JPH0250947B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリフエニレンエーテル樹脂、ポリス
チレン樹脂および芳香族ポリホスホネート並び
に、場合によつては、少量の、たとえば、モノマ
ー状のリン酸トリアリール、環状ホスホネートま
たはハロゲン化炭化水素のような、可塑化化合物
を含有する難燃性熱可塑性組成物に関するもので
ある。 ポリフエニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹
脂から成る組成物は一般に押出しおよび射出成形
によつて成形製品に加工することができる工業用
熱可塑性プラスチツクとして公知である。それら
の製造と使用は、たとえば、アメリカ合衆国特許
3383435号に記されている。 このような組成物は通常は、特に高率のポリス
チレン樹脂を含有している場合に、可燃性であ
る。このような重合体ブレンド物の耐炎性は、た
とえば、リン酸トリアリール（アメリカ合衆国特
許3639506号および西ドイツ特許出願公開明細書
2751496号参照）または環状のホスホナート（西
ドイツ特許出願公開明細書2836771号）を添加す
ることによつて改良されるが、これらの重合体
の、特に熱ひずみ温度のような物理的性質が、そ
れによつて著るしく低下する。 ここに、西ドイツ特許明細書P2944093.5（LeA
19968）に記されている種類の高分子量熱可塑性
ポリホスホナートを、ポリフエニレンエーテル樹
脂とポリスチレン樹脂の組成物に添加するとき
は、ポリホスホネートの代りに同重量のリン酸ト
リアリールを含有するポリフエニレンエーテル／
ポリスチレン樹脂ブレンド物よりもかなり高い熱
ひずみ温度を有する耐炎性重合体ブレンド物が生
ずることが見出された。 かくして、(1)ポリフエニレンエーテル樹脂とポ
リスチレン樹脂の通常は可燃性の組成物、(2)4000
〜80000の数平均分子量（ｎ）を有する、場合
によつては枝分れした、芳香族熱可塑性ポリホス
ホネートおよび、場合によつては、(3)少量の可塑
化化合物を含有する難燃性組成物が、本発明によ
つて提供される。 ホモポリホスホネートまたはコポリホスホネー
トが本発明において適している。 本発明において適当なポリホスホネートは、西
ドイツ特許明細書P2944093.5（LeA 19968）に従
い、構造 および、場合によつては を有する繰返し単位と(C)構造(A)および(B)中でリン
に結合している末端基

【式】−OHおよび−Ｏ−Ｘ −OH 並びに酸素に結合している末端基 −Ｈ、

【式】および

【式】 から成つている。 記号Ｘ、Ｄ、ｐおよびR′は下記のとおりであ
る。(A)と(B)の合計に対する(B)の割合は０〜３モル
％とすることができ、且つ構造(A)および(B)中にお
いて： R′は、基C₁〜C₁₂−アルキル、C₂〜C₁₂−アル
ケニルまたはC₆〜C₃₀−シクロアルキル、−シクロ
アルケニル、−アリール、−アリールアルキルまた
は−アリールアルケニルの中の少なくとも一を表
わし、各アリール基は置換基を有していないかま
たは１〜５のC₁〜C₄−アルキル基によつて置換
してあり、 Ｘは フエニレン

【式】 ビフエニレン

【式】 C₁〜C₄−アルキレンビスフエニレン

【式】 C₅〜C₁₂−シクロアルキレンビスフエニレン チオビスフエニレン

【式】 オキシビスフエニレン

【式】 スルホニルビスフエレン

【式】 カルボニルビスフエニレン

【式】または ナフチレン

【式】 の中の少なくとも一を表わし、各フエニル核は置
換基を有していないかまたは１〜４のC₁〜C₄−
アルキル基によつて置換してあり且つナフチレン
核は置換基を有していないかまたは１〜６の前記
アルキル基の中の少なくとも一の基によつて置換
してあり； Ｙは、フエノール性水酸基の代りに自由な原子
価を有する、３官能性単核フエノールまたは３あ
るいは４−官能性多核フエノールの３価または４
価の基を表わし、且つ多核フエノールの場合にお
いては、１または２のフエノール性水酸基を有す
る芳香核は、脂肪酸C₁〜C₇−炭化水素基によつ
てあるいは少なくとも１のベンゼン基によつて結
合せしめてあり、または Ｙは、Ｃ＝Ｏ、ａ＝１且つｂ＝１で同時にR²
＝Y′（−Ｏ−Ｘ−Ｏ）_c′またはR²＝Ｘであるときは
Ｘを表わし、ここでY′はＹであり且つ c′は１または２であり； ａは、０または数１を表わし； ｂは、０または数１を表わし； ｃは、０または数１あるいは２、好ましくは１
または２を表わし； R²は、ａとｂがそれぞれ０である場合には
R′を表わし、この場合にはＹは、前記のような
３価または４価の基を表わさなければならず、ま
たはR²は、ａ＝１且つｂ＝０の場合には

