JPS5876844A - 印刷版の製造方法 - Google Patents
印刷版の製造方法Info
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- JPS5876844A JPS5876844A JP56175049A JP17504981A JPS5876844A JP S5876844 A JPS5876844 A JP S5876844A JP 56175049 A JP56175049 A JP 56175049A JP 17504981 A JP17504981 A JP 17504981A JP S5876844 A JPS5876844 A JP S5876844A
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- JP
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- printing plate
- maleic anhydride
- styrene
- alcohol
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- Prior art date
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- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/26—Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
- G03G13/28—Planographic printing plates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機光導電性化合物を用い、電子写真法によシ
トナー画像を形成し、トナー画像形成部以外の非画像部
をアルカリ及び／又はアルコールを主成分とする溶液で
エツチング処理される印刷版の製造法に関するものであ
る。
トナー画像を形成し、トナー画像形成部以外の非画像部
をアルカリ及び／又はアルコールを主成分とする溶液で
エツチング処理される印刷版の製造法に関するものであ
る。
本発明の目的は強靭な皮膜を形成する印刷版を提供する
事である。本発明の他の目的は高耐刷力を有する印刷版
を提供する事である。更に他の目的はアルカリ及び／又
はアルコールを主成分とする溶液で客員にエツチング処
理する事が可能な印刷版を提供する事である。
事である。本発明の他の目的は高耐刷力を有する印刷版
を提供する事である。更に他の目的はアルカリ及び／又
はアルコールを主成分とする溶液で客員にエツチング処
理する事が可能な印刷版を提供する事である。
有機光導電性化合物を用いた印刷版は既に多く知られて
おシ、例えば、特公昭３７−１７１６２号、同３８−６
９６１号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０５号
、特開昭５０−１９５０９号、同５〇−１９５１０号、
同５４−１４５５３８号、同５４−８９８０１号、同５
４−１３４６３２号、同５４−１９８０３号、同５５−
１０５２４４号等が挙げられる。これらの印刷版に用い
られているバインダーとしてはスチレン無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸エステル樹脂、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
、フェノール樹脂、等が挙げられる。しかしながらこれ
らを有機光導電性化合物を使用した印刷版に用いた時、
特に高度の耐刷性を要求される場合に、様々な欠点を有
する。スチレン無水マレイン酸共重合体をバインダーと
した場合は形成皮膜が硬く印刷版を 曲させた時にひび
割れを生ずる事がある。これは分子が比較的剛直で結晶
性が高い事が原因していると思われ、後述のテープ接着
テストでも膜面ははがれ易い。
おシ、例えば、特公昭３７−１７１６２号、同３８−６
９６１号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０５号
、特開昭５０−１９５０９号、同５〇−１９５１０号、
同５４−１４５５３８号、同５４−８９８０１号、同５
４−１３４６３２号、同５４−１９８０３号、同５５−
１０５２４４号等が挙げられる。これらの印刷版に用い
られているバインダーとしてはスチレン無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸エステル樹脂、酢酸ビニル−クロ
トン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
、フェノール樹脂、等が挙げられる。しかしながらこれ
らを有機光導電性化合物を使用した印刷版に用いた時、
特に高度の耐刷性を要求される場合に、様々な欠点を有
する。スチレン無水マレイン酸共重合体をバインダーと
した場合は形成皮膜が硬く印刷版を 曲させた時にひび
割れを生ずる事がある。これは分子が比較的剛直で結晶
性が高い事が原因していると思われ、後述のテープ接着
テストでも膜面ははがれ易い。
この性質を改良する為に可塑剤を添加する事も考えられ
ているが、可塑剤を加えると帯電特性が劣化し易くなる
。また高沸点オイルを可塑剤に用いると印刷版表面にオ
イルかにじみ出てきて経時安定性が良くない。フェノー
