５）
（９）スチレン−マレイン酸モノフルフリルエステル　
　　　　　　　　　　（７０：３０）（１０）スチレン
−マレイン酸モノヘンシルエステル−マレイン酸モノブ
チルエステル （５０：２５：２５） （１１）ビニルトルエン−マレイン酸モノフェネチルエ
ステル−マレイン酸モノメチルエステル　　　　　　　
　　　　　（５０：３０：２０）（Ｉ２）スチレン−マ
レイン酸モノフェネチルエステル−マレイン酸モノオク
チルエステル（５０：４０：１０） （１３）スチレン−ビニルトルエン−マレイン酸モノヘ
ンシルエステル（３０：３０：４０）（１４）スチレン
−マレイン酸モノヘンシルエステル−クロトン酸　　（
６０：３０：１０）（１５）スチレン−マレイン酸モノ
ヘンシルエステル−無水マレイン酸（６０：３０：１０
）（１６）ビニルトルエン−マレイン酸モノフェネチル
エステル−無水マレイン酸 （６５：２５：１０） カンコ内に共重合比をモルで示した。

結合樹脂の分子量は、１０００〜５０００００の範囲で
使用可能であるが、形成皮膜の強度、光導電層除去速度
の上から８０００〜１５００００の範囲が好適である。

トナー画像形成後、非画像部の光導電層の除去を行う型
の有機光導電性化合物を用いた電子写真式製版用印刷原
版はつぎの二種に分類できる。第一は、特公昭３７−１
７１６２号、同６２−５１４６２号、特開昭５２−２４
３７号、同５４−１９８０３号、同５６−１０７２４６
号、同５７１６１８６３号などのような、有機光導電性
化合物、増感染料、結合樹脂を主体とする光導電層を有
するものであり、第二は、特開昭５６−１４６１４５号
、同６０−１７７５１号、同６０−１７７５２号、同６
０−１７７６０号、同６０−２５４１４２号、同６２’
−５４２６６号などのような電荷発生剤、電荷輸送剤、
結合樹脂を主体とする光導電層を有するものである。第
二の例の特別な場合として特開昭６０−２３０１４７号
、同６０２３０１４８号、同６（１−２３８８５３号な
どのような電荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層
に含有した二層構成の光導電層も知られている。本発明
の電子写真式製版用印刷原版は上記の二種の光導電層の
いずれの形態をとっていてもよい。第二の例の場合には
、本発明でいう有機光導電性化合物が電荷輸送剤として
の機能をはたす。

