JPH0251450B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、接着性の良いポリエステルブレンド
成形物を製造する方法に関し、詳細にはコロナ放
電処理による成形物表層の原子組成変化を調節す
ることによつて上記ポリエステル成形物を得る方
法に関するものである。 コロナ放電によるプラスチツク成形物の表面改
質は、一般にフイルムを対象とする処理技術とし
て知られ、表面の活性化による接着性の向上等の
実質的な効果が得られていた。しかしその結果は
完全に満足できるものではない。 本発明者等は特にポリエステル成形物に着目
し、例えばポリエステルフイルムをコロナ放電処
理に付して表面改質（特に接着性向上）を図るに
当り、実生産レベルにおいて十分満足し得る処理
効率が得られる様な方法を確立しようと考えた。 例えばプラスチツク成形品のコロナ放電処理法
として、特公昭48−17747号にみられる如く、放
電部に有機溶剤を供給することによつて放電面の
化学変化を促進させる技術があるが、残留溶剤が
問題となる成形物への適用は困難である。又
Journal of Applied Polymer Science，Vol.15，
P.1365〜1375（1971）には不活性ガス雰囲気下で
コロナ放電処理を行なう技術が記載され、処理雰
囲気による活性化又は劣化等の影響が示唆される
に及び、大気雰囲気を例えば低酸素雰囲気に置き
換えて処理を行なう技術も提案される様になつて
きた。しかしこの種の従来法では、大量の不活性
ガスを必要とするのでコスト高になるという問題
があり、また走行フイルムに対する不活性雰囲気
下のコロナ放電技術では、フイルムに随伴して巻
込まれる大気を遮断する為に特殊なシールド構造
が必要で装置まわりが複雑になり、それでも尚完
全乃至略完全な不活性雰囲気が保障される訳では
なく実質的には低酸素雰囲気が形成されたに過ぎ
ず、低処理レベルに甘んじなければならなかつ
た。 この様に従来の改善処理法で十分な成果を挙げ
ることができない理由は次の様に考えることがで
きる。即ち処理効率を高める為のポイントは、放
電処理部におけるガス雰囲気にあると考えられる
が、従来の改善法では単に処理系内やチヤンバー
内のガス雰囲気のみを問題としており、被処理物
表層部の随伴流（外気）による遮蔽障害を考慮し
ていない為と思われる。従つてバツチ式の静止状
態で処理を行なえば前述の様な障害は軽減される
であろうが、それでは工業生産性が著しく低下し
て市場価格が高謄するので、限られた用途にしか
実用化することができない。しかも前述の様な連
続処理で処理効果を高めようとすると、処理速度
はいきおい低下せざるを得なくなるが、それでは
被処理物表面が損傷されて外観不良、接着性不
良、ブロツキングの増大等の問題が派生してく
る。尚従前の大気雰囲気下でのコロナ放電処理で
は、被処理物の表面が酸化を受けて表面に酸化劣
化物が生成するので、処理度合を進めても接着性
を一定レベル以上に向上させることはできない。 本発明者等はこの様な事情をかねてより憂慮
し、当初は従来通りコロナ放電処理技術そのもの
を改善対象とする研究を重ねてきた。その結果窒
素ガスまたは酸素含有量20容量％以下の窒素含有
複合組成気体を処理面に吹付けた場合は、成形物
表面の酸素ガス量は極めて微量となり、主として
窒素ガスの影響を直接受けた処理効果が得られる
ことを知り本発明の完成に至つたものである。窒
素ガスまたは酸素含有量20容量％以下の窒素含有
複合組成気体を吹付けた場合に、コロナ放電面が
主として窒素ガスによる影響を強く受ける様にな
る理由については、これを十分に解明し得ていな
いが、一応次の様に考えることができる。即ちコ
ロナ放電部に移送されてくる成形物の表面には、
該表面特性や移送速度によつて異なるが相当量の
空気が随半されており、その組成は、一般に酸
素：21容量％、窒素：78容量％である。一方成形
物表面の随伴空気組成は、前述の如き通常の手
段、例えばチヤンバー内の雰囲気調整等によつて