ル樹脂をバインダーに用いた場合はスチレン−無水マレ
イン酸共重合体と同様に物性的に問題がある。
ているが、可塑剤を加えると帯電特性が劣化し易くなる
。また高沸点オイルを可塑剤に用いると印刷版表面にオ
イルかにじみ出てきて経時安定性が良くない。フェノー
ル樹脂をバインダーに用いた場合はスチレン−無水マレ
イン酸共重合体と同様に物性的に問題がある。
一般にフェニル樹脂は分子量が小さくまた溶液状態の粘
度は低い。また形成皮膜は脱弱である０ 酢酸ビニル−クロトン酸、酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体は印刷版用のバインダーとしてかなり適したも
のといえる。しかし数万枚の印刷物を得る場合に細部の
版飛びが生ずる欠点がある。
度は低い。また形成皮膜は脱弱である０ 酢酸ビニル−クロトン酸、酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体は印刷版用のバインダーとしてかなり適したも
のといえる。しかし数万枚の印刷物を得る場合に細部の
版飛びが生ずる欠点がある。
アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルのホモ
ポリ臂−であるアクリル樹脂をバインダーとして用いた
場合には、電子写真法により画像の形成はできるが、ア
ルカリ及バはアルコール水溶液を用いたエツチング処理
が容易ではなく、本発明の目的である印刷版は得られな
い。
ポリ臂−であるアクリル樹脂をバインダーとして用いた
場合には、電子写真法により画像の形成はできるが、ア
ルカリ及バはアルコール水溶液を用いたエツチング処理
が容易ではなく、本発明の目的である印刷版は得られな
い。
またロジンと無水マレイン酸を反応させたマレイン酸樹
脂は分子量が一般に極めて低く、かつそのエステル体も
同様に本発明の目的である印刷版には用いられない。
脂は分子量が一般に極めて低く、かつそのエステル体も
同様に本発明の目的である印刷版には用いられない。
前記の公知バインダーの欠点を改良する為鋭意検討を重
ねた結果、バインダーとしてスチレン無水マレイン酸共
重合体のハーフェステル樹脂を用いる事によって本発明
の目的が達成された。すなわち本発明の印刷版の製造法
においてバインダーにスチレン無水マレイン酸ハーフエ
□ ステル樹脂を用いる事によシ、強靭な皮膜が形成され、
かつ支持体との接着性が改良され印刷枚数が数万枚に及
んでも画像が乱れず、高耐刷力の印刷版が得られた。
ねた結果、バインダーとしてスチレン無水マレイン酸共
重合体のハーフェステル樹脂を用いる事によって本発明
の目的が達成された。すなわち本発明の印刷版の製造法
においてバインダーにスチレン無水マレイン酸ハーフエ
□ ステル樹脂を用いる事によシ、強靭な皮膜が形成され、
かつ支持体との接着性が改良され印刷枚数が数万枚に及
んでも画像が乱れず、高耐刷力の印刷版が得られた。
またトナー画像部以外の非画像部を後述のエツチング液
で処理する場合において、スチレン無水マレイン酸樹脂
に比較して本発明の印刷版に用いる樹脂は、エツチング
速度が極めて早く、迅速処理が可能となった。
で処理する場合において、スチレン無水マレイン酸樹脂
に比較して本発明の印刷版に用いる樹脂は、エツチング
速度が極めて早く、迅速処理が可能となった。
本発明に用いられるスチレン無水マレイン酸共重合体の
ハーフェステル樹脂は、スチレン無水マレイン酸樹脂を
アルコール中で煮沸する事により容易に得られ、合成方
法は一般に良く知られている。また無水マレイン酸をア
ルコール、！：煮沸Ｌマレイン酸ハーフェステル体モノ
マーを合成し、スチレンと共重合しても本発明の樹脂は
得られる。
ハーフェステル樹脂は、スチレン無水マレイン酸樹脂を
アルコール中で煮沸する事により容易に得られ、合成方
法は一般に良く知られている。また無水マレイン酸をア
ルコール、！：煮沸Ｌマレイン酸ハーフェステル体モノ
マーを合成し、スチレンと共重合しても本発明の樹脂は
得られる。
スチレン無水マレイン酸共重合体からノ・−フエステル
体を合成できるアルコール例、及び無水マレイン酸のハ
ーフエステルモノマーヲ合成するに用いられるアルコー
ル例としては、メタノール、エタノール、ｎ−グロパノ
ール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、ｅｅＣ−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−フタノール、ヘキシルアルコ−／
ヘメチルイソプチルカルピノール、２−エチルヘキシル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フ
ェニルエチルアルコール、オレイルアルコール、マーシ
クロヘキシル、シクロヘキサノール等の脂肪族、芳香族
、アルコール等が挙げられる。
体を合成できるアルコール例、及び無水マレイン酸のハ
ーフエステルモノマーヲ合成するに用いられるアルコー
ル例としては、メタノール、エタノール、ｎ−グロパノ
ール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、ｅｅＣ−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−フタノール、ヘキシルアルコ−／
ヘメチルイソプチルカルピノール、２−エチルヘキシル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フ