【式】を表わし、この場合にはＹ は、前記のような３価または４価の基を表わさな
ければならず、またはR²は、ａとｂがそれぞれ
１であるときは、ＸまたはY′（−Ｏ−Ｘ−Ｏ−）_c
′を表わし；記号Ｄは、同一または異なるもので
あり且つC₁〜C₄−アルキル基を表わし、且つｐ
は０または１〜５、好ましくは０、を表わす。 上記の各記号の定義は次のとおりであることが
好ましい： R′は、基メチルまたはフエニルの中の少なく
とも一、特にメチルを表わし； Ｘは、フエニレン、ビフエニレンまたはC₁〜
C₄−アルキレンビスフエニレン、各フエニレン
核に対しては１〜４のメチル基によつて置換して
あつてもよい。またはシクロヘキシレンビスフエ
ニレン、オキシビスフエニレン、チオビスフエニ
レンあるいはスルホニルビスフエニレン、特に
C₁〜C₄−アルキレンビスフエニレン、各フエニ
ル核に対しては１または２のメチル基によつて置
換してあつてもよい、を表わし； Ｙは、フエノール性水酸基の代りに自由な原子
価を有する、３官能性単核フエノールまたは３−
あるいは４−官能性多核フエノールの６価または
４価の基を表わし、且つ多核フエノールの場合に
は１または２のフエノール性水酸基を有する芳香
核は脂肪族C₁〜C₇−炭化水素基によつてまたは
少なくとも１のベンゼン基によつて結合せしめる
ことができ； ａは、０または数１を表わし； ｂは、０または数１を表わし； ｃは、数１または２を表わし； R²は、ａとｂがそれぞれ０であるときは、
R′を表わし、またはR²は、ａ＝１且つｂ＝０の
ときは、