は簡単に変更されないが、本発明による前記吹付
手段を採用した場合には、吹付気体が随伴空気層
の一部又は全部を枚逐して置換するので随伴空気
層の組成が変化することになる。この変化は酸素
21容量％の空気が酸素20容量％以下の吹付ガスに
よつて置換されることによるものであるから、相
対的に酸素濃度が低下し、主成分として存在する
窒素ガスの影響が逆に増大することになり、従来
の大気雰囲気下におけるコロナ放電処理では得ら
れない効果が発揮される。尚上記考察で述べた様
に、窒素ガスまたは酸素含有量が20容量％以下の
窒素含有複合組成気体を吹付ける点にポイントが
存在するものであるから、酸素及び窒素以外の気
体成分としては、アルゴンガス、ヘリウムガス、
炭酸ガス等の如何を問わず、いずれの場合も、窒
素ガスによる影響が大きく現われてくることにな
る。 以上述べた様なコロナ放電処理技術の改良成果
を踏まえてポリエステル成形物への適用を試みた
ところ、ブロツキング性や滑り等の面において不
都合な点を生じず、接着性が顕著に改善され、又
高温・高湿下でも接着性が低下しないということ
を確認し、本発明を完成するに至つた。 即ち本発明の要旨は次の点に存在する。 80モル％以上がテレフタル酸で構成される二塩
基酸残基とアルキレングリコール残基とから構成
されるポリエステルＡと、25〜85モル％がテレフ
タル酸で構成される二塩基酸残基にアルキレング
リコール残基とジアルキレングリコール残基を反
応させて得られるポリエステルＢを、Ａ：Ｂが重
量比で95〜40：５〜60となる様に混合して成形さ
れる成形物を、少なくとも１対の電極を対向させ
てなるコロナ放電処理装置へ連続的に移送してコ
ロナ放電処理を行なうに当り、該成形物のコロナ
放電処理面に対して、窒素ガスまたは酸素含有量
20容量％以下の窒素含有複合組成気体を吹付け、
該処理物表面の100Å以内の薄層における酸素指
数及び窒素指数のコロナ放電処理前・後における
各変化量の比［Δ酸素指数／Δ窒素指数］を1.5
乃至−3.5、同じく被処理物表面の最外面から100
Å以内の薄層部分におけるコロナ放電処理後の窒
素指数を３以上とすることを特徴とする高接着性
ポリエステルブレンド成形物の製造方法。 （但し酸素指数及び窒素指数は次の方法によつて
求める。即ちESCAスペクトロメーターES−200
型（国際電気株式会社製）を用い、成形品表面の
炭素の1s軌道スペクトルから求めた積分強度と、
酸素の1s軌道スペクトルから有機性窒素の結合エ
ネルギーに対応するピークより求めた積分強度と
の比を算出し、その積分比に基づいて炭素数100
個当りの酸素数を求め、この値を酸素指数と定義
する。又窒素指数についても同様の方法によつて
炭素数100個当りの窒素数を求め、これを窒素指
数と定義する。） 本発明の対象となるポリエステルブレンドは、
二塩基酸（ただし該二塩基酸のうち80モル％以上
がテレフタル酸である）残基とアルキレングリコ
ール残基とから構成されたポリエステルＡと、25
〜85モル％がテレフタル酸で構成される２塩基酸
残基にアルキレングリコール残基とジアルキレン
グリコール残基を反応させて得られるポリエステ
ルＢを、Ａ：Ｂが重量比で95〜40：５〜60となる
様に混合したものである。 本発明の対象となる複合ポリエステルのうち、
一方のポリエステル成分Ａは、二塩基酸（ただし
該二塩基酸のうち80モル％がテレフタル酸であ
る）残基とアルキレングリコール残基とから構成
されたポリエステルである。この二塩基酸残基は
主としてテレフタル酸残基であるが、20モル％以
下の他の二塩基酸残基としてはイソフタル酸、フ
タル酸、アジピン酸、セバチン酸、コハク酸、シ
ユウ酸等の残基があり、又ｐ−ヒドロキシ安息香
酸等のオキシ酸の残基も使用することができる。
また、アルキレングリコール残基としては、通常
のアルキレングリコール残基、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール等の残基を例示することがで