本発明における、有機光導電性化合物としては、（ａ）
米国特許第３．１１２，１９７号明細書などに記載され
ているトリアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３，１８
９．４４７号明細書などに記載されているオキサジアゾ
ール誘導体、（Ｃ）特公昭３７−１６．０９６号公報な
どに記載されているイミダゾール誘導体、 （ｄ）米国特許第３．６１５，４０２号、同３８２０．
９８９号、同３，５４２．５４４号、特公昭４５−５５
５号、同５１−１０．９８３号、特開昭５１−９３，２
２４号、同５５−１０８６６７号、同５５−１５６９５
３号、同５６−３６．６５６号明細書、公報などに記載
のポリアリルアルカン誘導体、 （ｅ）米国特許第３，１８０．７２９号、同４２７８．
７４６号、特開昭５５−８８．０６４号、同５５−８８
，０６５号、同４９−１０５．５３７号、同５５−５１
．０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８８，
１４１号、同５７−４５．５４５号、同５１１−１１２
，６３７号、同５５〜７４．５４６号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、（ｆ）米国特許第３．−６１５，４０４号、特公昭
５１−１０．Ｉｔ）５号、同４６−３，７１２号、同４
７−２８．３３６号、特開昭５４−８３，４３５号、同
５４−１１０．８３６号、同５４−１１９．９２５号明
細書、公報などに記載されているフェニレンジアミン誘
導体、 （ｇ）米国特許第３．５６７．４５０号、同３１８０．
７０３号、同３，２４０．５９７号、同３．６５８，５
２０号、同４，２３２．１０３号、同４，１７５・、９
６１号、同４，０１２，３７６号、西独間特許（ＤＡＳ
）１，１１０．５１８号、特公昭４９−３５，７０２号
、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４．２５
０号、同５６−１１９．１３２号、同５６−２２，４３
７号明細書、公報などに記載されている了り−ルアミン
誘導体、 （ｈ）米国特許第３，５２６．５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 （ｉ）米国特許第３，５４２．５４６号明細書などに記
載のＮ、Ｎ−ビカルハジル誘導体、（ｊ）米国特許第３
，２５７’、２０３号明細書などに記載のオキサヅール
誘導体、 （ｋ）特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 （１）特開昭５４−１１０．８３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 （ｍ）米国特許第３．７１７，４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許第４．１５０９８７号に対応
）、同５５−５２．０６３号、同５５−５２．０６４号
、同５５−４６．７６０号、同５５−８５，４９５号、
同５７−１１．３．５０号、同５７−１４８．７４９号
、同５’ｌ−１０４１４４号明細書、公報などに記載さ
れているヒドラゾン誘導体、 （ｎ）米国特許第４．０４７．９４８号、同４０４７．
９４９号、同４，２６５．９９０号、同４．２７３，８
４６号、同４，２９９．８９７号、同４，３０６，００
８号明細書などに記載のヘンジジン誘導体、 （０）特開昭５８−１９０．９５３号、同５９９５．５
４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９５．６
５８号、同６２−３６．６７４号公報などに記載されて
いるスチルベン誘導体、（ｐ）特公昭３４−ｉｏ、９６
６号公報記載のポリビニルカルバゾール及びその誘導体
、（ｑ）特公昭４３−１８，６７４号、同４３−１９．
１９２号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリ−２−ビニル−４（４゛−ジメチルアミ
ノフェニル）−５−フェニルオキ勺ゾール、ポリ−３−
ビニル−Ｎ＝エチルカルバゾール等のビニル重合体、 （Ｓ）特公昭４３−１９．１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、 （ｔ）特公昭５６−１３．９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂等の縮合樹脂、 （ｕ）特開昭５６−９０．８８３号、同５６−１６１．
５５０号公Ｉｌａ＆こ記載された各種のトリフェニルメ
タンポリマーなどがある。

なお本発明において、有機光導電性化合物は、（ａ）〜
（ｕ）にあげられた化合物に限定されず、これまで公知
の全ての有機光導電性化合物を用いることができる。こ
れらの有機光導電性化合物は場合により２種類以上を併
用することが可能である。

第一の例の光導電層に含有される増悪色素としては、電
子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用可
能である。これらは、「電子写真」上２　９．　　（１
９７３）、ｒ打機合成化学」主↓（１１）、１０１０．
　　（１９６６）等に記載されている。例えば、米国特
許第３，１４１．７７０号、同４，２８３，４７５号、
特公昭第４８−２５６５８号、特開昭６２−７１９６５
号等に記載のピリリウム系染料、Ａｐｐｌｉｅｄ　０ｐ
ｔｉｃｓ　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ３　５０（１９６９）
、特開昭５（１−３９５４８号等に記載のトリアリール
メタン系染料、米国特許第３．５９７．１９６号等に記
載のシアニン系染料、特開昭６０−１６３０４７号、同
５９−１６４５８８号、同６０−２５２５１７号等に記
載のスチリル系染料などが有利に使用される。

第二の例の光導電層に含有される電荷発生剤としては、
電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の各種
の電荷発生剤が使用できる。例えば、セレン、セレン−
テルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、および、以下（１
）〜（９）に示すを機顔料を使用することができる。

