JPH0250837A - 蒸着ポリエステルフィルム - Google Patents
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、包装材料、装飾用材料、各種保護被膜などに
用いられる蒸着ポリエステルフィルム。
用いられる蒸着ポリエステルフィルム。
特に蒸着層と基材フィルムとの接着性が、水の存在下に
おいても極めて優れる蒸着ポリエステルフィルムに関す
る。
おいても極めて優れる蒸着ポリエステルフィルムに関す
る。
(従来の技術)
金属や金属酸化物が蒸着されたポリエステルフィルム、
特に金属蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムはガ
スバリヤ−性、水分不透過性、可視・紫外光の遮蔽性、
熱線反射性などに優れるため、各種の用途に利用されて
いる。例えば9食品や工業部品用の包装材料、装飾用材
料、窓ガラスの遮蔽用材料、金・銀糸用材料、各種保護
被膜用材料などに利用されている。しかし、上記蒸着フ
ィルムの基材層と蒸着層との接着性(密着性)特に水が
存在する場合の接着性は必ずしも充分であるとはいえな
い。例えば、金属蒸着されたポリエステル系基材フィル
ムのフィルム表面にポリオレフィン系樹脂でなるヒート
シール層が積層されたヒートシールフィルムで食品を包
装した場合に。
特に金属蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムはガ
スバリヤ−性、水分不透過性、可視・紫外光の遮蔽性、
熱線反射性などに優れるため、各種の用途に利用されて
いる。例えば9食品や工業部品用の包装材料、装飾用材
料、窓ガラスの遮蔽用材料、金・銀糸用材料、各種保護
被膜用材料などに利用されている。しかし、上記蒸着フ
ィルムの基材層と蒸着層との接着性(密着性)特に水が
存在する場合の接着性は必ずしも充分であるとはいえな
い。例えば、金属蒸着されたポリエステル系基材フィル
ムのフィルム表面にポリオレフィン系樹脂でなるヒート
シール層が積層されたヒートシールフィルムで食品を包
装した場合に。
殺菌を目的として煮沸処理を行うと、蒸着層が容易に剥
離するという欠点がある。
離するという欠点がある。
ポリエステル基材フィルムと金属蒸着層との接着力を改
善する方法としては9例えば、特公昭55232号公報
および特開昭56−16549号公報に、ポリエステル
の他に他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを調
製する方法が開示されている。さらに、特開昭57−8
7357号公報には、基材フィルムの表面状態を物理的
に変化させる方法が、そして。
善する方法としては9例えば、特公昭55232号公報
および特開昭56−16549号公報に、ポリエステル
の他に他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを調
製する方法が開示されている。さらに、特開昭57−8
7357号公報には、基材フィルムの表面状態を物理的
に変化させる方法が、そして。
特公昭59−51/124号公報には、基材フィルム表
面に特定の樹脂組成物溶液を塗布して該樹脂組成物の層
を形成する方法が開示されている。しかし、これらの方
法を採用しても基材フィルムもしくは積層フィルムと金
属蒸着層との接着性は、いまだ充分にあるとはいえず、
特に水(特に熱水)の存在下においてはその接着性が不
充分である。さらに。
面に特定の樹脂組成物溶液を塗布して該樹脂組成物の層
を形成する方法が開示されている。しかし、これらの方
法を採用しても基材フィルムもしくは積層フィルムと金
属蒸着層との接着性は、いまだ充分にあるとはいえず、
特に水(特に熱水)の存在下においてはその接着性が不
充分である。さらに。
上記方法のうちで、特公昭59−51424号公報に記
載の樹脂組成物溶液を塗布する方法においては、有機溶
剤が使用されるため引火性や毒性が憂慮され作業上の危
険を伴う。公害発生、省エネルギーなどの点からも好ま
しくない。
載の樹脂組成物溶液を塗布する方法においては、有機溶
剤が使用されるため引火性や毒性が憂慮され作業上の危
険を伴う。公害発生、省エネルギーなどの点からも好ま
しくない。
基材フィルムとその表面に形成される被覆層との水の存
在下における接着性を高める方法としては2例えば、特
公昭55−45835号公報および特公昭55−128
70号公報に、基材フィルムと印刷層との接着性を改善
する方法が開示されている。この方法によれば、基材フ
ィルムに特定の組成のポリエステルがブレンドされる。
在下における接着性を高める方法としては2例えば、特
公昭55−45835号公報および特公昭55−128
70号公報に、基材フィルムと印刷層との接着性を改善
する方法が開示されている。この方法によれば、基材フ
ィルムに特定の組成のポリエステルがブレンドされる。
しかし、この方法は、基材フィルムに積層される層が印
刷層である場合には比較的価れた効果が得られるが、積
層される層が金属蒸着層である場合には、水の存在下、
特に熱水の存在下における接着性がなお充分であるとは
いえない。
刷層である場合には比較的価れた効果が得られるが、積
層される層が金属蒸着層である場合には、水の存在下、
特に熱水の存在下における接着性がなお充分であるとは
いえない。
ポリエステル基材とそれに積層される層との接着性を向
上させる下塗り剤として5例えば特開昭48−3748
0号公報には、特定のポリエステル系樹脂およびポリエ
ーテル系樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組
成物は基材となるポリエステルに対する接着性は良好で
あるが、積層されるべき金属蒸着層に対する接着性が不
充分であることが多い。さらに、上記樹脂組成物を基材
に塗布する場合には有機溶剤が使用されるため、上記特
公昭59−51424号公報の場合と同様、引火性や毒
性のため作業上の危険を伴う。
上させる下塗り剤として5例えば特開昭48−3748
0号公報には、特定のポリエステル系樹脂およびポリエ
ーテル系樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組
成物は基材となるポリエステルに対する接着性は良好で
あるが、積層されるべき金属蒸着層に対する接着性が不
充分であることが多い。さらに、上記樹脂組成物を基材
に塗布する場合には有機溶剤が使用されるため、上記特
公昭59−51424号公報の場合と同様、引火性や毒
性のため作業上の危険を伴う。
有機溶剤を使用しないで基材フィルム上に下塗り層を形
成する方法としては、特公昭54−16557号公報に
、含有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液
を塗布する方法が開示されている。
成する方法としては、特公昭54−16557号公報に
、含有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液
を塗布する方法が開示されている。
しかし5使用される組成物が木質的に水溶性であるため
1例えば得られた蒸着フィルムは耐水性に乏しいという
欠点がある。製造工程においても水系溶媒は疎水性の基
材フィルムに対して濡れが悪く、均一な塗膜が得られに
くいという欠点もある。
1例えば得られた蒸着フィルムは耐水性に乏しいという
欠点がある。製造工程においても水系溶媒は疎水性の基
材フィルムに対して濡れが悪く、均一な塗膜が得られに
くいという欠点もある。
このように、金属などの無機蒸着層とポリエステル系基
材フィルムとの接着性、特に水の存在下における接着性
が良好であり2例えば得られた製品をボイル処理するこ
とが可能であるような蒸着ポリエステルフィルムは得ら
れていないのが現状である。
材フィルムとの接着性、特に水の存在下における接着性
が良好であり2例えば得られた製品をボイル処理するこ
とが可能であるような蒸着ポリエステルフィルムは得ら
れていないのが現状である。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は上記従来の課題を解決するものであり。
その目的とするところは、金属蒸着層との層間接着性、
特に水の存在下における接着性に優れた蒸着ポリエステ
ルフィルムを提供することにある。
特に水の存在下における接着性に優れた蒸着ポリエステ
ルフィルムを提供することにある。
(課題を解決するための手段および作用)本発明の蒸着
ポリエステルフィルムは ポリエステル系樹脂でなる基
材フィルムの少な(とも片面に被覆層が形成された被覆
ポリエステルフィルムの該被覆層表面に無機物蒸着層が
設けられた蒸着ポリエステルフィルムであって;該被覆
層が。
ポリエステルフィルムは ポリエステル系樹脂でなる基
材フィルムの少な(とも片面に被覆層が形成された被覆
ポリエステルフィルムの該被覆層表面に無機物蒸着層が
設けられた蒸着ポリエステルフィルムであって;該被覆
層が。
実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル(a)
およびポリウレタン(b)を主成分とする組成物により