ェニルエチルアルコール、オレイルアルコール、マーシ
クロヘキシル、シクロヘキサノール等の脂肪族、芳香族
、アルコール等が挙げられる。
更にカルボキシル基を有するアルコール島すなわちオキ
シ酸も有効であシ、例えばグリコール酸、乳酸、β−オ
キシプロピオン酸、β−オキシ酪酸等が挙げられる。
シ酸も有効であシ、例えばグリコール酸、乳酸、β−オ
キシプロピオン酸、β−オキシ酪酸等が挙げられる。
以下に代表的な樹脂例を挙げる。
（］） ］スチレンーマレイン酸モノオクチルエステ
ル共重合体モル比６０／４０） （２） スチレン−マレイン酸モノｔ −７”チルエ
ステル共重合体（モル比７０／３０ ） （３） スチレン−マレイン酸モノエチルエステル共
重合体（モル比６０／４０ ） （４） スチレン−マレイン酸モノ°ラウリルエステ
ル共重合体（モル比５０１５０ ） （５）スチレン−マレイン酸モノメチルイソブチルカル
ビノールエステル共重合体（６０／４０）（６） ス
チレン−マレイン酸モノ５ｅＣ−ブチルエステル共重合
体（モル比７０／３０ ）（カ スチレン−マレイン
酸モノイソプロピルエステル共蓋合体（モル比６０／４
０ ）（８） スチレン−マレイン酸モノグリコール
酸エステル共重合体（モル比８０／２０） （比較１）スチレン−無水マレイン酸共重合体（モル比
５０１５０ ） （比ｅ ２ ”）スチレン−無水マレイン酸共重合体（
モル比６０／４０） （９） Ｊｆ［１のハーフ５ｅｃ−ブチルエステル化
物（エステル化度６０％） ００）比較１のハーフオクチルエステル化物（エステル
化度５５チ） ０υ 比較２のハーフｎ−ブチルエステル化？１（エス
テル化度６５チ） ０３ 比較２のハーフメチルイソブチルカルビノール
エステル化物（エステル化度７０％）エステル化度はス
チレン無水マレイン酸の無水マレイン酸成分の内エステ
ル化されたモルチで表示した。
ル共重合体モル比６０／４０） （２） スチレン−マレイン酸モノｔ −７”チルエ
ステル共重合体（モル比７０／３０ ） （３） スチレン−マレイン酸モノエチルエステル共
重合体（モル比６０／４０ ） （４） スチレン−マレイン酸モノ°ラウリルエステ
ル共重合体（モル比５０１５０ ） （５）スチレン−マレイン酸モノメチルイソブチルカル
ビノールエステル共重合体（６０／４０）（６） ス
チレン−マレイン酸モノ５ｅＣ−ブチルエステル共重合
体（モル比７０／３０ ）（カ スチレン−マレイン
酸モノイソプロピルエステル共蓋合体（モル比６０／４
０ ）（８） スチレン−マレイン酸モノグリコール
酸エステル共重合体（モル比８０／２０） （比較１）スチレン−無水マレイン酸共重合体（モル比
５０１５０ ） （比ｅ ２ ”）スチレン−無水マレイン酸共重合体（
モル比６０／４０） （９） Ｊｆ［１のハーフ５ｅｃ−ブチルエステル化
物（エステル化度６０％） ００）比較１のハーフオクチルエステル化物（エステル
化度５５チ） ０υ 比較２のハーフｎ−ブチルエステル化？１（エス
テル化度６５チ） ０３ 比較２のハーフメチルイソブチルカルビノール
エステル化物（エステル化度７０％）エステル化度はス
チレン無水マレイン酸の無水マレイン酸成分の内エステ
ル化されたモルチで表示した。
本発明に用いる樹脂の分子量は１，０００〜５００．０
００の範囲で使用可能であるが、形成皮膜の皮膜強度、
エツチング速度の上からｓ、ｏｏ。
００の範囲で使用可能であるが、形成皮膜の皮膜強度、
エツチング速度の上からｓ、ｏｏ。
〜１５０，０００の範囲が好適である。
本発明の印刷版に用いる有機光導電性化合物として、例
えば次のような化合物が挙げられる０（ａ） 芳香族
第３級アミン化合物ニトリフェニルアミン、ジフェニル
ベンジルアミン、ジー（β−ナフチル）ベンジルアミン
、ジフェニルシクロヘキシルアミン等 （ｂ） 芳香族第３級ジアミノ化合物： Ｎ、 Ｎ、
Ｎ： Ｎ’−テトラベンジル−Ｐ−フシニレンジアミ
ン、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ： Ｎ′−テトラベンジルベンジヅ
ン、１．１′−ビス−（４−”Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニル）−エタン、２，２−ビス−（４−Ｎ、Ｎ、
−ジベンジルアミノフェニル）−ブタン、ビス−（４−
Ｎ、Ｎ−ジー（Ｐ−クロロベンジルアミノフェニル））
−メタン、３，３−ジフェニルアリリジン−４，４′−
ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン）、４．４’
−ビス（ジーＰ−トリルアミノ）−１，１，１−トリフ
ェニルエタン、等（ｃ） 芳香族第三級トリアミノ化
合物：４．ａ’、４”−トリス（ジエチルアミノフェニ
ル）メタン、４−ジメチルアミノ、４．４９−ビス（ジ
エチルアミノ）−２，２”−ジメチル−トリフェニルメ
タン等 （ｄ） 縮合主成物：アルデヒドと芳香族アミンの縮
合主成物、第３級芳香族アミンと芳香族ノ・ロゲン化物
の反応物、ポリーＰ−フェニレン−１，３，４−オキサ
ジアゾール、ホルムアルデヒドと縮合多環化合物の反応
物等 （ｅ） 金属含有化合物：２−メルカプト−ベンゾチ
アゾール亜鉛塩、２−メルカプト−ベンゾオキサゾール
鉛塩、２−メルカプト−６−メドキシベンゾイミダール
ー鉛塩、Ｓ−ヒドロキシ−キノリン−アルミニウム塩、
２−ヒドロキシ−４−メチル−アゾベンゼン−銅塩（ｆ