【式】を表わし、 R²は、ａとｂがそれぞれ１であるときは、Ｘ
またはY′（−Ｏ−Ｘ−Ｏ−）_c′を表わし； 記号Ｄは、同一または異なるものであり且つ
C₁〜C₄−アルキル基を表わし、且つ ｐは、０または数１〜５、特に０を表わす。 適当であり且つ特に好適な、本発明によるポリ
ホスホネートは、ビスフエノールＡから、４，
4′−ジヒドロキシジフエノールから、およびヒド
ロキノンからのポリメチルホスホネートである。 熱可塑性芳香族ポリホスホネートは6000〜
80000、特に6000〜40000の平均分子量（数平均
ｎ）を有することが好ましい。分子量は、3000ま
での分子量を有する粒子に対して透過性の膜を用
いる膜浸透方法によつて、決定される。 本発明によつて適当な芳香族ポリホスホネート
の製造は、原則的に公知である；これは、西ドイ
ツ特許明細書P2944093.5（LeA19968）の記述に従
つて、たとえばチタンテトラアルキレート、ジア
ルキル−スズオキシド、ジルコニウムテトラアル
キレート、バナジルアルキレート、ジアルキル−
ジアルコキシ−スズ化合物あるいは二酸化ゲルマ
ニウムまたは二酸化チタンと上記の触媒の中の一
つとの混合物のような、中性エステル交換触媒の
存在において、ホスホン酸ジアリールエステル
を、場合によつては３モル％に至るまでの分岐さ
せるリン酸トリアリールの存在で且つ場合によつ
ては３モル％に至るまでの分岐させる芳香族トリ
ヒドロキシまたはテトラヒドロキシ化合物の存在
で、モノヒドロキシアリールを分離させながら、
高い温度で減圧下に、芳香族ジオールと反応させ
ることから成る溶融エステル交換方法により、製
造することが好ましい。 本発明に従つて使用することができるポリホス
ホネートの下記の製造例は、西ドイツ特許明細書
P2944093.5からのものである： 105.1モルのホスホン酸ジアリールエステル、
99.1モルの芳香族ジオールおよび0.1モルのフエ
ノール性官能基含有４価化合物を、2.27・10^-3重
量％（芳香族ジオール100重量％に対して）の触
媒の存在で、窒素下に250℃において、十分に混
合する。フエノールを、100℃に加熱したカラム
上で、250ミリバールから100ミリバールへと高め
る真空下に、250℃から265℃へと上げる温度にお
いて、３時間にわたつて留去する。次いでエステ
ル交換を、徐々に0.3ミリバールまで低下させる
圧力下に、310℃まで上げる内部温度において、
５時間継続して、溶融物の粘度を上昇させる。オ
ートクレーブを窒素でフラツシユし、撹拌を中止
して重合体を300℃において１時間沈降させ且つ
生成物を圧力下の押出しによつて単離したのち、
押出しを帯状物を粒状化する。 本発明による好適組成物は、その中でポリフエ
ニレンエーテル樹脂が、式 に相当するものであり、但し上式において 各単位のエーテル酸素原子は次の隣接単位のベ
ンゼン核に結合し、ｎは少なくとも50の正の数で
あり且つ記号R³は相互に無関係に水素または、
たとえば塩素あるいは臭素のような、ハロゲン、
または第三α−炭素原子を含有せず且つ炭化水素
基、炭化水素−オキシ基、ハロゲン化炭化水素基
およびハロゲン化炭化水素−オキシ基から成るグ
ループより選択する１価の置換基であり、該置換
基の最後の２者の場合には各ハロゲン原子とフエ
ニル核の間には少なくとも２の炭素原子が存在す
る。 特に好適な樹脂はR³が１〜６炭素原子を有す
るアルキルを表わす場合のもので、特にメチルが
きわめて好適である。 本発明において適するポリフエニレンエーテル
樹脂の例は である。 本発明による組成物の成分(1)におけるポリフエ
ニレンエーテル樹脂は専問家によつて公知の方法
により、たとえば前記アメリカ合衆国特許
3383435号に従がい且つ前記の文献の方法に従つ
て、製造することができる。これらの材料は商業
的に入手することもできる。 本発明において使用することができるポリフエ
ニレンエーテル樹脂の固有粘度は、クロロホルム
中で30℃において測定して、0.15〜0.98dl／ｇで
ある。 本発明による好適組成物は、また、ポリスチレ
ン樹脂が少なくとも25重量％、特に20〜80重量％
の、式 式中で R⁴は水素、１〜６炭素原子を有するアルキル
またはハロゲン（たとえば塩素または臭素）を表
わし、 Ｚはビニル、ハロゲン（たとえば塩素又は臭
素）または１〜4C原子を有する低級アルキルで
あり、且つ ｐは０または最大でもこの式のベンゼン核上の
置換可能な水素原子の数に等しい整数である、 の化合物から由来する単位を含有するものであ
る。ｐが０でR⁴が水素を表わす場合のこの種の
ポリスチレン樹脂が好適である。典型的なスチレ
ン樹脂は、たとえば、ポリスチレンおよびポリク
ロロスチレンのような単独重合体、たとえばゴム
変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン）のよ
うな、変性ポリスチレン、および、たとえばスチ
レン／アクリロニトリル共重合体（SAN）、スチ