形成され;該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエ
ステル(a)が、スルホン酸金属塩基を有するジカルボ
ン酸類を0.5〜5モル%の割合で。
およびポリウレタン(b)を主成分とする組成物により
形成され;該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエ
ステル(a)が、スルホン酸金属塩基を有するジカルボ
ン酸類を0.5〜5モル%の割合で。
そして芳香族ジカルボン酸を50モル%以上の割合で含
有するジカルボン酸類、およびグリコール類からなり;
該ポリエステルのガラス転移温度が100℃以下であり
;該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(
b)が、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネー
ト成分から得られ;そして。
有するジカルボン酸類、およびグリコール類からなり;
該ポリエステルのガラス転移温度が100℃以下であり
;該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(
b)が、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネー
ト成分から得られ;そして。
該ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)が該組
成物中に95:5〜10 : 90の重量比で含有され
る。
成物中に95:5〜10 : 90の重量比で含有され
る。
本発明の蒸着ポリエステルフィルムに用いられる基材フ
ィルムとしては、熱可塑性ポリエステル系樹脂のフィル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート ポリエチレンナフタレートなどのフ
ィルムが好適である。
ィルムとしては、熱可塑性ポリエステル系樹脂のフィル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート ポリエチレンナフタレートなどのフ
ィルムが好適である。
特にその成分の80%以上がポリエチレンテレフタレー
トに相当する(つまりテレフタル酸成分およびエチレン
グリコール成分が全成分の80%以上である)共重合ポ
リエステルフィルム、またはポリエチレンテレフタレー
トを80%以上の割合で含有するポリエステルブレンド
フィルムが好適に用いられる。このような共重合ポリエ
ステルフィルムまたはポリエステルブレンドフィルムの
、上記ポリエチレンテレフタレート成分以外のポリエス
テル成分は、任意のポリエステル成分であり得る。
トに相当する(つまりテレフタル酸成分およびエチレン
グリコール成分が全成分の80%以上である)共重合ポ
リエステルフィルム、またはポリエチレンテレフタレー
トを80%以上の割合で含有するポリエステルブレンド
フィルムが好適に用いられる。このような共重合ポリエ
ステルフィルムまたはポリエステルブレンドフィルムの
、上記ポリエチレンテレフタレート成分以外のポリエス
テル成分は、任意のポリエステル成分であり得る。
そのようなポリエステルを構成するジカルボン酸成分と
しては、芳香族、脂肪族および脂環族のジカルボン酸が
いずれも使用され得る。芳香族ジカルボン酸としては、
イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸などが、脂肪族ジカルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸。
しては、芳香族、脂肪族および脂環族のジカルボン酸が
いずれも使用され得る。芳香族ジカルボン酸としては、
イソフタル酸、オルソフタル酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸などが、脂肪族ジカルボン酸としては、コハ
ク酸、アジピン酸。
セパシン酸、シュウ酸などが、そして、脂環族ジカルボ
ン酸としては、1,3−シクロペンクンジカルボン酸、
L4−シクロヘキサンジカルボン酸などがある。芳
香族ジカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸な
どのオキシ酸の一部が好適ニ利用される。上記ポリエス
テルを構成するグリコール成分としては、炭素数2〜8
個の脂肪族グリコールまたは炭素数6〜12個の脂環族
グリコールが好適である。このようなグリコールとして
は。
ン酸としては、1,3−シクロペンクンジカルボン酸、
L4−シクロヘキサンジカルボン酸などがある。芳
香族ジカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸な
どのオキシ酸の一部が好適ニ利用される。上記ポリエス
テルを構成するグリコール成分としては、炭素数2〜8
個の脂肪族グリコールまたは炭素数6〜12個の脂環族
グリコールが好適である。このようなグリコールとして
は。
エチレングリコール、1.2−プロパンジオール。
■、3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールネ
オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオール、■
、2〜シクロヘキサンジメタツール、1,3シクロヘキ
サンジメタツール、1,4〜シクロヘキサンジメタツー
ル、p−キシレングリコール ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなどがある。この他、脂肪族グ
リコールとしてポリエーテルグリコールを使用すること
も可能でありそれにはポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どがある。
オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオール、■
、2〜シクロヘキサンジメタツール、1,3シクロヘキ
サンジメタツール、1,4〜シクロヘキサンジメタツー
ル、p−キシレングリコール ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなどがある。この他、脂肪族グ
リコールとしてポリエーテルグリコールを使用すること
も可能でありそれにはポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どがある。
これらの酸成分とジカルボン酸成分とは2通常の方法に
より重合(あるいは共重合)されてポリエステルが調製
される。このポリエステルは、必要に応して、適宜混合
され1通常、溶融・押出により、あるいは溶剤に溶解さ
せてキャスティングすることによりフィルム(基材フィ
ルム)が得られる。使用される基材フィルムは、必要に
応じて。
より重合(あるいは共重合)されてポリエステルが調製
される。このポリエステルは、必要に応して、適宜混合
され1通常、溶融・押出により、あるいは溶剤に溶解さ
せてキャスティングすることによりフィルム(基材フィ
ルム)が得られる。使用される基材フィルムは、必要に
応じて。
−軸もしくは二軸延伸される。
上記基材フィルム表面に形成される被覆層に用いられる
組成物中に含有される樹脂のうち、ポリエステル(a)
は実質的に水不溶性でかつ水分散性であり、該ポリエス
テルを構成するジカルボン酸成分は、そのうちの0.5
〜5モル%が、上記のように、スルホン酸金属塩(金属
スルホネートを有する)基を持つジカルボン酸であり、
かつ50モル%以上が芳香族ジカルボン酸である。ここ
で「実質的に水不溶性である」とは、試験すべき重合体
を80℃の熱水に浸漬し撹拌しても、この熱水中に該重
合体が消散しないことをいう。さらに具体的には、試験
すべき重合体をチップ状とし、これを大過剰の熱水(8
0℃)に入れ、24時間撹拌を行なったときに、該重合
体の重量の減少が5重量%以下であることをいう。この
ようなポリエステルに含有されるスルボン酸金属塩基含
有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5−ス
ルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナ
ツタシン−2フージカルボン酸、5[4−スルホフェノ
キシ〕イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。
組成物中に含有される樹脂のうち、ポリエステル(a)
は実質的に水不溶性でかつ水分散性であり、該ポリエス
テルを構成するジカルボン酸成分は、そのうちの0.5
〜5モル%が、上記のように、スルホン酸金属塩(金属
スルホネートを有する)基を持つジカルボン酸であり、
かつ50モル%以上が芳香族ジカルボン酸である。ここ
で「実質的に水不溶性である」とは、試験すべき重合体
を80℃の熱水に浸漬し撹拌しても、この熱水中に該重
合体が消散しないことをいう。さらに具体的には、試験
すべき重合体をチップ状とし、これを大過剰の熱水(8
0℃)に入れ、24時間撹拌を行なったときに、該重合