） ホｌ）ビニルカルバゾール化合物：ボリビニルカ
ルハソール、ハロゲン置換ポリビニルカルバソール、ビ
ニルカルバゾールとスチレンの共重合体、ビニルアント
ラセン−ビニルカルバゾールの共重合体等。
えば次のような化合物が挙げられる０（ａ） 芳香族
第３級アミン化合物ニトリフェニルアミン、ジフェニル
ベンジルアミン、ジー（β−ナフチル）ベンジルアミン
、ジフェニルシクロヘキシルアミン等 （ｂ） 芳香族第３級ジアミノ化合物： Ｎ、 Ｎ、
Ｎ： Ｎ’−テトラベンジル−Ｐ−フシニレンジアミ
ン、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ： Ｎ′−テトラベンジルベンジヅ
ン、１．１′−ビス−（４−”Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニル）−エタン、２，２−ビス−（４−Ｎ、Ｎ、
−ジベンジルアミノフェニル）−ブタン、ビス−（４−
Ｎ、Ｎ−ジー（Ｐ−クロロベンジルアミノフェニル））
−メタン、３，３−ジフェニルアリリジン−４，４′−
ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン）、４．４’
−ビス（ジーＰ−トリルアミノ）−１，１，１−トリフ
ェニルエタン、等（ｃ） 芳香族第三級トリアミノ化
合物：４．ａ’、４”−トリス（ジエチルアミノフェニ
ル）メタン、４−ジメチルアミノ、４．４９−ビス（ジ
エチルアミノ）−２，２”−ジメチル−トリフェニルメ
タン等 （ｄ） 縮合主成物：アルデヒドと芳香族アミンの縮
合主成物、第３級芳香族アミンと芳香族ノ・ロゲン化物
の反応物、ポリーＰ−フェニレン−１，３，４−オキサ
ジアゾール、ホルムアルデヒドと縮合多環化合物の反応
物等 （ｅ） 金属含有化合物：２−メルカプト−ベンゾチ
アゾール亜鉛塩、２−メルカプト−ベンゾオキサゾール
鉛塩、２−メルカプト−６−メドキシベンゾイミダール
ー鉛塩、Ｓ−ヒドロキシ−キノリン−アルミニウム塩、
２−ヒドロキシ−４−メチル−アゾベンゼン−銅塩（ｆ
） ホｌ）ビニルカルバゾール化合物：ボリビニルカ
ルハソール、ハロゲン置換ポリビニルカルバソール、ビ
ニルカルバゾールとスチレンの共重合体、ビニルアント
ラセン−ビニルカルバゾールの共重合体等。
（ｇ）複素環化合物：１．３．５−）リフェニルーピラ
ゾリン、１−フェニル−５−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ピラゾ
リン、１．５−ジフェニル−３−スチリルーピラソリン
、１．３−ジフェニル−５−スチリル−ピラゾリン、１
゜３−ジフェニル−３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−ピラゾリン、３−（４’−ジメチルアミノフェニル
）−５，６−ジー（４″−メトキシフェニル） −１，
２，４−）リアジン、３−（４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−５，６−ジビリジルー１．２．４−）リアジン
、２−フェニル−４−（４’ −ジメチルアミノフェニ
ル）−キナゾリン、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−
メトキシフヱニル〉−ベンゾフラン、２，５−ビス−〔
４′−エチルアミノ−フェニル−（１’）］−１，３，
４−オキサジアゾール等 又本発明に用いられる有機光導電性化合物は、フタロシ
アニン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、シアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ピズベンズイミダゾール顔料、
キノン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、等の顔料を用い
ても良好な印刷版が得られる。
ゾリン、１−フェニル−５−（Ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ピラゾ
リン、１．５−ジフェニル−３−スチリルーピラソリン
、１．３−ジフェニル−５−スチリル−ピラゾリン、１
゜３−ジフェニル−３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−ピラゾリン、３−（４’−ジメチルアミノフェニル
）−５，６−ジー（４″−メトキシフェニル） −１，
２，４−）リアジン、３−（４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−５，６−ジビリジルー１．２．４−）リアジン
、２−フェニル−４−（４’ −ジメチルアミノフェニ
ル）−キナゾリン、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−
メトキシフヱニル〉−ベンゾフラン、２，５−ビス−〔
４′−エチルアミノ−フェニル−（１’）］−１，３，
４−オキサジアゾール等 又本発明に用いられる有機光導電性化合物は、フタロシ
アニン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、シアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ピズベンズイミダゾール顔料、
キノン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、等の顔料を用い