きるが、特に実用的にはエチレングリコール、テ
トラメチレングリコールの残基を使用する。特に
実用的な重合体はポリエチレンテレフタレートま
たはポリテトラメチレンテレフタレートである。 これに対し他方のポリエステルＢは、二塩基酸
成分のうち25〜85モル％がテレフタル酸で、残部
の二塩基酸としては、前記ポリエステルＡの説明
において例示した酸成分、例えばイソフタル酸や
フタル酸等が用いられて酸成分を構成する。他方
グリコール成分はアルキレングリコールとジアル
キレングリコールを混合してなるものであつて、
アルキレングリコールとしては、前記ポリエステ
ルＡの説明において例示されたもの、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメ
チレングリコール等を再度掲げることができる。
一方ジアルキレングリコールとしては、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等を例示
することができる。尚アルキレングリコールとジ
アルキレングリコールの使用比率については特に
限定されない。また本発明で用いるポリエステル
Ｂは、二塩基酸成分のうち25〜80モル％をテレフ
タル酸とする必要があるが、これはポリエステル
Ｂに接着性ポリマーとしての機能を発揮させる必
要に基づく。 ただ一般的には前者対後者のモル％比が（１〜
99）：（99〜１）好ましくは（95〜30）：（５〜70）
となる範囲で使用することが推奨される。 一方ポリエステルＡとポリエステルＢの配合比
は、Ａ：Ｂが95〜40：５〜60（重量比）となる様
に調整されるが、ポリエステルＢの存在比率が５
重量％未満であると、ポリエステルＢの配合によ
る成形物の接着性向上効果が発揮されず、逆にポ
リエステルＢの存在比率が60重量％を越えると、
高速成膜性が低下してくる。 ポリエステルＡとポリエステルＢを混合して成
形用原料組成物を得るに当つては、ポリエステル
Ａの重合終了時に、重合系内へポリエステルＢを
添加する方法、両ポリエステルＡ，Ｂのチツプ同
士をブレンダーで混合する方法、ポリエステルＡ
又はＢの押出直前に他方のポリエステルＢ又はＡ
を添加する方法などがあるが、これらの方法を適
宜組み合わせることも可能である。 本発明の成形物としては、フイルムやシート
（以下単にフイルムという）がもつとも代表的な
ものとして例示され、無延伸フイルム、１軸延伸
フイルム、２軸延伸フイルム等に適用されるが、
その他の成形物としては、繊維、パイプ、テー
プ、織物、不織布等の長尺物が挙げられる。 前記ポリエステルブレンド原料を用いて上記成
形物を形成する場合、ポリエステルブレンド原料
のみから製造しても良いが、該ポリエステル成形
物の性状に悪影響を与えない範囲で他のポリマー
成分を配合してもよく、一般的には全組成物重量
に対して20重量％以下の範囲で配合する。尚配合
しても良いポリマー成分は成形物の種類及び性状
を考慮して決定すれば良い。 又ポリマー成分以外に、成形品の種類及び用途
を勘案して安定剤、滑剤、耐ブロツキング剤、防
曇剤、紫外線吸収剤、難燃剤、透明化剤、酸化防
止剤、耐光剤、帯電防止剤、染料、顔料等の添加
剤が含有されていてもよく、コロナ放電の実施に
悪影響を及ぼさないものは単独及び複合の如何を
問わず全て本発明の対象として含まれる。 上記の如き材料からなるポリエステル組成物を
用いてポリエステル成形物を製造するに当つて
は、各成形物毎に夫々公知となつている方法に従
えば良く、製造手段の特異性によつて本発明の範
囲から逸脱することはない。従つて成形物の製造
法は自由に選択すれば良いが、本発明の適用され
る代表的な成形物はフイルムであるから、該フイ
ルムの製造法について説明すると次の通りであ
る。即ち上記組成物原料を、通常のポリエステル
フイルム成膜法、例えばＴ−ダイ法やインフレー
シヨン法によつて成膜することにより、まず未延
伸フイルムが成形される。そしてこれを１軸又は