体の重量の減少が5重量%以下であることをいう。この
ようなポリエステルに含有されるスルボン酸金属塩基含
有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5−ス
ルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナ
ツタシン−2フージカルボン酸、5[4−スルホフェノ
キシ〕イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。
特に5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホテレフタル酸が好適である。このようなジカルボン
酸の量が0.5モル%を下まわると得られるポリエステ
ルを含む組成物の水に対する分散性が損なわれ、その結
果、均一の被覆膜が形成されにくくなり、得られる被覆
フィルムと金属蒸着層との接着性が低下する。逆に5モ
ル%を上まわると、水の存在下における金属蒸着層との
接着性能が低下する。一般に、スルホン酸金属塩基含有
ジカルボン酸は、得られるポリエステルを含む組成物の
水に対する分散性(成分1分散法などによっても異なる
)を損なわない範囲において。
ルホテレフタル酸が好適である。このようなジカルボン
酸の量が0.5モル%を下まわると得られるポリエステ
ルを含む組成物の水に対する分散性が損なわれ、その結
果、均一の被覆膜が形成されにくくなり、得られる被覆
フィルムと金属蒸着層との接着性が低下する。逆に5モ
ル%を上まわると、水の存在下における金属蒸着層との
接着性能が低下する。一般に、スルホン酸金属塩基含有
ジカルボン酸は、得られるポリエステルを含む組成物の
水に対する分散性(成分1分散法などによっても異なる
)を損なわない範囲において。
少量であることが好ましい。
上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸以外のジ
カルボン酸としては、芳香族、脂肪族。
カルボン酸としては、芳香族、脂肪族。
脂環族のジカルボン酸がいずれもが使用され得るが、芳
香族ジカルボン酸が50モル%以上、好ましくは70モ
ル%以上の割合で含有される。芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸などがある。芳香族ジ
カルボン酸が過少であると、得られるポリエステルを含
む組成物により形成される被膜の機械的強度、水存在下
(特に熱水存在下)における接着性に劣る。
香族ジカルボン酸が50モル%以上、好ましくは70モ
ル%以上の割合で含有される。芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸などがある。芳香族ジ
カルボン酸が過少であると、得られるポリエステルを含
む組成物により形成される被膜の機械的強度、水存在下
(特に熱水存在下)における接着性に劣る。
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸などが、脂環族ジカルボン酸としては、1,
3−シクロベンクンジカルボン酸。
セバシン酸などが、脂環族ジカルボン酸としては、1,
3−シクロベンクンジカルボン酸。
1.2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、■、4−シクロヘキサンジカル
ボン酸などが挙げられる。これらの非芳香族ジカルボン
酸成分のうち脂肪族ジカルボン酸は。
ヘキサンジカルボン酸、■、4−シクロヘキサンジカル
ボン酸などが挙げられる。これらの非芳香族ジカルボン
酸成分のうち脂肪族ジカルボン酸は。
得られるポリエステルを含む組成物の水分散性や該ポリ
エステルを塗布して得られる被覆フィルムの接着性を向
上させるのに有効である場合もあるが、過剰であると得
られるポリエステルを含む組成物により形成される被膜
の機械的強度や熱水存在下での接着性を低下させる。脂
環族ジカルボン酸は、得られる被覆フィルムの水存在下
における接着性能を高める場合もあるが、過剰であると
得られるポリエステルの水分散性を低下させる。
エステルを塗布して得られる被覆フィルムの接着性を向
上させるのに有効である場合もあるが、過剰であると得
られるポリエステルを含む組成物により形成される被膜
の機械的強度や熱水存在下での接着性を低下させる。脂
環族ジカルボン酸は、得られる被覆フィルムの水存在下
における接着性能を高める場合もあるが、過剰であると
得られるポリエステルの水分散性を低下させる。
被覆層に用いられるポリエステルに含有されるグリコー
ル成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコールま
たは炭素数6〜12個の脂環族グリコールが用いられる
。このようなグリコールとしては、エチレングリコール
、1,2−プロパンジオール、■、3−プロパンジオー
ル、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、1.6−ヘキサンジオール 1,2−シクロヘキサン
ジメタツール。
ル成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコールま
たは炭素数6〜12個の脂環族グリコールが用いられる
。このようなグリコールとしては、エチレングリコール
、1,2−プロパンジオール、■、3−プロパンジオー
ル、1.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、1.6−ヘキサンジオール 1,2−シクロヘキサン
ジメタツール。
1.3−シクロヘキサンジメタツール、1,4−シクロ
ヘキザンジメタノール、p−キシリレングリコール ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールなどがあ
る。炭素数12を超えるビスフェノール系化合物なども
好適に用いられ得る。
ヘキザンジメタノール、p−キシリレングリコール ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールなどがあ
る。炭素数12を超えるビスフェノール系化合物なども
好適に用いられ得る。
上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分とを用い5
通常、溶融重縮合法により、ポリエステルが調製される
。例えば、上記各成分を直接反応させて水を留去しエス
テル化するとともに2重縮合を行なう直接エステル化法
;あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステル
とグリコール成分とを反応させてアルコールを留出しエ
ステル交換を行わせるとともに重縮合を行なうエステル
交換法などにより調製される。溶融重合法の他溶液重縮
合法、界面重縮合法なども採用され得る。
通常、溶融重縮合法により、ポリエステルが調製される
。例えば、上記各成分を直接反応させて水を留去しエス
テル化するとともに2重縮合を行なう直接エステル化法
;あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキルエステル
とグリコール成分とを反応させてアルコールを留出しエ
ステル交換を行わせるとともに重縮合を行なうエステル
交換法などにより調製される。溶融重合法の他溶液重縮
合法、界面重縮合法なども採用され得る。
このようにして得られる水不溶性かつ水分散性のポリエ
ステルは、そのガラス転移温度(Tg)がioo ”c
以下であることが必要である。ガラス転移温度は、好ま
しくは80℃以下、さらに好ましくは20〜80℃であ
る。ガラス転移温度が100℃を越えると、該ポリエス
テルを含む組成物を基材フィルムに塗布するときの造膜
性が悪いため、得られる被覆層と基材フィルムとの密着
性が不充分となり。
ステルは、そのガラス転移温度(Tg)がioo ”c
以下であることが必要である。ガラス転移温度は、好ま
しくは80℃以下、さらに好ましくは20〜80℃であ
る。ガラス転移温度が100℃を越えると、該ポリエス
テルを含む組成物を基材フィルムに塗布するときの造膜
性が悪いため、得られる被覆層と基材フィルムとの密着
性が不充分となり。
その結果、得られる被覆フィルムとこれに積層される蒸
着層との密着性にも劣る。上記ガラス転移温度の下限値
は特に制限されないが、得られる被覆フィルムのブロッ
キング性や耐熱水性を考慮すると20℃以上であること
が好ましい。
着層との密着性にも劣る。上記ガラス転移温度の下限値
は特に制限されないが、得られる被覆フィルムのブロッ
キング性や耐熱水性を考慮すると20℃以上であること
が好ましい。
被覆層に用いられる組成物に含有される樹脂のうちポリ
ウレタン(b)もまた、実質的に水不溶性でありかつ水
分散性である。ここでいう実質的に水不溶性であるとは
、上記ポリエステル(a)の場合と同様の意義を有する
。このようなポリウレタン(b)としては ポリエステ
ルポリオールとジイソシアネート類とから得られるポリ
ウレタン:または該ポリウレタンをプレポリマーとし、
これにジオールまたはジアミンのような2個以上の活性