ても良好な印刷版が得られる。
本発明の印刷版用のベースとしては、従来より知られて
いる印刷版用ベースの全てが使用できる。例えば、アル
ミ板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板等の金属板。ポリ
エステル、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリプロピレン等のフィルムや合
成紙。レジンコーテッドされた紙等の加工紙などが挙げ
られるが、画像形成後エツチング処理によって光導電性
化合物及びバインダーが除去され、非画像部が親水性の
性質を有さねばならない為に、疎水性表面を有するベー
スはあらかじめ親水化処理をしておく必要がある。金属
板、特にアルミ板が最も好適であるが、砂目室て処理、
アルカリ処理、酸処理、陽極酸化等の表面処理が好まし
い０又フイルム類は場合は親水性の比較的高い高分子化
合物をコーティングし架橋処理をしておくか、又はある
種の金属を蒸着又は貼合せをしておくと良い。縁縁性の
ベースを用いる場合はベース表面に導電性処理を施す事
が望ましい。
いる印刷版用ベースの全てが使用できる。例えば、アル
ミ板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板等の金属板。ポリ
エステル、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリプロピレン等のフィルムや合
成紙。レジンコーテッドされた紙等の加工紙などが挙げ
られるが、画像形成後エツチング処理によって光導電性
化合物及びバインダーが除去され、非画像部が親水性の
性質を有さねばならない為に、疎水性表面を有するベー
スはあらかじめ親水化処理をしておく必要がある。金属
板、特にアルミ板が最も好適であるが、砂目室て処理、
アルカリ処理、酸処理、陽極酸化等の表面処理が好まし
い０又フイルム類は場合は親水性の比較的高い高分子化
合物をコーティングし架橋処理をしておくか、又はある
種の金属を蒸着又は貼合せをしておくと良い。縁縁性の
ベースを用いる場合はベース表面に導電性処理を施す事
が望ましい。
印刷用原版を製造するには、前記先導電性化合物と本発
明のバインダーを溶媒中に溶解しく光導電性化合物が溶
解しない場合はコロイドミル、ホモゲナイザー、超電渡
分散機等を用いて分散液とする）、増感色素を加えて前
記支持体上に厚みが１〜３０μになるように塗布乾燥す
る。
明のバインダーを溶媒中に溶解しく光導電性化合物が溶
解しない場合はコロイドミル、ホモゲナイザー、超電渡
分散機等を用いて分散液とする）、増感色素を加えて前
記支持体上に厚みが１〜３０μになるように塗布乾燥す
る。
溶媒として使用できるものは、バインダーを溶解可能で
かつ光導電性化合物の溶解又は分散が可能な全ての有機
溶剤を含む。
かつ光導電性化合物の溶解又は分散が可能な全ての有機
溶剤を含む。
例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、フタ
ノール、ヘキシルアルコール等のアルコール類、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、ジオキケン、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アルミ等のエステ
ル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ハ妓 ロゲン化炭化水素酸等が挙げられるが、溶解性、コスト
、安全性等から２種以上の溶媒を混合して用いる場合が
多い。
ノール、ヘキシルアルコール等のアルコール類、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、ジオキケン、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アルミ等のエステ
ル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ハ妓 ロゲン化炭化水素酸等が挙げられるが、溶解性、コスト
、安全性等から２種以上の溶媒を混合して用いる場合が
多い。
画像形成に用いるトナーは、いわゆる乾式トナー、湿式
トナーのいづれでも良いが、解像力の優れた印刷物を得
る上では、液体現像法による湿式トナーがはるかに好ま
しい。また印刷版として用いる為にトナーは疎水性でイ
ンク受容性があシ、かつ印刷に耐え得るだけの印刷版へ
の接着性を必要とし、さらにアルカリおよび又はアルコ
ールのエツチングの際にレジスト性−がなければならな
い。
トナーのいづれでも良いが、解像力の優れた印刷物を得
る上では、液体現像法による湿式トナーがはるかに好ま
しい。また印刷版として用いる為にトナーは疎水性でイ
ンク受容性があシ、かつ印刷に耐え得るだけの印刷版へ
の接着性を必要とし、さらにアルカリおよび又はアルコ
ールのエツチングの際にレジスト性−がなければならな
い。
これらの条件を満たすトナーとしては例えばスチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ
樹脂等が挙げられる。
樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ
樹脂等が挙げられる。
またトナーの安定性や定着性に悪影響を及ぼさない範囲