レン／ブタジエン共重合体、スチレン／エチレ
ン／プロピレン／ブタジエンターポリマー
（EPDM）、スチレン／無水マレイン酸共重合体
（SMA）、スチレン／アクリロニトリル／α−ア
ルキル−スチレン共重合体並びにエチルビニルベ
ンゼンとジビニルベンゼンの共重合体のような、
スチレン含有共重合体類を包含する。 本発明において適当な、かかるポリスチレン樹
脂は、公知のようにして、たとえば西ドイツ特許
出願公開明細書2246713号、19頁に従つて、製造
することができる。 これらは100000乃至10⁶の重量平均分子量を有
している。 本発明による難燃性組成物の製造に対して使用
する成分(2)中のポリホスホネートの本質は限定的
ではない。しかしながら、ポリメチルホスホネー
トおよびビスフエノールＡ、ヒドロキノン、レゾ
ルシン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルおよび
４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホンに基づ
くポリメチルホスホネートとポリフエニルホスホ
ネートを使用することが好ましい。 本発明による耐炎性組成物は、たとえば、各重
合体成分を予備混合し、その混合物を適当な押出
機中で溶融し、均質として溶融物を押出すことに
よつて、製造することができる。別の方法におい
ては、高いポリホスホネート含量を有するポリホ
スホネート／ポリフエニレンオキシド樹脂／ポリ
スチレン樹脂ブレンド物である予備混合物を調製
する。この予備混合物をポリフエニレンオキシド
樹脂／ポリスチレン樹脂混合物に加えることによ
つて、望ましいポリホスホネートの濃度を有する
本発明による組成物を製造することができる。押
出し温度は230〜320℃の間で変えることができる
が、その温度は、それぞれの場合に、特定の組成
によつていくらか影響される。 押出機から出る帯状物を冷却して粒状化したの
ち、その粒状物を加工して成形製品とすることが
できる。 耐炎性ポリホスホネート成分(2)の濃度は変える
ことができるが、主としてポリスチレン樹脂の濃
度および特定の場合に使用するポリスチレン樹脂
に関係する。比較的低いポリスチレン濃度または
比較的低いポリスチレン樹脂の燃焼性は、比較的
低いポリホスホネートの濃度を要求する。しかし
ながら一般に、成分(1)および(2)の全混合物の100
重量部当りに１〜20重量部の成分(2)を使用する。
しかしながら、大きな利益を保証するためには、
成分(1)と(2)の合計の100重量部当りに２〜15重量
部の成分(2)を用いることが得策である。 成分(1)中のポリフエニレンエーテル樹脂のポリ
スチレン樹脂に対する重量比は４：１乃至１：４
である。 本発明に従つて成分(1)として使用することがで
きるポリフエニレンエーテル樹脂とポリスチレン
樹脂の混合物もまた、アメリカ合衆国特許
3383435号中に記されている。 通常の添加剤、すなわちポリフエニレンエーテ
ルおよびポリスチレン樹脂に対して公知の添加
剤、すなわち補強剤、顔料、安定剤、潤滑剤およ
び可塑剤もまた、通常の量で添加することができ
る。 適当な可塑化化合物の例は、0.5〜６重量％、
特に１〜４重量％の量におけるリン酸トリアリー
ル、環状ホスホネートまたはハロゲン化炭化水素
であり、この量は何れの場合も、本発明における
組成物中の成分(1)と(2)の全重量に対するものであ
る。 可塑化添加剤の中のあるものは、それ自体が部
分的に本発明による組成物の耐炎性に対して貢献
する。 たとえば、文献により公知の一般式 式中で R⁵、R⁶およびR⁷は同一または異なるものであ
り且つアリール、アリール置換したアリールまた
はヒドロキシアリールとすることができる、 を有するリン酸トリアリールを、上記の量で使用
することができる（これに関しては西ドイツ特許
出願公開明細書2751496号をも参照）。適当なリン
酸エステルの例はリン酸トリフエニル、リン酸ジ
フエニルクレシルおよびリン酸トリクレシルであ
る。 文献により公知の、一般式 式中で R⁸はC₁〜C₁₈−アルキル基またはアリールある
いはアルキルアリール基を表わす、 を有する環状ホスホネート類もまた、前記の量で
使用する場合に、可塑化添加剤として適している
（これに関しては、西ドイツ特許出願公開明細書
2916972号をも参照）。適当な環状ホスホネートの
例は である。 更に、塩素化パラフイン類を、前記の量で、可
塑化添加剤として使用することができるが、これ
らは同時に難燃化効果を有している（これに関し
ては西ドイツ特許出願公開明細書をも参照）。 本発明による組成物は、たとえば炭酸カルシウ
ムまたは三酸化アンチモンのような、他の難燃化
添加剤をも含有することができ、それによつてブ
レンド物のポリホスホネート成分の難燃化効果も
また付加的に増強される。 リン酸トリアリールを用いて常法によつて耐炎
性ならしめるポリフエニレンオキシド樹脂／ポリ
スチレン樹脂ブレンド物と比較して、重量でリン