（１）米国特許第４，４３６．８００号、同４４３９．
５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５Ｂ−１２３
，５４１号、同５１１−１９２．０４２号、同５Ｂ−２
１９，２６３号、同５９−７８．３５６号、同６（１−
１７９，７４６号、同６に１４８．４５３号、同６ｍ−
２３８，０６３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−
４５，６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、ト
リスアゾ顔料などのアゾ顔料 （２）米国特許第３．３９７．０８６号、同４６６６．
８０２号、特開昭５１９０８２７号、同５２−５５６４
３号等に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン等の
フタロシアニン顔料（３）米国特許第３，３７１．．８
８４号、特開昭４７−３０３３０号等に記載のペリレン
系顔料（４）英国特許第２．２３７．６８０号、特開昭
４７−３０３３１号等に記載のインジゴ、チオインジゴ
誘導体 （５）英国特許第２，２３７，６７９号、特開昭４９−
３０３３２号等に記載のキナクリドン系顔料 （６）英国特許第２，２３７．６７８号、特開昭５９−
１８４，３４８号、同６２−２８．７３８号、同４’ｌ
−１８５４４号等に記載の多環キノン系顔料 （７）特開昭４７−３０．３３１号、特開昭４７１８５
４３号等に記載のビスベンズイミダプル系顔料 （８）米国特許第４．３９６．６１０号、同４，６４４
．０８２号等に記載のスクアリウム塩基顔料（９）特開
昭第５！１５３．８５０号、同６１２１２．５４２号等
に記載のアズレニウム塩系顔料などである。これらは単
独もしくは２種以上を併用して用いることができる。

本発明の電子写真式製版用印刷原版の光導電層には、電
子写真感光体に従来使用されてきた種々の公知の添加剤
を含有さセることができる。これらの添加剤としては、
電子写真感度を改良するための化学増感剤、皮膜性を改
良するための各種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる
。化学増感剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ク
ロラニル、フルオレノン、ブロマニル、ジニトロベンゼ
ン、アントラキノン、２．５−ジクロルベンゾキノン、
ニトロフェノール、無水テトラクロルフタル酸、２．３
−ジクロロ−５，６−ジシアツヘンゾキノン、ジニトロ
フルオレノン、Ｉ・ジニトロフルオレノン、テトラシア
ノエチレン等の電子吸弓性化合物、特開昭５８−６５４
３９号、同５８１０２２３９号、同５Ｂ−１２９４３９
号、同６１−７１９６５号等に記載の化合物等を挙げる
ことができる。

可塑剤としては、たとえば、ジブチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル
フォスフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセ
バケート、ジブチルセバケート、ラウリン酸ブチル、メ
チルツクリールエチルグリコレート、ジメチルグリコー
ルフタレートなど光導電層の可撓性を向上するために添
加できる。

これらの可塑剤は光導電層の静電特性、エツチング性を
劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明における、有機光導電性化合物と結合樹脂の混合
比は、有機光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によっ
て有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これを
上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化がお
こり好ましくない。

有機光導電性化合物の含有量が少ないほど電子写真感度
は低下するので、有機光導電性化合物の結晶化が起こら
ない範囲内でできるだり多くの有機光導電性化合物を含
有さゼるのが好ましい。有機光導電性化合物の含有率と
しては、結合樹脂１００重量部に対し、有機光導電性化
合物５〜１２０重里部、好ましくは、有機光導電性化合
物１０〜１００重里部である。また、有機光導電性化合
物は、単独であるいは２種以上混合して使用してもよい
。

また、結合樹脂も、２種以上混合して使用することがで
きる。結合樹脂を２種以上混合して使用する場合は、結
合樹脂の少なくとも１種が本発明における樹脂であれば
よく、混合使用される他の樹脂は前述した従来公知の樹
脂でもかまわない。

また、本発明の光導電層の膜厚は、薄すぎると現像に必
要な表面電位を帯電することができず、逆に、厚ずぎる
と光導電層を除去する際にサイドエッチと呼ばれる平面
方向のエツチングを起こし、良好な印刷版が得られない
。光導電層の膜厚としては、０．１〜３０μ、好ましく
は、０８５〜１０μである。