で着色の為の顔料や染料、さらに荷電制御剤を含有する
事が実用上好ましい。
で着色の為の顔料や染料、さらに荷電制御剤を含有する
事が実用上好ましい。
本発明の印刷版は印刷用原版を電子写真法によってトナ
ー画像形成後、非画像部をアルカリ及び／又はアルコー
ル溶液でエツチング処理する事によって得られる。アル
カリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、アンモニア等が挙げられる。アルコール
としてはメタノール、エタノール、プロパツール、ベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコ
ールや芳香族アルコール及びエチレングリコール、ジエ
チレンクリコール、トリエチレンクリコール、ホリエチ
レングリコール、セロソルブ類が挙げられる。エツチン
グ処理はアルカリ水溶液単独、アルコール単独でも可能
であるが、エツチング速度、安全衛生面からジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール
類を用いる事が好ましく、更に解像力、画像再現性から
みればアミノアルコール類とアルコール類の組合せが最
も好適である。このエツチング処理の後に水洗処理及び
希釈した酸水溶液で処理すると印刷時における地汚れや
画像再現性に優れた特性を示す。
ー画像形成後、非画像部をアルカリ及び／又はアルコー
ル溶液でエツチング処理する事によって得られる。アル
カリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、アンモニア等が挙げられる。アルコール
としてはメタノール、エタノール、プロパツール、ベン
ジルアルコール、フェネチルアルコール等の低級アルコ
ールや芳香族アルコール及びエチレングリコール、ジエ
チレンクリコール、トリエチレンクリコール、ホリエチ
レングリコール、セロソルブ類が挙げられる。エツチン
グ処理はアルカリ水溶液単独、アルコール単独でも可能
であるが、エツチング速度、安全衛生面からジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール
類を用いる事が好ましく、更に解像力、画像再現性から
みればアミノアルコール類とアルコール類の組合せが最
も好適である。このエツチング処理の後に水洗処理及び
希釈した酸水溶液で処理すると印刷時における地汚れや
画像再現性に優れた特性を示す。
〈エツチング処理液例〉
ＫＤＴＡ−４Ｈ３，９
ベンジルアルコール ３０ｇモノエタノ
ニルアミン １０ｇトリエタノールアミン
４０９ＫＯＨ２０ｇ 水で全量を１１に合わせる 実施例１．印刷用原版の作成 （＆） バインダーとして前記樹脂例（１）の１００
ｇをキシレン５００ｇ、ブタノール２００９の混合溶媒
に溶解し、この溶液中に有機光導電性化合物として１．
３．５−トリフェニルピラプリンを７０９溶解し、増感
色素としてローダミンＢの１６■溶液７０９を加えて全
量をキシレンで１．０００．９に合せた。砂目立て処理
を施した］ ００ ａのアルミニウム板に固型分が５
、！９ ／ｍ’になるように塗布乾燥し印刷用原版（Ａ
）を得た。
ニルアミン １０ｇトリエタノールアミン
４０９ＫＯＨ２０ｇ 水で全量を１１に合わせる 実施例１．印刷用原版の作成 （＆） バインダーとして前記樹脂例（１）の１００
ｇをキシレン５００ｇ、ブタノール２００９の混合溶媒
に溶解し、この溶液中に有機光導電性化合物として１．
３．５−トリフェニルピラプリンを７０９溶解し、増感
色素としてローダミンＢの１６■溶液７０９を加えて全
量をキシレンで１．０００．９に合せた。砂目立て処理
を施した］ ００ ａのアルミニウム板に固型分が５
、！９ ／ｍ’になるように塗布乾燥し印刷用原版（Ａ
）を得た。
バインダーとして（比較１）及び（比較２）を用いて上
記と全く同様な方法で得た印刷用原版を（比較Ａ）及び
（比較Ｂ）とした。
記と全く同様な方法で得た印刷用原版を（比較Ａ）及び
（比較Ｂ）とした。
（ｂ）バインダーとして前記樹脂例（６）の１００ｇを
キシレン４５０ｇ及びブタノール１５０ｇの混合溶媒に
溶解し、この溶液中に有機光導電性化合物としてＣ型銅
フタロシアニンを２０．９加えボールミルで２時間分散
し、実施例１（ａ）で用いたアルミニウム板に固型分が
５１１／ｒｒ？になるように塗布乾燥し印刷用原版（Ｂ
）を得た。同様にバインダーとして、樹脂例（７）、＋
Ｉｌ＋及び＜１３を用いて全く同様々方法で得た印刷用
原版を（０）、（Ｄ）、（Ｅ）とした。更に（比較２）
の樹脂から同様に得た印刷用原版を（比較Ｃ）とした。
キシレン４５０ｇ及びブタノール１５０ｇの混合溶媒に
溶解し、この溶液中に有機光導電性化合物としてＣ型銅
フタロシアニンを２０．９加えボールミルで２時間分散
し、実施例１（ａ）で用いたアルミニウム板に固型分が
５１１／ｒｒ？になるように塗布乾燥し印刷用原版（Ｂ
）を得た。同様にバインダーとして、樹脂例（７）、＋
Ｉｌ＋及び＜１３を用いて全く同様々方法で得た印刷用
原版を（０）、（Ｄ）、（Ｅ）とした。更に（比較２）
の樹脂から同様に得た印刷用原版を（比較Ｃ）とした。
ｉた、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド滅樹＠１
００１を用いて同様に得た印刷用＊ｙｇｔ ＜比較ｎ）
とした。
００１を用いて同様に得た印刷用＊ｙｇｔ ＜比較ｎ）
とした。
実施例２
（ａ） 実施例１で得られた印刷用原版を曲率半径２