２軸方向に延伸すれば強度的に満足できるフイル
ムが得られる。そして次に述べるコロナ放電処理
は、延伸工程に後段において、製膜全工程のうち
の１つとして実施しても良く、場合によつてはい
つたん巻取られた製品を再び巻換えながらコロナ
放電を施す方法を採用することもある。 本発明では上記ポリエステル成形物を処理対象
とし、少なくとも１対の電極を対向させてなるコ
ロナ放電処理装置に前記成形物を連続的に移送し
て表面処理を行なうが、この処理に当たり処理面
に対して、窒素ガスまた酸素含有量20容量％以下
の窒素含有複合組成の気体［具体的には空気から
酸素の一部を適当量除いたものや、空気へ酸素以
外のものを適当量追加したもの、更にはN₂単独
又はこれにH₂、Ar、CO₂、Xe、Kr、Cl₂、NH₃、
NOx等の不活性ガスやイオン性ガスを混合した
もの等（以下便宜上不活性ガスと略記する）］を
吹付ける。吹付速度は特に限定されないが、好ま
しくは前記ポリエステル成形物の移送速度の１％
以上とする。そして後に詳述する如く、被処理表
面の最外面から100Å以内の薄層部分におけるコ
ロナ放電処理前・後の酸素指数及び窒素指数の関
係を厳密に規定することによつて、各種素材（例
えば金属；各種インキ、殊にセルロース系インキ
や水性インキ等；樹指、例えば塩化ビニリデン系
単独又は共重合体や官能基含有樹脂等）との接着
性が極めて優れたポリエステル成形物を得ること
ができる。 以下実施例図面に準拠しつつ本発明の構成及び
作用効果を明らかにしていくが、図面に示す放電
側電極の構造や配列、更にはカバーの形状等は代
表例であるに過ぎず、又図面ではプラスチツクフ
イルムへの適用例を示したに過ぎないから、これ
らの説明の趣旨に反しないという条件の下で設計
を変更することは本発明の技術的範囲に含まれ
る。 第１図は本発明の実施概念を示す要部断面図、
第２図は放電側電極の一部を示す斜視図であつ
て、図中の１は金属ドラム、２は電極カバー、３
は放電側電極、４はガス供給管、５はガス噴出
口、６は走行フイルムを示す。即ちフイルム６は
矢印Ａ方向に回転する金属ドラム１に対して矢印
Ｂ方向から導入され、更に矢印Ｃ方向へ引出され
て行くが、図示しない高電圧発生機に接続されて
いる放電側電極３と、ポリエステル、エポキシ樹
脂、セラミツク、クロルスルホン化ポリエチレ
ン、EPラバー、シリコンゴム等でカバーされた
金属ドラム１との間に数百KC／Ｓの高周波で数
千ないし数万Ｖの高電圧をかけることによつて発
生する高圧コロナの影響を受け、例えば自然の大
気中であればオゾンや酸化窒素が生成してフイル
ム６の表面にカルボニル基やカルボキシル基を生
ぜしめることにより表面が極性化される。一方従
来例であれば、大気中の酸素によつてフイルム表
面に接着性を阻害する酸化劣化物が生成する。し
かし本図例であれば、コロナ放電の雰囲気全体を
電極カバー２によつて大気から遮断すると共に、
放電側電極３にガス噴出口５を設けフイルム６の
表面に向けて不活性ガスを吹付ける様に構成して
いるので、随伴空気層中の酸素含有量が実質的に
減少し、それによつて前述の障害が解消され、又
窒素ガスの影響が大きく現われることによつてフ
イルム６表層部へのコロナ放電効果が最大限に高
められる。 この状況を更に詳述すれば、次の通りである。
即ち矢印Ｂ方向に沿つて相当の高速度で進入して
くるフイルム６の表面には、若干ながら随伴空気
層が形成されており、コロナ放電部の雰囲気が不
活性ガスによつて置換されても、フイルム６の表
面自体は相変わらず大気雰囲気になつている。従
つて本発明を実施するに当つては、第３図に示す
如く不活性ガスをフイルム表面へ強く吹付け、随
伴空気層７を噴気流８により破裂分散させること
によつて、フイルム表面の随伴空気層７における
ガス組成を変更して窒素ガスの比率を高める。又
場合によつてはその表面を不活性ガスでほぼ完全
に置換する。随伴空気層７を破裂分散させて上記
効果を得るのに必要な噴気流８の流速は被処理物
の形状や寸法及び処理装置への搬入速度等によつ