本発明に用いられる導電性支持体としては、導電性表面
を有するプラスチックシートまたは特にン容剤不透過性
および導電性にした紙、アルミニウム４反、亜多旧反、
または１同一アルミニウム板、銅ステンレス板、クロム
−銅板等のハイメタル板、またはクロム−銅−アルミニ
ウム板、クロム−鉛鉄板、　クロム−銅−ステンレス板
等のトライメタル板等の親水性表面を存する導電性支持
体が用いられ、その厚さは、０．１〜３　＋＋ｎが好ま
しく、特に０．１〜Ｑ、５＋ｎが好ましい。これらの支
持体の中でもアルミニウム板が好適に使用される。

本発明において用いられるアルミニウム板はアルミニウ
ムを主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含む
アルミニウム合金などの板状体であり、その組成が特定
されるものではな〈従来公知、公用の素材を適宜使用す
ることが出来る。

このアルミニウム板は従来公知の方法で砂目立て、陽極
酸化して用いることが出来る。砂目立て処理に先立って
アルミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望に
より界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理
が施され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方法
には、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表
面を熔解する方法及び化学的に表面を選択熔解させる方
法がある。機械的に表面を粗面化する方法としては、ボ
ール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、ハフ研磨
法等と称セられる公知の方法を用いることが出来る。ま
た電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液
中で交流または直流によりおこなう方法がある。また、
特開昭５４−６３９０２号に開示されている様に両者を
組み合わ−Ｖた方法も利用できる。

この様に粗面化されたアルミニウム板は必要に応してア
ルカリエツチング処理及び中和処理される。

この様に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、いちがいに特定し得ないが、−船釣
には電解質の濃度が１〜８０重里％溶液、液温は、５〜
７０°Ｃ１電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ”　、電圧１〜１
００■、電解時間１０秒〜５０分の範囲に有れば好適で
ある。陽極酸化皮膜量は０．１〜１０ｇ／　ｍ　”が好
適であるが、より好ましくは１〜６ｇ／　ｍ　”の範囲
である。

さらに、特公昭４７−５１２５号公幸ドに記載されてい
るようにアルミニューム板を陽極酸化処理した後に、ア
ルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適
に使用される。また、米国特許第３６５８６６２号明細
書に記載されているようなシリグー１−電着も存効であ
る。西独公開特許第１６２１４７８号公報に記載のポリ
ビニルスルホン酸による処理も適当である。

また、本発明においては、導電性支持体と光導電層との
間に、密着性や電子写真式製版用印刷原版の静電特性を
改良するなどの目的のため、必要によりカゼイン、ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸
などからなるアルカリ可溶性の中間層を設けることがで
きる。

また、本発明においては、光導電層上に必要により、静
電特性、トナー現像時の現像特性、あるいは画像特性、
印刷特性などを改良する目的で光導電層除去時に、同時
に除去することが可能なオーバーコート層を設けること
ができる。このオーバーコート層は、機械的にマット化
されたもの、あるいは、マント剤が含有される樹脂層で
あってもよい。この場合、マント剤としては二酸化珪素
、ガラス粒子、アルミナ、デンプン、酸化チタン、酸化
亜鉛、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェ
ノール樹脂などの重合体の粒子、および米国特許第２７
０１２４５号、同第２９９２１０１号明細書に記されて
いるマント剤が含まれる。

これらは、２種以上併用することができる。オーバーコ
ート層に使用される樹脂としては、光導電層を除去する
エツチング液との組合せにより適宜選択される。具体的
には、例えば、アラビアゴム、ニカワ、セルロース類、
でん粉類、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサ
イド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポ
リアミド、ポリビニルブチラールなどがある。これらは
２種以上併用することができる。