酸トリアリールの量に相当する量のポリホスホネ
ートと混合した本発明によるポリフエニレンオキ
シド樹脂／ポリスチレン樹脂ブレンド物は、かな
り高い熱ひずみ温度（DIN53460の方法に従つて
ビカツトＢ温度を測定することによつて求める）
を有すると同時に、同様に良好な耐炎性を有して
いる。 硬さはDIN53456の方法に従つてボール押し込
み硬さHBを測定することによつて求めた。機械
的−弾性的性質は、応力／ひずみ試験によつて、
たとえばDIN53455（1968）の方法に従つて引張
強さσ_Tと切断時伸びε_Tを測定することにより且つ
DIN53.457の方法に従つて曲げ弾性率と引張弾性
率を測定することにより調べた。衝撃強さa_oとノ
ツチ付き衝撃強さa_kはDIN53453に従がい、何れ
の場合も10試験片を用いて、シヤルピーの方法に
よつて測定した。 耐炎性は、UL試験（項目94）に従がい後燃え
時間を測定することによつて、試験した。そのた
めに、127×12.7×1.6mm（１／16″）の寸法を有す
る棒状試験片を、アンダーライターズラボラトリ
ーズ、インコーポレーテツド、ブレチン94、材料
の格付けのための燃焼試験により、試験した。 この試験方法に従つて、このようにして試験し
た材料を、特に10試験片を用いて得た結果に基づ
いて、UL−94V−０、UL−94V−またはUL
−94V−として格付けした。UL−94によるこ
れらのＶ格付けのそれぞれに対する基準は、簡単
にいうと以下のとおりである： UL−94V−０：燃焼させる炎の除去後の燃焼お
よび／またはくすぶりの平均時間が５秒を超え
てはならず、且つすべての試験片が脱脂綿を着
火させる粒子を滴下させてはならない。 UL−94V−：燃焼させる炎の除去後の燃焼お
よび／またはくすぶりの平均時間が25秒を超え
てはならず、且つすべての試験片が脱脂綿を着
火させる粒子を滴下させてはならない。 UL−94V−：燃焼させる炎の除去後の燃焼お
よび／またはくすぶりの平均時間が25秒を超え
てはならないが、試料は脱脂綿を着火させる粒
子を滴下させる。 更に、燃焼させる炎の除去後に25秒よりも長く
燃焼する棒状試験片はUL−94に従つて格付けさ
れないが、本発明の標準条件下に“燃焼”と指示
する。その上、UL−94規格は、試験するすべて
の棒状試験片が当該Ｖ評価を満足しなければなら
ず、さもなければ10試験片に対して最低の試験片
の格付けを与える。たとえば、１試験片をUL−
94V−と評価し、他の試験片をUL−94V−０
と評価する場合は、全部の10試験片にUL−94V
−の格付けを与える。 ポリフエニレンエーテル樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリホスホネートおよび、場合によつては、
可塑化添加剤から成る組成物を予備混合して270
℃において押出し、押出した材料を粒子状に切断
する。粒子を射出成形工程で260℃において押出
す。これらの材料および比較材料に対する物理的
性質と燃焼試験の結果を、後記の表中で比較す
る。 比較実施例 １ 50重量％のポリ−（２，６−ジメチル−１，４
−フエニレン）エーテル（メツサーズジエネラル
エレクトリツク カンパニ、アメリカ合衆国か
らのPPO樹脂）と50重量％のポリスチレン樹脂
（メツサーズ フオスター グラント カンパニ
ー、アメリカ合衆国）から成る重合体ブレンド物
を、比較のために試験した。この重合体ブレンド
物をブレンドＡと名付ける。押出機中の加工温度
は260℃である。 比較実施例 ２ 90重量部のブレンドＡと10重量部のリン酸フエ
ニルジクレシル（メツサーズ バイエルAGから
の“デイスフラモルDPK”）を均一に混合し、混
合物を260℃で押出し、押出した材料を試験する。
この重合体組成物をブレンドＢと名付ける。 実施例 １ 90重量部のブレンドＡと４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルに基づく10重量部のポリメチルホスホ
ネートを均一に混合し、その混合物を260℃で押
出し、押出した材料を試験する。ポリメチルホス
ホネートは西ドイツ特許明細書P2944093.5
（LeA19968）の実施例１に従つて調製し、且つ
1.316の相対溶液粘度η_rel（塩化メチレン中の0.5重
量％の濃度の溶液中で25℃で測定）と26700の数
平均分子量ｎを有している。かくして取得した
重合体組成物をブレンドＣと名付ける。 実施例 ２ 90重量部のブレンドＡと２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン（＝ビスフエノ
ールＡ）に基づく10重量部のポリメチルホスホネ
ートを均一に混合し、その混合物を260℃で押出
し、その押出した材料を試験する。このポリメチ
ルホスホネートは西ドイツ特許明細書P2944093.5
（LeA19968）の実施例９に従つて調製し且つ
1.280の相対溶液粘度η_relと22000の数平均分子量