水素を有する低分子化合物を作用させて得られるポリウ
レタンが用いられる。
ウレタン(b)もまた、実質的に水不溶性でありかつ水
分散性である。ここでいう実質的に水不溶性であるとは
、上記ポリエステル(a)の場合と同様の意義を有する
。このようなポリウレタン(b)としては ポリエステ
ルポリオールとジイソシアネート類とから得られるポリ
ウレタン:または該ポリウレタンをプレポリマーとし、
これにジオールまたはジアミンのような2個以上の活性
水素を有する低分子化合物を作用させて得られるポリウ
レタンが用いられる。
」二記ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とグリ
コールとの反応によって得られる。これらのジカルボン
酸およびグリコールとしては、上記ポリエステル(a)
を構成し得るジカルボン酸およびグリコールと同様の化
合物が用いられ得る。ジカルボン酸成分のうち芳香族ジ
カルボン酸としては。
コールとの反応によって得られる。これらのジカルボン
酸およびグリコールとしては、上記ポリエステル(a)
を構成し得るジカルボン酸およびグリコールと同様の化
合物が用いられ得る。ジカルボン酸成分のうち芳香族ジ
カルボン酸としては。
テレフクル酸、イソフクル酸などが、脂肪族ジカルボン
酸としては、アジピン酸、セバシン酸などが好適に用い
られる。グリコール成分としては炭素数4以」二のアル
キレングリコール類(例えばブタンジオール、ヘキサン
ジオール)と7脂環族グリコール類(例えば、シクロヘ
キサンジメタツール)またはビスフェノール系化合物と
を併用することが好ましい。ポリエステルポリオールは
。
酸としては、アジピン酸、セバシン酸などが好適に用い
られる。グリコール成分としては炭素数4以」二のアル
キレングリコール類(例えばブタンジオール、ヘキサン
ジオール)と7脂環族グリコール類(例えば、シクロヘ
キサンジメタツール)またはビスフェノール系化合物と
を併用することが好ましい。ポリエステルポリオールは
。
上記ジカルボン酸およびグリコールを、(a)のポリエ
ステルと同様の方法により重縮合させて調製され得る。
ステルと同様の方法により重縮合させて調製され得る。
このようにして得られるポリエステルポリオールに反応
させるジイソシアネート類としては、芳香族、脂肪族、
および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され得る
。例えば、トルエンジイソシアネートのような芳香族ジ
イソシアネートが好適である。このような芳香族ジイソ
シアネートを用いて得られるポリウレタンを含む組成物
が形成する被覆膜は強度が高(、得られる被覆フィルム
の蒸着層との水存在下における接着性にも優れる。
させるジイソシアネート類としては、芳香族、脂肪族、
および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され得る
。例えば、トルエンジイソシアネートのような芳香族ジ
イソシアネートが好適である。このような芳香族ジイソ
シアネートを用いて得られるポリウレタンを含む組成物
が形成する被覆膜は強度が高(、得られる被覆フィルム
の蒸着層との水存在下における接着性にも優れる。
ポリウレタン(b)は、上記ポリエステルポリオールに
上記ジイソシアネートを通常の方法により反応させて得
られる。さらに2 ジオール、ジアミンなどの2個以上
の活性水素を有する低分子化合物を反応させて鎖延長さ
せることも可能である。上記ジオールとしてはL6−ヘ
キサンジオールなどが ジアミンとしてはへキザメチレ
ンジアミンなどが用いられ得る。
上記ジイソシアネートを通常の方法により反応させて得
られる。さらに2 ジオール、ジアミンなどの2個以上
の活性水素を有する低分子化合物を反応させて鎖延長さ
せることも可能である。上記ジオールとしてはL6−ヘ
キサンジオールなどが ジアミンとしてはへキザメチレ
ンジアミンなどが用いられ得る。
上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)は。
被覆層を形成する組成物中に95:5〜10 : 90
.好ましくは90 : 10〜50 : 50の重量比
で含有される。
.好ましくは90 : 10〜50 : 50の重量比
で含有される。
ポリエステル(a)が過剰であると、得られた被覆フィ
ルムと蒸着層との水存在下における接着性に劣り、ポリ
ウレタン(b)が過剰であると被覆層の基材への密着性
および被膜形成性に劣る。
ルムと蒸着層との水存在下における接着性に劣り、ポリ
ウレタン(b)が過剰であると被覆層の基材への密着性
および被膜形成性に劣る。
被覆層を形成する組成物には、上記水不溶性ポリエステ
ル(a)およびポリウレタン(b)に加えて架橋性を有
する樹脂成分が加えられていてもよい。それには例えば
、メラミン系、エポキシ系、アジリジン系、ウレタン系
などの樹脂がある。これらを含有させることにより得ら
れる被覆層のブロッキングを防止したり耐溶剤性を向上
する効果が得られる。しかし、これらを含む組成物の水
系分散液の安定性を低下させたり、得られる被覆フィル
ムを溶融して再利用するのが難しいという欠点がある。
ル(a)およびポリウレタン(b)に加えて架橋性を有
する樹脂成分が加えられていてもよい。それには例えば
、メラミン系、エポキシ系、アジリジン系、ウレタン系
などの樹脂がある。これらを含有させることにより得ら
れる被覆層のブロッキングを防止したり耐溶剤性を向上
する効果が得られる。しかし、これらを含む組成物の水
系分散液の安定性を低下させたり、得られる被覆フィル
ムを溶融して再利用するのが難しいという欠点がある。
従って、上記架橋成分の添加は、目的に応じて適宜行わ
れる。
れる。
組成物には、さらに他の添加剤が含有されていてもよい
。それには例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリナ
イト、アルミナ、クルク、硫酸バリウムなどの無機不活
性粒子;ベンゾグアナミン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
などの有機不活性粒子(いずれも粒径0.01〜10μ
m程度)があり、これらを添加することにより、滑り性
や耐ブロッキング性が改良され得る。さらに必要に応じ
て顔料;有機系、無機系の制電剤;防腐剤;消泡剤;紫
外線吸収剤などが用いられ得る。添加剤の種類および量
は、得られる被覆フィルムの水の存在下における蒸着層
との層間接着力を大きく阻害しない限り特に制限されな
い。
。それには例えば、シリカ、炭酸カルシウム、カオリナ
イト、アルミナ、クルク、硫酸バリウムなどの無機不活
性粒子;ベンゾグアナミン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
などの有機不活性粒子(いずれも粒径0.01〜10μ
m程度)があり、これらを添加することにより、滑り性
や耐ブロッキング性が改良され得る。さらに必要に応じ
て顔料;有機系、無機系の制電剤;防腐剤;消泡剤;紫
外線吸収剤などが用いられ得る。添加剤の種類および量
は、得られる被覆フィルムの水の存在下における蒸着層
との層間接着力を大きく阻害しない限り特に制限されな
い。
基材フィルム上に被覆されるべき上記組成物は。
種々の方法により水性分散液とされる。例えば。
上記水不溶性ポリエステル(a)については、該ポリエ
ステル微粒子を熱水中に加えて強撹拌下で分散させる方
法;上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物とと
もに水に分散させる方法などが採用され得る。これらの
うち、水溶性有機化合物(通常、有機溶剤)を用いる方
法が特に好適である。
ステル微粒子を熱水中に加えて強撹拌下で分散させる方
法;上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物とと
もに水に分散させる方法などが採用され得る。これらの
うち、水溶性有機化合物(通常、有機溶剤)を用いる方
法が特に好適である。
使用される有機化合物は、その沸点が通常、60〜20
0℃であり、20℃で11の水に対する溶解量が20g
以上の化合物が用いられる。それには、脂肪族および脂
環族のアルコール、エーテル2エステル、ケトンなどが
ある。アルコール類としてはメタノール エタノール
イソプロパツール nブタソールなどの1価アルコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
グリコール類;およびメチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、n−ブチルセロソルブなどのグリコール誘導体が
ある。エーテル類としては、ジオキザンテトラヒドロフ
ランなどが;エステル類としては酢酸エチルなどが;ケ
トン類としては、メチルエチルケトンなどがある。これ
らの水溶性有機化合物は、2種以上を併用することもで
きる。上記化合物のうち、水への分散性、およびフィル
ムへの塗布性能からブチルセロソルブおよびエチルセロ
ソルブが好適に用いられ得る。
0℃であり、20℃で11の水に対する溶解量が20g