０ｍ０シリンダーに毎秒１回の速度で断続的にｅ！つけ
、塗布面を観察した０ノ（インダー物性が脆弱なものは
以下の結果に示すようにひび割れ現象又は不透明化現象
をひき起した０伽） 塗布面に粘着テープを強く接着さ
せた後に、テープを一気に剥離し塗布面を観察し、塗布
膜面の強度と接着性を調べた。
０ｍ０シリンダーに毎秒１回の速度で断続的にｅ！つけ
、塗布面を観察した０ノ（インダー物性が脆弱なものは
以下の結果に示すようにひび割れ現象又は不透明化現象
をひき起した０伽） 塗布面に粘着テープを強く接着さ
せた後に、テープを一気に剥離し塗布面を観察し、塗布
膜面の強度と接着性を調べた。
に）はテープ剥離後も変化なし
くハ）は膜面の一部がテープに接着して剥れる０（×）
膜面の全部がテープに接着して剥れる。
膜面の全部がテープに接着して剥れる。
本発明のバインダーを用いる事によって皮膜強度に優れ
た印刷用原版が得られる事が上記の結果よシ明らかとな
った。
た印刷用原版が得られる事が上記の結果よシ明らかとな
った。
実施例３゜
実施例１で得られた印刷用原版を暗所にて一６ＫＶのコ
ロナ放電を与えマイナス帯電を与えた後に、白色光でポ
ジ像を露光した。直ちに液体トナーとしてリノー社ＭＲ
Ｐ液体トナーを用いて現像を行ない、ｆｕｓｅ−で熱定
着した。比較の印刷用原版を含めてかなり鮮明なトナー
画像が得られた。
ロナ放電を与えマイナス帯電を与えた後に、白色光でポ
ジ像を露光した。直ちに液体トナーとしてリノー社ＭＲ
Ｐ液体トナーを用いて現像を行ない、ｆｕｓｅ−で熱定
着した。比較の印刷用原版を含めてかなり鮮明なトナー
画像が得られた。
像以外の非画像部のアルミ表面がエツチングによって露
出してくるまでの時間を測定した。
出してくるまでの時間を測定した。
更にこのようにして得られた印刷版を水洗した後に、コ
ンパウンド入りタック１５のインキ管用いて、り曹−ビ
１．Ｒ２７００印刷機にて耐刷試験を行なった。
ンパウンド入りタック１５のインキ管用いて、り曹−ビ
１．Ｒ２７００印刷機にて耐刷試験を行なった。
本実施例の結果から判かるように本発明のバインダーを
用いた印刷版の製造方法においては、工Ｖテング時間が
短縮化される。
用いた印刷版の製造方法においては、工Ｖテング時間が
短縮化される。
すなわち迅速処理が達成できる０又酎刷力も大巾に改良
され高耐刷力の印刷版が得られる。
され高耐刷力の印刷版が得られる。
手続補正書（自発）
昭和５７年８月Ｊ１日
特許庁長官 若杉和夫 殿
１、事件の表示
昭和５６年 特許願第 １７５０４９ 号２
、発明の名称 印刷版の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 居 所 〒１００東京都千代田区丸の内三丁目４番２号
三菱製紙株式会社内 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ８、補正の内容 （１） 明細書の第２頁４行目 「客員」を 「容易」に訂正 （２）同 第８頁１４行目 「脆弱」を 「脆弱」に訂正 （８）同 第６頁６行目 「マーシクロヘキシル」を 「２−シクロヘキシル」に訂正 （４）同 第１２頁１０行目 「前記先導電性化合物」を 「前記光導電性化合物」に訂正 （５）同 第１３頁５行目 「酢酸アルミ」を 「酢酸アミル」に訂正
、発明の名称 印刷版の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 居 所 〒１００東京都千代田区丸の内三丁目４番２号
三菱製紙株式会社内 ５、補正命令の日付 昭和 年 月 日 ８、補正の内容 （１） 明細書の第２頁４行目 「客員」を 「容易」に訂正 （２）同 第８頁１４行目 「脆弱」を 「脆弱」に訂正 （８）同 第６頁６行目 「マーシクロヘキシル」を 「２−シクロヘキシル」に訂正 （４）同 第１２頁１０行目 「前記先導電性化合物」を 「前記光導電性化合物」に訂正 （５）同 第１３頁５行目 「酢酸アルミ」を 「酢酸アミル」に訂正
Claims (1)
- （１）有機光導電性化合物含有層を有する印刷用原版を
電子写真法によってトナー画像を形成した後、トナー画
像形成部以外の非直゛像部をアルカリ及び／又はアルコ
ールを主成分とすゑエア、２ｆ７タ処釘、１カ。ワ。よ 体のハーフェステル樹脂を用いる事を特徴とする上記゛
印刷版の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56175049A JPS5876844A (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | 印刷版の製造方法 |
| US06/423,301 US4461818A (en) | 1981-10-31 | 1982-09-24 | Method for making printing plates employing an organic photo-conductive compound and a styrene-maleic anhydride half ester as a binder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56175049A JPS5876844A (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | 印刷版の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5876844A true JPS5876844A (ja) | 1983-05-10 |