Ｍｎを有している。このようにして得た重合体組
成物をブレンドＤと名付ける。 実施例 ３ 90重量部のブレンドＡを４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルに基づき且つ26700のｎを有する6.5
重量部のポリメチルホスホネートおよび、可塑化
添加剤として、3.5重量部のリン酸フエニルジク
レシルと混合し、その混合物を270℃で押出し、
押出した材料を試験する。 実施例 ４ 90重量部のブレンドＡ、４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルに基づき且つ26700のｎを有する５
重量部のポリメチルホスホネートおよび５重量部
のリン酸フエニルジクレシルから成るブレンド物
を、実施例３の組成物と同様にして調製する。 実施例 ５ 90重量部のブレンドＡ、４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルに基づき且つ26700のｎを有する7.5
重量部のポリメチルホスホネートおよび2.5重量
部の塩素化パラフインワツクスを均一に混合し、
その混合物を260℃で押出し、押出した材料を試
験する。 実施例 ６ 90重量部のブレンドＡ、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール
Ａ）に基づき且つ22000の数平均分子量ｎを有
する6.5重量部のポリメチルホスホネートおよび
3.5重量部のリン酸フエニルジクレシルを均一に
混合し、その混合物を260℃で押出し、押出した
材料を試験する。 実施例 ７ 90重量部のブレンドＡ、ビスフエノールＡに基
づき且つ22000の数平均分子量を有する7.5重量部
のポリメチルホスホネートおよび2.5重量部の下
記構造 を有する二環状ホスホネートを均一に混合し、そ
の混合物を260℃で押出し、その押出した材料を
試験する。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1)ポリフエニレンエーテル樹脂とポリスチレ
   ン樹脂の通常は可燃性の組成物、(2)4000〜80000
   の数平均分子量ｎを有する、場合によつては枝
   分れした、芳香族熱可塑性ポリホスホネート、成
   分(2)は(1)および(2)の全混合物の100重量部当りに
   １〜20重量部の量で使用する、並びに、場合によ
   つては、(3)少量の可塑化化合物を含有することを
   特徴とする難燃性組成物。 ２ 芳香族ポリホスホネート(2)は芳香族ポリメチ
   ルホスホネートであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ３ ポリフエニレンエーテル樹脂は式 式中で １単位中のエーテル酸素原子は次の隣接単位の
   ベンゼン核に結合し、 ｎは少なくとも50の正の整数を表わし、且つ R³基は、相互に無関係に、水素、ハロゲンお
   よび第三α−炭素原子を含有せず且つ炭化水素
   基、炭化水素−オキシ基、ハロゲン化炭化水素基
   およびハロゲン化炭化水素−オキシ基から成るグ
   ループより選択する１価の置換基から成るグルー
   プより選択し、該置換基中の最後の２者において
   はハロゲン原子とフエニル核間に少なくとも２炭
   素原子が存在する、 に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ４ ポリスチレン樹脂を成分(1)の100重量部当り
   に20〜80重量部の程度まで含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の
   組成物。 ５ ポリスチレン樹脂は少なくとも25重量％の式 式中で R⁴は水素、１〜６炭素原子を有するアルキル
   またはハロゲンを表わし、 Ｚはビニル、ハロゲンまたは低級アルキルを表
   わし、且つ ｐは０または最大でもこの式のベンゼン核上の
   置換可能な水素原子の数に等しい整数である、 から由来する単位を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１〜４項の何れかに記載の組成
   物。 ６ ポリスチレン樹脂はスチレン単独重合体樹脂
   であることを特徴とする特許請求の範囲第５項記
   載の組成物。 ７ 成分(2)の量は成分(1)と(2)の合計の100重量部
   当りに２〜15重量部であることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１〜６項の何れかに記載の組成
   物。 ８ 追加的に、成分(1)と(2)の合計重量に対して、
   0.5〜６重量％の可塑化化合物を含有することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１〜７項の何れか
   に記載の組成物。