以上の化合物が用いられる。それには、脂肪族および脂
環族のアルコール、エーテル2エステル、ケトンなどが
ある。アルコール類としてはメタノール エタノール
イソプロパツール nブタソールなどの1価アルコール
類;エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
グリコール類;およびメチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、n−ブチルセロソルブなどのグリコール誘導体が
ある。エーテル類としては、ジオキザンテトラヒドロフ
ランなどが;エステル類としては酢酸エチルなどが;ケ
トン類としては、メチルエチルケトンなどがある。これ
らの水溶性有機化合物は、2種以上を併用することもで
きる。上記化合物のうち、水への分散性、およびフィル
ムへの塗布性能からブチルセロソルブおよびエチルセロ
ソルブが好適に用いられ得る。
このような水溶性有機化合物を用いてポリエステル(a
)の水性分散液を調製するには、上記ポリエステルチッ
プと上記水溶性有機化合物とを50〜200℃で混合し
、これに水を加えて撹拌し1分散させる方法;上記50
〜200℃で混合して得られる混合物を水に加えて撹拌
し2分散させる方法;あるいは、上記ポリエステル、水
溶性有機化合物および水の3者を40〜120“Cで撹
拌し分散させる方法が採用される。分散のために乳化剤
を使用することも可能であるが、この場合には得られる
被覆膜の耐水性がやや低下する。
)の水性分散液を調製するには、上記ポリエステルチッ
プと上記水溶性有機化合物とを50〜200℃で混合し
、これに水を加えて撹拌し1分散させる方法;上記50
〜200℃で混合して得られる混合物を水に加えて撹拌
し2分散させる方法;あるいは、上記ポリエステル、水
溶性有機化合物および水の3者を40〜120“Cで撹
拌し分散させる方法が採用される。分散のために乳化剤
を使用することも可能であるが、この場合には得られる
被覆膜の耐水性がやや低下する。
上記ポリウレタン(b)については、該ポリウレタン微
粒子と乳化剤とを水中に加え9強撹拌下で分散させる方
法;該ポリウレタンを合成するときに。
粒子と乳化剤とを水中に加え9強撹拌下で分散させる方
法;該ポリウレタンを合成するときに。
末端にイソシアネート基を有するポリウレタン(プレポ
リマー)、鎖延長剤および乳化剤を水中で強撹拌して反
応させ9機械的剪断力による分散化と高分子量化を同時
に行う方法;ポリウレタンの側鎖または末端に水酸基、
アミノ基、カルボキシル基などのイオン性基を導入する
ことにより自己乳化性を付与して分散させる方法などが
用いられる。得られる被膜の耐水性を考慮すると、乳化
剤を使用しない方法が望ましい。
リマー)、鎖延長剤および乳化剤を水中で強撹拌して反
応させ9機械的剪断力による分散化と高分子量化を同時
に行う方法;ポリウレタンの側鎖または末端に水酸基、
アミノ基、カルボキシル基などのイオン性基を導入する
ことにより自己乳化性を付与して分散させる方法などが
用いられる。得られる被膜の耐水性を考慮すると、乳化
剤を使用しない方法が望ましい。
上記ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の分
散液を混合し、さらに必要に応じて各種添加物が加えら
れ、あるいは上記分散工程においてこれらの添加剤が適
宜添加されて均一な水系分散液が調製される。
散液を混合し、さらに必要に応じて各種添加物が加えら
れ、あるいは上記分散工程においてこれらの添加剤が適
宜添加されて均一な水系分散液が調製される。
上記水系分散液は、上記基材フィルム上に既知の方法に
より塗工される。例えば、溶融・押出により得られた未
延伸の基材フィルム、該未延伸フィルムを一軸もしくは
二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗工が行わ
れ、必要に応じてさらに延伸および後加熱処理が行われ
る。未延伸または、−軸方向に延伸した基材フィルム上
に分散液を塗工し、さらに−軸または二軸延伸し、熱処
理して得られる二軸配向フィルムが2被覆層の密着性、
経済性などの点から好適である。特に作業性の面からは
、−軸延伸した基材フィルム上に分散液を塗工し1次に
直交する方向に延伸して二軸延伸フィルムを得る方法が
好適である。上記水性分散液の塗工には、ロールコーテ
ィング法(グラビア法、リバース法など)、ナイフコー
ティング法、ロッドコーティング法、ノズルコーティン
グ法、エアーナイフコーティング法など既知の方法がい
ずれも採用され得る。塗工量は、目的に応じて決められ
るが9通常、二軸延伸などを行い最終的に得られる被覆
フィルムの単位面積(m2)上に存在する組成物量は、
0.005〜5g、好ましくは0.01〜1gであ
る。塗工量が0.005g/ m”を下まわると所期の
効果が得られず、5g/m2を越えると得られる被覆フ
ィルムのブロッキングが生じやすい。組成物水分散液を
塗工する際には、必要に応じて、基材フィルム表面にコ
ロナ処理、または物理的、化学的表面処理が行われても
よい。
より塗工される。例えば、溶融・押出により得られた未
延伸の基材フィルム、該未延伸フィルムを一軸もしくは
二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗工が行わ
れ、必要に応じてさらに延伸および後加熱処理が行われ
る。未延伸または、−軸方向に延伸した基材フィルム上
に分散液を塗工し、さらに−軸または二軸延伸し、熱処
理して得られる二軸配向フィルムが2被覆層の密着性、
経済性などの点から好適である。特に作業性の面からは
、−軸延伸した基材フィルム上に分散液を塗工し1次に
直交する方向に延伸して二軸延伸フィルムを得る方法が
好適である。上記水性分散液の塗工には、ロールコーテ
ィング法(グラビア法、リバース法など)、ナイフコー
ティング法、ロッドコーティング法、ノズルコーティン
グ法、エアーナイフコーティング法など既知の方法がい
ずれも採用され得る。塗工量は、目的に応じて決められ
るが9通常、二軸延伸などを行い最終的に得られる被覆
フィルムの単位面積(m2)上に存在する組成物量は、
0.005〜5g、好ましくは0.01〜1gであ
る。塗工量が0.005g/ m”を下まわると所期の
効果が得られず、5g/m2を越えると得られる被覆フ
ィルムのブロッキングが生じやすい。組成物水分散液を
塗工する際には、必要に応じて、基材フィルム表面にコ
ロナ処理、または物理的、化学的表面処理が行われても
よい。
このようにして得られる被覆ポリエステルフィルム表面
に無機物が蒸着される。蒸着されるべき無機物としては
、金属、金属酸化物、金属以外の無機酸化物などが用い
られる。上記金属としては。
に無機物が蒸着される。蒸着されるべき無機物としては
、金属、金属酸化物、金属以外の無機酸化物などが用い
られる。上記金属としては。
金、銀、アルミニウム、亜鉛、錫、銅、ニッケル鉄、コ
バルト クロム、マンガン、パラジウムチタン、インジ
ウムなどが用いられる。特にアルミニウムが汎用される
。無機酸化物としては酸化硅素化合物などが用いられる
。これらは1種もしくは2種以上が組み合わせて用いら
れる。これらの無機物は2通常の方法で上記被覆フィル
ムの被覆膜表面に蒸着される。真空蒸着法などが好適に
用いられる。このようにして得られる蒸着ポリエステル
フィルムは、各種用途に用いられる。特に。
バルト クロム、マンガン、パラジウムチタン、インジ
ウムなどが用いられる。特にアルミニウムが汎用される
。無機酸化物としては酸化硅素化合物などが用いられる
。これらは1種もしくは2種以上が組み合わせて用いら
れる。これらの無機物は2通常の方法で上記被覆フィル
ムの被覆膜表面に蒸着される。真空蒸着法などが好適に
用いられる。このようにして得られる蒸着ポリエステル
フィルムは、各種用途に用いられる。特に。
被覆層上に金属や金属酸化物を蒸着して得られる蒸着層
上に、各種樹脂素材でなるシートもしくはフィルムを積
層して食品包装材料などに好適に利用することが可能で
あり、このような積層体は熱水中に浸漬しても剥離が起
こらない。上記積層すべきシートやフィルムを構成する
樹脂材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、各
種アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミドな
どが用いられる。本発明の蒸着ポリエステルフィルムは
、このように、基材フィルム上に特定の組成を有する樹
脂組成物が積層され、該被覆層上に蒸着層が形成されて
いる。そのため、基材と被覆との層間接着性、および被
覆層と蒸着層との層間接着性に優れる。特に水の存在下
における接着性に極めて優れる。そのため2本発明の蒸
着ポリエステルフィルムは、熱水殺菌処理などが行われ
る食品包装用フィルムとして特に好適に用いられる。
上に、各種樹脂素材でなるシートもしくはフィルムを積
層して食品包装材料などに好適に利用することが可能で
あり、このような積層体は熱水中に浸漬しても剥離が起
こらない。上記積層すべきシートやフィルムを構成する
樹脂材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、各
種アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル、ポリアミドな
どが用いられる。本発明の蒸着ポリエステルフィルムは
、このように、基材フィルム上に特定の組成を有する樹
脂組成物が積層され、該被覆層上に蒸着層が形成されて
いる。そのため、基材と被覆との層間接着性、および被
覆層と蒸着層との層間接着性に優れる。特に水の存在下
における接着性に極めて優れる。そのため2本発明の蒸
着ポリエステルフィルムは、熱水殺菌処理などが行われ
る食品包装用フィルムとして特に好適に用いられる。
(以下余白)
(実施例)
以下に本発明を実施例について述べる。
実JiJfi士
(A)ポリマーおよび水系分散液の調製:まずポリエス
テル(a)を次の方法により調製した。ジカルボン酸成
分としてジメチルテレフタレート49モル%(ジカルボ
ン酸成分全体の)、ジメチルイソフタレート49モル%
および5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%;そ
してグリコール成分としてエチレングリコール50モル
%(グリコール成分全体の)およびネオペンチルグリコ
ール50モル%)を用い、常法によりエステル交換反応
および重縮合反応を行なった。これによりガラス転移点
69℃のポリエステルが得られた。得られたポリエステ
ル300重量部とn−ブチルセロソルブ150重量部と
を加熱撹拌して粘稠な液体とした。これに撹拌しなから
水550重量部を徐々に加えて、固形分30%の均一な
淡白色水系分散液を得た。
テル(a)を次の方法により調製した。ジカルボン酸成
分としてジメチルテレフタレート49モル%(ジカルボ
ン酸成分全体の)、ジメチルイソフタレート49モル%
および5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%;そ
してグリコール成分としてエチレングリコール50モル
%(グリコール成分全体の)およびネオペンチルグリコ
ール50モル%)を用い、常法によりエステル交換反応
および重縮合反応を行なった。これによりガラス転移点
69℃のポリエステルが得られた。得られたポリエステ
ル300重量部とn−ブチルセロソルブ150重量部と
を加熱撹拌して粘稠な液体とした。これに撹拌しなから
水550重量部を徐々に加えて、固形分30%の均一な
淡白色水系分散液を得た。
次に、ポリウレタン(b)を次の方法により調製した。
ジカルボン酸成分としてアジピン酸を;そしてグリコー
ル成分として1,4−ブタンジオール80モル%(グリ
コール成分の)、およびビスフエノルへのプロピレンオ
キサイド(1モル)付加物20モル%を用いてポリエス
テル(ポリエステルポリオール)を得た。このポリエス
テルにトルエンジイソシアネートを作用させてウレタン
ポリマーを得た。これをプレポリマーとじ21,6−ヘ
キサンジオールを作用させて鎖延長すると共にアミノカ
ルボン酸塩を末端に反応させ、水不溶性でかつ水分散性
のポリウレタン(b)を得た。これを撹拌しながら熱水
中に分散させ、25%水系分散液を得た。
ル成分として1,4−ブタンジオール80モル%(グリ
コール成分の)、およびビスフエノルへのプロピレンオ
キサイド(1モル)付加物20モル%を用いてポリエス
テル(ポリエステルポリオール)を得た。このポリエス
テルにトルエンジイソシアネートを作用させてウレタン
ポリマーを得た。これをプレポリマーとじ21,6−ヘ
キサンジオールを作用させて鎖延長すると共にアミノカ
ルボン酸塩を末端に反応させ、水不溶性でかつ水分散性
のポリウレタン(b)を得た。これを撹拌しながら熱水
中に分散させ、25%水系分散液を得た。
上記ポリエステル(a)の水系分散液およびポリウレタ
ン(b)の水系分散液を、イオン交換水およびイソプロ
ピルアルコールの等量混合液中に加え、それぞれの固形
分が4%および1%となるようにし。
ン(b)の水系分散液を、イオン交換水およびイソプロ
ピルアルコールの等量混合液中に加え、それぞれの固形
分が4%および1%となるようにし。
樹脂固形分が合計で5%の均一な分散液を得た。
(B)蒸着フィルムの調製:ポリエチレンテレフタレー
トを280〜300℃で溶融押出し、15℃の冷却ロー
ルで冷却して、厚さ約150μmの未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを5周速の異なる85℃の一対
のロール間で縦方向に3.5倍延伸した。
トを280〜300℃で溶融押出し、15℃の冷却ロー
ルで冷却して、厚さ約150μmの未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを5周速の異なる85℃の一対
のロール間で縦方向に3.5倍延伸した。
次いで、(A)項で得られたポリエステル(a)および
ポリウレタン(b)を含む水系分散液をロールコータ一
方式で塗布し、70℃の熱風で乾燥し9次いでテンター
で98℃で横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜2
10℃で熱固定し、厚さ12μmの二軸延伸コーティン
グポリエステルフィルムを得た。
ポリウレタン(b)を含む水系分散液をロールコータ一
方式で塗布し、70℃の熱風で乾燥し9次いでテンター
で98℃で横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜2
10℃で熱固定し、厚さ12μmの二軸延伸コーティン
グポリエステルフィルムを得た。
最終的なコート剤(被覆用組成物)塗布量は約0.04
g/m2であった。得られた被覆フィルムの被覆層を形
成する樹脂の性質、配合割合などを表1に示す。この被
覆フィルムの被覆層表面に、アルミニウムを600人の
厚みに蒸着した。
g/m2であった。得られた被覆フィルムの被覆層を形
成する樹脂の性質、配合割合などを表1に示す。この被
覆フィルムの被覆層表面に、アルミニウムを600人の
厚みに蒸着した。
(C)蒸着フィルムの性能評価:(B)項で得られた蒸
着フィルムの蒸着層表面に厚さ60μmの未延伸ポリプ
ロピレン(PP)シートを通常のドライラミネート法に
より積層した後、エージング処理を行った。得られた積
層体を15mm幅の短冊状にカットし、95℃以上の沸
騰水に30分間浸漬した(ボイル処理)。別のサンプル
を用いて120℃の高圧水中で30分間浸漬処理する実
験(レトルト処理)も行なった。
着フィルムの蒸着層表面に厚さ60μmの未延伸ポリプ
ロピレン(PP)シートを通常のドライラミネート法に
より積層した後、エージング処理を行った。得られた積
層体を15mm幅の短冊状にカットし、95℃以上の沸
騰水に30分間浸漬した(ボイル処理)。別のサンプル
を用いて120℃の高圧水中で30分間浸漬処理する実
験(レトルト処理)も行なった。
上記未処理、ボイル処理およびレトルト処理後の積層体
の端部のPPフィルムと基材フィルムとを一部剥離し、
剥離した端部をそれぞれ東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンのチャックに固定し、200柵/分の速度で長さ方
向に引っ張り、T型剥離を行なった。同様の条件下にお
いて剥離界面に水滴をつけつつ行なう剥離実験を別に行
なった。それぞれの層間接着力(g/15mm)を表2
に示す。
の端部のPPフィルムと基材フィルムとを一部剥離し、
剥離した端部をそれぞれ東洋ボールドウィン社製テンシ
ロンのチャックに固定し、200柵/分の速度で長さ方
向に引っ張り、T型剥離を行なった。同様の条件下にお
いて剥離界面に水滴をつけつつ行なう剥離実験を別に行
なった。それぞれの層間接着力(g/15mm)を表2
に示す。
去脩拠ス
ネオペンチルグリコールの代わりにシクロヘキザンジメ
タノールを使用し、ガラス転移温度が82゛Cのポリエ
ステル(a)を得たこと以外は実施例1と同様である。
タノールを使用し、ガラス転移温度が82゛Cのポリエ
ステル(a)を得たこと以外は実施例1と同様である。
得られた蒸着フィルムの基材被覆層を形成する樹脂の性
質、配合割合などを表1に示す。蒸着フィルムの性能評
価を表2に示す。後述の実施例3〜5および比較例1〜
8の結果についてもあわせて表1および表2に示す。
質、配合割合などを表1に示す。蒸着フィルムの性能評
価を表2に示す。後述の実施例3〜5および比較例1〜
8の結果についてもあわせて表1および表2に示す。
141例1
トルエンジイソシアネートの代わりにイソホロンジイソ
シアネートを用いたこと以外は実施例1と同様である。
シアネートを用いたこと以外は実施例1と同様である。
301例」ニ
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸(50モル%)お
よびイソフタル酸(50モル%)を、そしてグリコール
成分として、エチレングリコール(60モル%)および
ジエチレングリコール(40モル%)を用いてポリエス
テルポリオールを得、これにジイソシアネート成分とし
てヘキサメチレンジイソシアネートを作用させてウレタ
ンポリマー(プレポリマー)を調製したこと以外は実施
例1と同様である。