て変わるので一律に決めることはできないが、実
験の結果随伴空気層７の進入速度（換言すれば被
処理物の搬入速度）を基準にして定めるのが最も
好ましいことが分かつた。即ち不活性ガスの噴気
流速を被処理物の搬入速度の１％以上、好ましく
は10％以上、更に好ましくは40％以上にしてやれ
ば、随半空気層７を実質上の不都合がない程度に
まで破壊分散させることができる。尚噴出ガスの
フイルムへの吹付角度は有効角度を求めて自由に
選び得る。被処理物の搬入速度は一般に１〜
500m／分程度である。 この様な条件を採用することによつて随伴空気
層を破壊分散させることがせきる様になり、且つ
同時にコロナ放電部の近傍を不活性ガス雰囲気で
保護することが可能となるので、第１図に示した
電極カバー２は、雰囲気保持用としての機能より
も、むしろ電極３を機械的な衝撃から保護すると
いう機能が第１義的となり、随伴流を抑制する機
能が第２義的になる。従つて本発明の実施に当つ
ては、時に電極カバー２を取外すこともあり得る
が、不活性ガスの消費量を抑制する為には、雰囲
気保持用としての機能を改めて見直すことが望ま
しく、例えば第４図に示す如くカバー２の下端
（フイルム側）を絞ると同時に、導管１０から不
活性ガスをカバー２内へ導入すれば、該ガスは斜
面９の内面に沿つて収束される様に矢印方向へ流
れ、カバー２の入口においてガスカーテン効果が
発揮される。即ち随伴空気層の侵入が入口側で遮
断され、電極カバー２の価値が一段と向上する。 更に第５図に示す如く特に入口部に延長カバー
１１を設け成形物表面に接近させておけばカバー
２内から洩出してくる不活性ガスが延長カバー１
１内に充満されることになるので、カバー１１か
ら進入してきた随伴空気層も、カバー１１内を進
行するにつれて少しずつ破壊分散される。従つて
コロナ放電雰囲気部に到達した時点では、不活性
ガスによる置換度が極めて高くなり、本発明の効
果が一層顕著に発揮される。又第５図の装置を用
いる場合は、延長カバー１１から不活性ガスを吹
付けることもでき、この場合の吹付角度も自由に
選定できるが、いぜれにしてもフイルム導入部で
直接不活性ガスが吹付けられるので随伴空気層に
対する置換効率は極めて高い。 他方フイルム６の出口側（第４図の右側）につ
いてはカバー２内のガスが走行フイルム６に随伴
して排出されていくので、シール性ないし大気侵
入遮断性については入口側ほどの配慮をする必要
は無いが、前述の様に不活性ガス消費量を少なく
するという意味においては入口側と同様の配慮を
払うことは有意義である。尚カバー２の入口側及
び出口側における上述のシール機能を最低限度に
おいて発揮する為には、フイルムの走行速度に対
して少なくとも0.2％以上、好ましくは10％以上
の速度でフイルム面に放出させることが望まれ
る。尚不活性ガスの噴出速度については、ガス噴
出口５及びカバー２の出入口のいずれについても
下限側のみを述べたが上限については実質上制限
を設ける必要はなく、経済性と最終製品の要求品
質との兼ね合いで適当に決めればよい。 以上の様な処理条件を設定することによつてコ
ロナ放電の処理効果が高められ、接着性に大幅に
改善されるが、こうして効果を常時安定して発揮
させる為には、被処理物の処理前・後における表
面特性諸元を定量的に把握しておく必要があると
考え更に研究を進めた。その結果、(1)被処理物表
面の100Å以内の薄層における酸素指数及び窒素
指数のコロナ放電処理前・後における変化量の比
［Δ酸素指数／Δ窒素指数］、及び(2)同じくフイル
ム表面100Å以内の薄層におけるコロナ放電処理
後の窒素指数を厳密に管理しておくことにより、
高度の接着性を保障し得ることが判明した。即ち
上記判明した事実とは、前記(1)については［Δ酸
素指数／Δ窒素指数］が1.5乃至−3.5となる様、
また前記(2)については処理後の窒素指数が３以上
となる様に、コロナ放電の処理条件及び処理雰囲
気を厳密にコントロールすることにより、例えば
金属、各種印刷インキ（特にセルロース系インキ