本発明に使用されるトナーは、非画像部を除去するエツ
チング液に対する耐性を有し、このエツチング液からト
ナー画像部の光導電層の溶出を防ぐ機能を有するものな
ら乾式現像剤、液体現像剤など電子写真のトナーとして
使用されるものであればいずれも使用可能であるが、高
解像度の画像を得るためには液体現像剤を使用するのが
好ましい。さらには、疎水性でインク受容性のトナー画
像を与えるものが望ましい。たとえばトナー粒子の成分
としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
アクリルエステルのポモポリマー及び共重合体、メタク
リルエステルのポモポリマ及び共重合体、エチレン共重
合体、環化ゴム、酢酸ビニルのポモポリマー及び共重合
体、塩化ビニルなどの高分子物質が使用される。またト
ナーの定着性や分散性および耐エツチング性に悪影響を
及ぼさない範囲内で着色剤、たとえば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン系顔料、フクロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ヘンジジンイエロー、アルカリブル
ー、カーミン６Ｂなどのような顔料および染料を含有す
ることもできる。さらに、各種の荷電調節剤、その他の
添加剤を含有していてもよい。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能であり、特に限定
されるものではないが、好ましくは、アルカリ性溶剤が
使用される。ここで言う、アルカリ性溶剤とは、アルカ
リ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合
物を含有する有ｍ溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含
有する水溶液と有Ｒ溶剤との混合物である。アルカリ性
化合物としては、水酸化す１−リウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸
ナトリウム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアミノアルコール類等などの有機および無
機の任意のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。

エツチング液の溶媒としては前述のように、水もしくは
多くの有機溶剤を使用することが出来るが、臭気、公害
性の点から水を主体としたエツチング液が好ましく使用
される。水を主体としたエツチング液には、必要に応し
て、各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい
有ｍＷＪ剤としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブクノル、ヘンシルアルコール、フェネチルア
ルコール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよび
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ
類、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙
げることが出来る。また、エツチング液には界面活性剤
、消泡剤、その他必要に応して各種の添加剤を含有した
ものが使用される。

つぎに、本発明の電子写真式製版用印刷原版から印刷版
を作成する方法について説明する。本発明の電子写真式
製版用印刷原版は従来公知の電子写真プロセスにより画
像形成される。すなわち、暗所で実質的に一様に帯電し
、画像露光により静電潜像を形成する。露光方法として
は、キセノンランプ、タングステンランプ、螢光灯など
を光源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した
密着露光や、レーザー光、発光ダイオードなどによる走
査露光があげられる。走査露光を行う場合は、ヘリウム
・−ネオンレーザ−、ヘリウム−カドミウムレーザー、
アルゴンイオンレーザ−、クリプトンイオンレーザ−１
ＹＡＧレーザー、ルビーレーザー、窒素レーザー、色素
レーザー、エキサイマーレーザー、ＧａＡｓ／ＧａＡｊ
！Ａｓ、ＩｎＧａＡｓＰのような半導体レーザー、アレ
キサンドライトレーザー、銅蕉気レーザー、エルビウム
レーザーなどのレーザー光源による走査露光、あるいは
発光ダイオードや液晶シャック−を利用した走査露光（
発光ダイオードアレイ、液晶シャッターアレイなどをも
ちいたラインプリンター型の光源も含む）によって露光
することができる。

つぎに、上記静電潜像をトナーによって現像する、現像
方法としては乾式現像法（カスケード現像、磁気ブラシ
現像、パウダークラウド現像）、液体現像法のいずれも
使用できる。なかでも液体現像法は（敦細な画像を形成
することができ印刷版を作成するために好適である。さ
らに、正現像によるポジーポジ現像や、適当なバイアス
電圧の印加による反転現像によるネガ−ポジ現像も可能
である。形成されたトナー画像は公知の定着法、例えば
、加熱定着、圧力定着、溶剤定着などにより定着するこ
とができる。このように形成したトナー画像をレジスト
として作用させ、非画像部の光導電層をエツチング液に
より除去することにより印刷版が作成できる。