よびイソフタル酸(50モル%)を、そしてグリコール
成分として、エチレングリコール(60モル%)および
ジエチレングリコール(40モル%)を用いてポリエス
テルポリオールを得、これにジイソシアネート成分とし
てヘキサメチレンジイソシアネートを作用させてウレタ
ンポリマー(プレポリマー)を調製したこと以外は実施
例1と同様である。
夫施炎1
ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)の配合割
合を20 : 80 (重量比)としたこと以外は実施
例1と同様である。
合を20 : 80 (重量比)としたこと以外は実施
例1と同様である。
して、ジメチルテレフタレート23モル%、ジメチルイ
ソフタレート22モル%、アジピン酸53モル%。
ソフタレート22モル%、アジピン酸53モル%。
そして5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%を使
用し、ガラス転移温度が5℃のポリエステルを得たこと
以外は実施例1と同様である。
用し、ガラス転移温度が5℃のポリエステルを得たこと
以外は実施例1と同様である。
北較桝I
ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート45モル%、ジメチルイソフ
タレート45モル% そして5−スルホイソフタル酸ナ
トリウム10モル%を使用したこと以外は実施例1と同
様である。
、ジメチルテレフタレート45モル%、ジメチルイソフ
タレート45モル% そして5−スルホイソフタル酸ナ
トリウム10モル%を使用したこと以外は実施例1と同
様である。
北較桝主
ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート50モル% ジメチルイソフ
タレート40モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム10モル%を;そして、グリコール成分として、
エチレングリコール50モル%およびポリエチレングリ
コール(分子量4000) 50モル%を使用したこと
以外は実施例1と同様である。
、ジメチルテレフタレート50モル% ジメチルイソフ
タレート40モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム10モル%を;そして、グリコール成分として、
エチレングリコール50モル%およびポリエチレングリ
コール(分子量4000) 50モル%を使用したこと
以外は実施例1と同様である。
此i班士
ポリエステル(a)を構成するジカルボン酸成分として
、ジメチルテレフタレート70モル%、ジメチルイソフ
タレート25モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム5モル%を;そして、グリコール成分として、エ
チレングリコール30モル%およびビスフェノールAエ
チレンオキサイド付加物70モル%を使用し、ガラス転
移温度103℃のポリエステルを得たこと以外は実施2
例1と同様である。
、ジメチルテレフタレート70モル%、ジメチルイソフ
タレート25モル%および5−スルホイソフタル酸ナト
リウム5モル%を;そして、グリコール成分として、エ
チレングリコール30モル%およびビスフェノールAエ
チレンオキサイド付加物70モル%を使用し、ガラス転
移温度103℃のポリエステルを得たこと以外は実施2
例1と同様である。
ル較拠旦
ポリエステル(a)およびポリウレタン0))の配合割
合を96:4(重量比)としたこと以外は実施例1と同
様である。
合を96:4(重量比)としたこと以外は実施例1と同
様である。
ル較炎五
ポリエステルポリオールの代わりにポリ(オキシテトラ
メチレン)グリコールを用い、これにトルエンジイソシ
アネートを作用させて、ポリエーテル型ポリウレタンを
調製したこと以外は実施例1と同様である。
メチレン)グリコールを用い、これにトルエンジイソシ
アネートを作用させて、ポリエーテル型ポリウレタンを
調製したこと以外は実施例1と同様である。
此lu」L
ポリウレタン(b)のみを固形分濃度で5%の割合で含
有する水系分散液を用いたこと以外は実施例4と同様で
ある。
有する水系分散液を用いたこと以外は実施例4と同様で
ある。
止較開l
ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)を含む水
系分散液を塗布しなかったこと以外は実施例1と同様で
ある。
系分散液を塗布しなかったこと以外は実施例1と同様で
ある。
(以下余白)
表1および2から1本発明の蒸着ポリエステルフィルム
は、基材フィルムと蒸着層とが熱水存在下においても優
れた接着性を示すことがわかる。
は、基材フィルムと蒸着層とが熱水存在下においても優
れた接着性を示すことがわかる。
これに対して、ポリエステル(a)およびポリウレタン
(b)を含む組成物でなる被覆層が形成されていない比
較例8のフィルムはこのような効果が得られない。組成
物がポリウレタン(b)のみを含む場合には、均一な被
覆層が得られず、そのため、蒸着層との接着性が充分で
はな(、蒸着面も均一でない。
(b)を含む組成物でなる被覆層が形成されていない比
較例8のフィルムはこのような効果が得られない。組成
物がポリウレタン(b)のみを含む場合には、均一な被
覆層が得られず、そのため、蒸着層との接着性が充分で
はな(、蒸着面も均一でない。
被覆層を形成する組成物中のポリエステル(a)または
ポリウレタン(b)の組成が特許請求の範囲から外れる
場合には、基材と蒸着層との充分な接着効果。
ポリウレタン(b)の組成が特許請求の範囲から外れる
場合には、基材と蒸着層との充分な接着効果。
特に熱水存在下における充分な接着効果が得られない(
比較例1〜3および5)。比較例4のようにポリエステ
ル(a)のTgが高い場合、および比較例6のようにポ
リウレタン(b)がポリエステルポリオールではなくポ
リエーテルポリオール 製された場合にも蒸着層の充分な接着効果が得られない
。
比較例1〜3および5)。比較例4のようにポリエステ
ル(a)のTgが高い場合、および比較例6のようにポ
リウレタン(b)がポリエステルポリオールではなくポ
リエーテルポリオール 製された場合にも蒸着層の充分な接着効果が得られない
。
(発明の効果)
本発明によれば,このように、無機物蒸着層を有し,核
層と基材フィルムとの接着性に優れた蒸着ポリエステル
フィルムが得られる。蒸着層と基材フィルムとの接着力
は水,特に熱水の存在下においても充分である。このよ
うな蒸着フィルムは食品包装用フィルム、装飾用材料,
各種保護フィルムなどの用途に利用され,特に熱水によ
る加熱処理が行われる食品包装用フィルムに好適に用い
られる。
層と基材フィルムとの接着性に優れた蒸着ポリエステル
フィルムが得られる。蒸着層と基材フィルムとの接着力
は水,特に熱水の存在下においても充分である。このよ
うな蒸着フィルムは食品包装用フィルム、装飾用材料,
各種保護フィルムなどの用途に利用され,特に熱水によ
る加熱処理が行われる食品包装用フィルムに好適に用い
られる。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリエステル系樹脂でなる基材フィルムの少なくと
も片面に被覆層が形成された被覆ポリエステルフィルム
の該被覆層表面に、無機物蒸着層が設けられた蒸着ポリ
エステルフィルムであって、該被覆層が、実質的に水不
溶性でかつ水分散性のポリエステル(a)およびポリウ
レタン(b)を主成分とする組成物により形成され、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリエステル(a
)が、スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸類を0
.5〜5モル%の割合で、そして芳香族ジカルボン酸を
50モル%以上の割合で含有するジカルボン酸類;およ
びグリコール類からなり、該ポリエステルのガラス転移
温度が100℃以下であり、 該実質的に水不溶性でかつ水分散性のポリウレタン(b
)が、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネート
成分から得られ、そして、 該ポリエステル(a)およびポリウレタン(b)が該組
成物中に95:5〜10:90の重量比で含有される、
蒸着ポリエステルフィルム。 2、前記被覆ポリエステルフィルムが、少なくとも一軸
方向に配向された特許請求の範囲第1項に記載のフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63202368A JP2605816B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 蒸着ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63202368A JP2605816B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 蒸着ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0250837A true JPH0250837A (ja) | 1990-02-20 |