| JPH0244066B2 JPH0244066B2 (ja) | 1990-10-02 |
Family
ID=15989330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56175049A Granted JPS5876844A (ja) | 1981-10-31 | 1981-10-31 | 印刷版の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461818A (ja) |
| JP (1) | JPS5876844A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025065A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 印刷版の製造方法 |
| JPH03153392A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Iwatsu Electric Co Ltd | 電子写真製版物非画像部の溶出液 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4520088A (en) * | 1982-01-14 | 1985-05-28 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Method for making printing plates |
| DE3532346A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zum herstellen von druckformen |
| US4619731A (en) * | 1985-10-29 | 1986-10-28 | International Business Machines Corporation | Process for etching via holes in alumina |
| GB2202957A (en) * | 1987-02-10 | 1988-10-05 | Nordisk Tidningsplat Ab | Lithographic printing plate |
| JPH0247661A (ja) * | 1988-08-09 | 1990-02-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
| EP0406001B1 (en) * | 1989-06-29 | 1996-05-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Matrix plate for electrophotographic platemaking and printing plate |
| US5166025A (en) * | 1989-06-29 | 1992-11-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Matric plate for electrophotographic platemaking, production thereof and printing plate |
| DE19510526A1 (de) * | 1995-03-23 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung von Druckplatten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3315602A (en) * | 1964-12-16 | 1967-04-25 | Xerox Corp | Forming of printing plates |
| JPS6046424B2 (ja) * | 1979-01-18 | 1985-10-16 | 三菱製紙株式会社 | 写真材料 |
-
1981
- 1981-10-31 JP JP56175049A patent/JPS5876844A/ja active Granted
-
1982
- 1982-09-24 US US06/423,301 patent/US4461818A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH025065A (ja) * | 1988-06-24 | 1990-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 印刷版の製造方法 |
| JPH03153392A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-01 | Iwatsu Electric Co Ltd | 電子写真製版物非画像部の溶出液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244066B2 (ja) | 1990-10-02 |
| US4461818A (en) | 1984-07-24 |
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