〔実施例〕

本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本
発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。なお、実施例において部はすべて重量
部を示す。

実施例１ 電荷発生剤として下記の、トリスアゾ化合物・・０．６
８部 有機光導電性化合物として、下記に示すヒトラヅン化合
物　　　　・・・・・・１．６部本発明の共重合体（２
）・・・・・９．０部テトラヒト“ロフラン・・・・・
・・１００部を５００　ｍｌのガラス製容器にガラスピ
ーズと共にいれ、ペイントシェーカー（東洋精機製作所
■）で６０分間分散したのち、ガラスピーズをろ別して
光導電層用分散液とした。

つぎに、この光導電層用分散液を、砂目室てした厚さ０
．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚
５．３μの光導電層を有する電子写真式製版用印刷原版
を調製した。

次に、作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を
測定した。作成した電子写真式製版用印刷原版を、暗所
でコロナ帯電機により、表面電位＋４００Ｖに帯電した
のち、発光時間３５μ秒のフラッシュランプによって２
６　ｅｒｇ／ｃｍ２の露光を行い表面電位の減衰を時間
をおって測定した。露光直後の表面電位と、露光後６０
秒の表面電位との間を表面電位が時間と共に減衰する様
子を図１に示した。露光直後を１００％とし、露光後６
０秒目を０％として示しである。表面電位がはしめの１
／１０ずなわち１０％になるのに要する時間は７０秒で
あった。

次に得られた電子写真式製版用印刷原版を静電複写紙試
験装置ＥＰＡ−８１００（川口電気■製）を用いて、ス
タチック方法により＋７．５ｋＶでコロナ帯電し、ハロ
ゲンランプで露光し電子写真特性を調べた。

帯電直後の表面電位（ＶＯ）、また感度として、露光前
の表面電位が光減衰して１／２になる露光量（Ｅ　５０
）と１１５になる露光量（Ｅ　８０）を求めたところ ＶＯ＋４４５Ｖ Ｅ５０　　　３　　４　　］ｕｘ−ｓｅｃＥ８０　　　
８．　９　１ｕｘ−ｓｅｃであった。

次にこの試料を暗所で表面電位＋４５０■に帯電させた
のちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部ｍの光で版面
での露光量が３０　ｅｒｇ／ｃｍ２になるように露光し
、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社）Ｉｌ中
にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．３μ
）５ｇをトナー粒子として分散し、電荷調節剤として大
豆油レシチン０゜０１ｇを添加して作製した液体現像剤
を用い５０■のバイアス電圧を対抗電極にい印加して現
像することにより、鮮明なポジのトナー画像を得ること
ができた。書き込み開始部も、書き込み終了部もかふり
のない画像が得られた。

さらに、１００　’Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を
定着した。この電子写真式製版用印刷原版の非画像部を
、モノエタノールアミン５部、ベンジルアルコール１０
部、イソプロピルテフタレン酸ナトリウム４部を水１０
０部に希釈したエツチング液によって除去し、ケイ酸ナ
トリウム水溶液に３０秒間浸漬後、十分水洗した後、ガ
ム引きし、オフセット用印刷版を作成することが出来た
。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて常法により印刷したところ
非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
することができた。

実施例２ 結合樹脂として、本発明の共重合体（２）を用いる代わ
りに本発明の共重合体（１）を用いるほかは、実施例１
と全く同様にして電子写真式製版用印刷原版を作成した
。

作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を、実施
例１と同様に測定した結果を図２に示す。

表面電位がはじめの１７１０すなわち１０％になるのに
要する時間は１３秒であった。

次にこの試料を暗所で表面電位＋４５０■に帯電させた
のちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部ｍの光で版面
での露光量が３０　ｅｒｇ／ｃｍ２になるように露光し
、これを実施例１とおなし液体現像剤をもちいて全く同
様にして現像することにより、鮮明なポジのトナー画像
を得ることができた。書き込み開始部も、書き込み終了
部も被りのない画像が得られた。