や水性インキ等）、塩化ビニリデン系単独又は共
重合樹脂や官能基含有樹脂等の各種合成樹脂等と
の接着性を飛躍的に高めることができるというこ
とであり、以下更に詳述する。 まず本発明で規定する［窒素指数≧３］という
要件を満たすポリエステル成形物は、従来の処理
条件でも時として得ることができ、又公知の窒素
ガス雰囲気下でのコロナ放電処理によつても実現
可能である。しかしながら先に説明した如く少な
くとも連続処理を対象とする従来法で上記の様な
高レベルの窒素指数を確保する為には大規模な設
備を要するので、工業的規模での実用化は困難で
あつた。これに対し本発明の方法を採用すれば、
比較的簡単な設備で窒素指数を容易に３以上まで
高めることができる。一方プラスチツク材の各種
素材との接着性が、ESCA法で求められる窒素指
数により単純に決まつてくるという報告もある。
しかしかかる報告は接着性に及ぼす影響の内一つ
の側面のみをとらえたものにすぎない。ちなみに
素材に対してＮ成分をブレンドすれば窒素指数は
増大するが、Ｎ含有成分である帯電防止剤や滑剤
を混合するだけでは接着性は向上せず、むしろ低
下するという事実を考えれば、窒素指数の増大が
接着性と直ちに結びつくものでないことは明白で
ある。そこで接着性に影響を与える他の要因につ
いても検討を行なつたところ、前記［Δ酸素指
数／Δ窒素指数］により算出される値がコロナ放
電処理効果即ち接着性向上効果をほぼ正確に表わ
し、この値が1.5乃至−3.5となる様な処理を受け
たものは目的にかなう高レベルの接着性を発揮す
るという事実が確認された。ちなみに処理後にお
ける表層部100Å以内の窒素指数が仮に３以上を
示すものであつても、［Δ酸素指数／Δ窒素指数］
が1.5を越えるとコロナ放電処理効果が不十分で
高レベルの接着性を得ることができない。こうし
た意味から、本発明の処理法を採用し、且つ前記
窒素指数が３以上、［Δ酸素指数／Δ窒素指数］
が1.5乃至−3.5となる様に処理条件をコントロー
ルすることが必須となる。尚この比を−3.5より
小さくすることは実質的に極めて困難であつた。 ところで［Δ酸素指数／Δ窒素指数］について
は、ポリエステルを構成する酸素原子、配合され
得る他のポリマー中の酸素原子若しくは各種添加
剤中の固有の酸素原子等が不活性ガスによつて放
出除去されたり、或は不活性ガス中の窒素原子に
よつて置換除去されること等が原因となつて上に
述べた如く結果的にマイナスの値を示す場合があ
る。このマイナス領域、一般的には−1.0〜０の
領域になると、接着力の経時変化が極めて僅かと
なり、又耐ブロツキング性が向上するという好ま
しい結果が得られる。 本発明は概略以上の様に構成されており、コロ
ナ放電処理条件を規定すると共に、処理前・後に
おける表層部の酸素指数及び窒素指数の変化量か
ら処理効果を常時把握する様にしたので、各種素
材との接着性に優れたポリエステル成形物を確実
に得ることが可能になつた。特に接着性の改善効
果は、高温・高湿下での長期間露出後においても
発揮され、又接着性の改善された表層は母層部分
から簡単に剥離されることもないから、例えば成
形物がフイルムである場合に巻取保存中に上記表
層が裏面側へ転位するということもなく、又フイ
ルム包装物として実際に応用した場合に印刷イン
キがはがれていくという心配もない。又他のフイ
ルム基材との接着性も向上するから、積層された
フイルムが長期保存後に剥離するということもな
い。 次に実験を掲げて本発明の効果を明らかにす
る。尚実験例で採用した表面特性の評価法は次の
通りである。 (A) ヘイズ JIS−Ｋ−6714により測定 (B) ラミネート強度 セロフアンインキを用いて印刷した後ポリエ
チレンイミンをコーテイングし、乾燥後290℃
の低密度ポリプロピレンを厚さ30μmとなる様
に溶融押出法でラミネートする。その直後、又
は種々の条件で保存又は処理した後、フイルム
とポリプロピレン層の間を剥離しその接着強度
を測定する。尚剥離条件は、180度剥離、速度