| JP2605816B2 JP2605816B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=16456345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63202368A Expired - Fee Related JP2605816B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 蒸着ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2605816B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH041039A (ja) * | 1990-04-18 | 1992-01-06 | Toyobo Co Ltd | 被覆ポリエステルフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルム |
| JPH05117841A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-14 | Toray Ind Inc | 蒸着ポリエステルフイルム |
| EP0545227A3 (ja) * | 1991-11-29 | 1994-01-05 | Diafoil Hoechst Co Ltd | |
| US5824394A (en) * | 1994-06-20 | 1998-10-20 | Diafoil Hoechst Company, Limited | Biaxially oriented laminated polyester film |
| JPWO2005044891A1 (ja) * | 2003-11-11 | 2007-05-17 | 宇部興産株式会社 | 結晶性ポリエステルポリオール及び溶融接着剤 |
| US7678448B2 (en) | 2004-01-27 | 2010-03-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas barrier film and gas barrier laminate |
| WO2012074030A1 (ja) | 2010-12-01 | 2012-06-07 | 東洋紡績株式会社 | 積層フィルム |
| JP2015199946A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 荒川化学工業株式会社 | 銅薄膜付基材用アンダーコート剤、銅薄膜付基材及びその製造方法、並びに導電性フィルム及び電極フィルム |
| WO2017145862A1 (ja) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
| KR20170121175A (ko) | 2015-02-24 | 2017-11-01 | 도요보 가부시키가이샤 | 적층 필름 |
| WO2018159248A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
| WO2023074508A1 (ja) | 2021-11-01 | 2023-05-04 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム、積層体および包装材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210356445A1 (en) * | 2018-09-21 | 2021-11-18 | Shimadzu Corporation | Gateway device, monitoring system, data conversion method, and program for causing computer to execute data conversion method |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP63202368A patent/JP2605816B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH041039A (ja) * | 1990-04-18 | 1992-01-06 | Toyobo Co Ltd | 被覆ポリエステルフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルム |
| JPH05117841A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-14 | Toray Ind Inc | 蒸着ポリエステルフイルム |
| EP0545227A3 (ja) * | 1991-11-29 | 1994-01-05 | Diafoil Hoechst Co Ltd | |
| US5738926A (en) * | 1991-11-29 | 1998-04-14 | Diafoil Hoechst Company Limited | Metallized polyester film capacitor |
| US5824394A (en) * | 1994-06-20 | 1998-10-20 | Diafoil Hoechst Company, Limited | Biaxially oriented laminated polyester film |
| JPWO2005044891A1 (ja) * | 2003-11-11 | 2007-05-17 | 宇部興産株式会社 | 結晶性ポリエステルポリオール及び溶融接着剤 |
| US7678448B2 (en) | 2004-01-27 | 2010-03-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Gas barrier film and gas barrier laminate |
| WO2012074030A1 (ja) | 2010-12-01 | 2012-06-07 | 東洋紡績株式会社 | 積層フィルム |
| US11613617B2 (en) | 2010-12-01 | 2023-03-28 | Toyobo Co., Ltd. | Multilayer film |
| JP2015199946A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-12 | 荒川化学工業株式会社 | 銅薄膜付基材用アンダーコート剤、銅薄膜付基材及びその製造方法、並びに導電性フィルム及び電極フィルム |
| KR20170121175A (ko) | 2015-02-24 | 2017-11-01 | 도요보 가부시키가이샤 | 적층 필름 |
| CN108698372A (zh) * | 2016-02-23 | 2018-10-23 | 东洋纺株式会社 | 层叠薄膜 |
| KR20180116340A (ko) | 2016-02-23 | 2018-10-24 | 도요보 가부시키가이샤 | 적층 필름 |
| CN108698372B (zh) * | 2016-02-23 | 2020-07-07 | 东洋纺株式会社 | 层叠薄膜 |
| US11261307B2 (en) | 2016-02-23 | 2022-03-01 | Toyobo Co., Ltd. | Laminated film |
| WO2017145862A1 (ja) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
| WO2018159248A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
| KR20190124727A (ko) | 2017-02-28 | 2019-11-05 | 도요보 가부시키가이샤 | 적층 필름 |
| US12128656B2 (en) | 2017-02-28 | 2024-10-29 | Toyobo Co., Ltd. | Laminated film |
| WO2023074508A1 (ja) | 2021-11-01 | 2023-05-04 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム、積層体および包装材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2605816B2 (ja) | 1997-04-30 |
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|---|---|---|---|
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