さらに、１００°Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定
着した。この電子写真式製版用印刷原版の非画像部を、
モノエタノールアミン５部、ベンジルアルコール１０部
、イソプロピルナフタレン酸ナトリウム４部を水１００
部に希釈したエツチング液によって除去し、ケイ酸ナト
リウム水溶液に３０秒間浸漬後、十分水洗した後、ガム
引きし、オフセット用印刷版を作成することが出来た。

このようにして作成した印刷版をハマダスター６００　
ＣＤオフセット印刷機を用いて常法により印刷したとこ
ろ非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印
刷することができた。

比較例１ 結合樹脂として、本発明の共重合体（２）を用いる代わ
りに次にしめず共重合体（Ａ）を用いるほかは、実施例
１と全く同様にして電子写真式製版用印刷原版を作成し
た。

共重合体（Ａ）： スチレン−マレイン酸モノプロピルエステル共重合体 （共重合体　５０：５０（モル比）） この共重合体は、エステル化に用いたアルコールがｎ−
プロパツールに変わった以外は実施例１に用いた本発明
の共重合体（２）と同様のものである。

作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を、実施
例１と同様に測定した結果を図３に示す。

表面電位がはじめの１／１０すなわち１０％になるのに
要する時間は４５秒であり、実施例１の電子写真式製版
用印刷原版と比較して、６から７倍の時間を要した。

次にこの試料を暗所で表面電位＋４５０■に帯電させた
のちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３ｎｍの光で版面
での露光量が３０　ｅｒｇ／ｃｍ”になるように露光し
、これを実施例１とおなし液体現像剤をもちいて全く同
様に現像したが、画像書き込み開始部はかぶりのない画
像が得られたものの、書き込の終了部にはかぶりが生じ
均一な画像が得られなかった。

さらに、１００“Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定
着した。この電子写真式製版用印刷原版の非画像部を実
施例１と同様にして工・ノチングしてオフセント用印刷
版を作成した。作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセ・ノド印刷機を用いて常法により印刷したとこ
ろかぶりの残っていた部分には印刷インキが付着したた
め印刷物に地割れが発生し鮮明な印刷物を得ることがで
きなかった。

書き込め終了部でもかぶりのない均一な画像を得るため
には、書き込み終了からトナー現像開始までの間に６０
〜９０秒の待ち時間を必要とした。

比較例２ 結合樹脂として、本発明の共重合体（２）を用いる代わ
りに次にしめす共重合体（Ｂ）を用し）るほかば、実施
例１と全く同様にして電子写真式製版用印刷原版を作成
した。

共重合体（Ｂ） スチレン−マレイン酸モノメチルエステル共重合体 （共重合体　６７：３３（モル比）） この共重合体は、エステル化に用いたアルコールがメタ
ノールに変わった以外は実施例１に用いた本発明の共重
合体（２）と同様のものである。

作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を、実施
例１と同様に測定した結果を図４に示す。

表面電位がはしめの１／１０ずなわち１０％になるのに
要する時間は３６秒であった。

比較例３ 結合樹脂として、本発明の共重合体（２）を用いる代わ
りに次にしめず共重合体（Ｃ）を用いるほかは、実施例
１と全く同様にして電子写真式製版用印刷原版を作成し
た。

共重合体（Ｃ）： スチレン−無水マレイン酸共重合体 （無水マレイン酸含有率：３３モル％）作成した電子写
真式製版用印刷原版の応答速度を、実施例１と同様に測
定した結果を図５に示す。

表面電位がはしめのｌ／１０すなわち１０％になるのに
要する時間は４３秒であった。

実施例３〜１１ 結合樹脂として、本発明の共重合体（２）を用いる代わ
りにそれぞれ、本発明の共重合体（４）、（５）、（６
）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（
１３）を用いたほかは実施例１と同様にして電子写真式
製版用印刷原版を作成した。