200mm／分とする。 但し沸水処理、レトルト処理品はイソシアネー
ト系接着剤を用いてラミネートし、ラミネート後
40℃で２日間エージングしてから評価した。 フイルムの製造例 ポリエチレンテレフタレート90重量部に、テレ
フタル酸／イソフタル酸にエチレングリコールを
ランダム共重合させたランダムコポリマー10重量
部を加えてなるポリエステルＡを製造した。 一方テレフタル酸80モル％とオルソフタル酸20
モル％からなる酸成分に、エチレングリコール80
モル％とジエチレングリコール20モル％からなる
グリコール成分を反応させてポリエステルＢを製
造した。 ポリエステルＡとポリエステルＢを80重量部対
20重量部の比で混合した。これを280℃で溶融押
出成形し、引続いて未延伸フイルムを90℃で縦方
向に3.2倍、95℃で横方向に3.5倍延伸し、更に
230℃で３秒間熱固定を行ない、厚さ12μmの２軸
延伸フイルムを得た。 上記で得られたフイルムを、第１表の本発明例
１〜３に示す条件のコロナ放電処理に付した。又
第１表の比較例１は、コロナ放電部を単に窒素ガ
ス雰囲気で保護した場合であり、第１表の比較例
２は、コロナ放電部を大気雰囲気下とした場合で
ある。第１表にはESCA値を併記した。 コロナ放電処理されたフイルムについてヘイズ
及びラミネート強度を求めたところ、第２表に示
す様な結果が得られた。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 第１、２表に見られる通り、本発明のコロナ放
電処理フイルムは［Δ酸素指数／Δ窒素指数］が
1.5以下（特にマイナスの値）となりラミネート
強度が顕著に改善されている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施状況を示す概念図、第２
図は本発明で用いられる放電側電極を例示する見
取り図、第３図は随伴空気層の破壊状況を示す説
明図、第４，５図は電極カバーの一例を示す説明
図である。 １……金属ドラム、２……電極カバー、３……
放電側電極、５……ガス噴出口、６……フイル
ム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 80モル％以上がテレフタル酸で構成される二
   塩基酸残基とアルキレングリコール残基とから構
   成されるポリエステルＡと、25〜85モル％がテレ
   フタル酸で構成される二塩基酸残基にアルキレン
   グリコール残基とジアルキレングリコール残基を
   反応させて得られるポリエステルＢを、Ａ：Ｂが
   重量比で95〜40：５〜60となる様に混合して成形
   される成形物を、少なくとも１対の電極を対向さ
   せてなるコロナ放電処理装置へ連続的に移送して
   コロナ放電処理を行なうに当り、該成形物のコロ
   ナ放電処理面に対して、窒素ガスまたは酸素含有
   量20容量％以下の窒素含有複合組成気体を吹付
   け、該処理物表面の100Å以内の薄層における酸
   素指数及び窒素指数のコロナ放電処理前・後にお
   ける各変化量の比［Δ酸素指数／Δ窒素指数］を
   1.5乃至−3.5、同じく被処理物表面の最外面から
   100Å以内の薄層部分におけるコロナ放電処理後
   の窒素指数を３以上とすることを特徴とする高接
   着性ポリエステルブレンド成形物の製造方法。 （但し酸素指数及び窒素指数は次の方法によつて
   求める。即ちESCAスペクトロメーターES−200
   型（国際電気株式会社製）を用い、成形品表面の
   炭素の1s軌道スペクトルから求めた積分強度と、
   酸素の1s軌道スペクトルから有機性窒素の結合エ
   ネルギーに対応するピークより求めた積分強度と
   の比を算出し、その積分比に基づいて炭素数100
   個当りの酸素数を求め、この値を酸素指数と定義
   する。又窒素指数についても同様の方法によつて
   炭素数100個当りの窒素数を求め、これを窒素指
   数と定義する。）