作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を、実施
例１と同様に測定して、表面電位がはしめの１／１０ず
なわち１０％になるのに要する時間を求めた。結果を、
表１にまとめた。

表　　１ 実施例１２ 有機光導電性化合物として、実施例１で用いたヒドラゾ
ン化合物の代わりに、下記のオキサジアゾール化合物を
用いるほかは、実施例１と同様にして電子写真式製版用
印刷原版を作成した。

作成した電子写真式製版用印刷原版の応答速度を、実施
例１と同様に測定して、表面電位がはしめの１／１０ず
なわち１０％になるのに要する時間を求めたところ６．
５秒であった。

オキサジアゾール化合物 実施例１３ 有機光導電性化合物として、下記にしめずヒドラゾン化
合物　　・・・・・・・・２５部結合樹脂として、共重
合体（３）・・７５部増感色素として下記チオピリリウ
ム塩化合物・１．１８部 （Ｂｕｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す）を、メチレンク
ロライド５１０部、メチルセルソルブアセテート１５０
部の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍｍのアルミニウ
ム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．６μの光導電層を有
する電子写真式製版用印刷原版を作成した。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０■に帯電させ
たのちＨｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３ｎｍの光で露
光し、これをアイソパーＨ（エソソスタンダート社）１
！中にポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ０．
３μ）５ｇをトナー粒子として分散し、電荷調節剤とし
て大豆油レシチン０．０１ｇを添加して作製した液体現
像剤で現像して、書き込み開始部も、書き込み終了部も
かふりのない鮮明なポジのトナー画像を得ることができ
た。

さらに、１００°Ｃで３０秒間加熱してｌ・す−画像を
定着した。この電子写真製版印刷版を、モノエタノール
アミン５部、ヘンシルアルコール１０部、イソプロピル
ナフタレン酸ナトリウム４部を水１００部に希釈したエ
ツチング液によって除去し、ケイ酸ナトリウム水溶液に
３０秒間浸漬後、十分水洗した後、ガム引きし、オフセ
ット用印刷版を作成することが出来た。このようにして
作製した印刷版をハフダスター６００ＣＤオフセツト印
刷機を用いて常法により印刷したところ非画像部の汚れ
のない非常δこ鮮明な印刷物を５万枚印刷することがで
きた。

ｃ本発明の効果〕 本発明の電子写真式製版用印刷原版は、応答速度が改良
された、優れた電子写真式製版用印刷原版であり、これ
により製版工程のプロセス時間の短縮を実現することが
できた。また、本発明の電子写真式製版用印刷原版によ
り、レーザーなどの走査露光方法による直接型印刷版に
おいて、応答速度の遅さに起因する、書き込み終了部で
の残留電位の上昇のため発生していたかぶりの発生の問
題を解決することができ、書き込み開始部、書き込み終
了部ともにかぶりのない良好な印刷版が作成できるよう
になった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は、それぞれ順に実施例１．２及び比較
例１．２．３で作成した電子写真式製版用印刷原版の表
面電位の減衰率の変化を示す。 減衰率は露光直後を１００％とし、露光後６０秒目を０
％としたときの減衰率で表した。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−で呵票＠−憇 制ぐ性船艙？

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性支持体上に、少なくとも、有機光導電性化合物、
   および結合樹脂を含有する光導電層を有し、画像露光し
   トナー画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像部
   の光導電層を除去することにより印刷版とする電子写真
   式製版用印刷原版において、前記光導電層の結合樹脂が
   、芳香族環を分子内に有するアルコールによって無水マ
   レイン酸をハーフエステル化した化合物を少なくとも１
   つの単量体成分として有し、かつスチレン誘導体を少な
   くとも１つの単量体成分として有する共重合体であるこ
   とを特徴とする電子写真式製版用印刷原版。