JPH0252923B2 - - Google Patents
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- JPH0252923B2 JPH0252923B2 JP59116501A JP11650184A JPH0252923B2 JP H0252923 B2 JPH0252923 B2 JP H0252923B2 JP 59116501 A JP59116501 A JP 59116501A JP 11650184 A JP11650184 A JP 11650184A JP H0252923 B2 JPH0252923 B2 JP H0252923B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- weight
- rubber
- acid amide
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はゴム変性スチレン−アクリロニトリル
系共重合樹脂の改良された連続的製造方法に関す
る。 さらに詳しくは連続的塊状又は溶液重合法でゴ
ム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂
を製造し、その工程の途中で高脂肪酸アミドを溶
解又は溶融した状態で連続的に添加する事によつ
て成形加工性の改良された樹脂を製造する方法に
関する。 従来の技術 ゴム状重合体の存在下にスチレン及びアクリロ
ニトリルを重合させて得られるゴム変性スチレン
−アクリロニトリル系共重合樹脂（ABS軸脂）
は、優れた耐衝撃性、耐薬品性、耐熱性、剛性、
表面光沢の良さ等の理由で多くの用途を得てい
る。このABS樹脂は通常乳化重合法で製造され
ているが、この乳化重合法においては重合体の数
倍の量のラテツクスを使用する為重合設備が大型
になる事、乳化工程、凝固工程、乾燥工程、押出
工程などの工程を必要とし、工程管理が複雑にな
る事、乳化剤、凝固剤などの添加剤を使用する
為、重合体へ不純物が混入する事等の問題があ
る。そこで最近では、コストの点や、工程が簡単
な点、あるいは公害となる廃棄物が少ない点等の
メリツトで連続塊状又は溶液重合法が提案されて
いる（例えば特公昭45−20303、特開昭47−9144、
特公昭49−35354、特公昭49−35355、特開昭55−
36201） 一方、ABS樹脂の用途拡大とともに成形物の
大型化、複雑化、薄肉化等が進み、樹脂の成形加
工性の改良が望まれ、ABS樹脂にも高級脂肪酸
アミドが、樹脂の流動性や成形時の金型からの離
型性等をよくし成形加工性を改良する添加剤の１
つとして単独であるいは他の化合物と併用して広
く使われる様になつたが、通常は樹脂にブレンド
後押出機等で練込みをするという方法が用いられ
る（例えば特公昭48−23182）。この様な場合、ブ
レンド、練込み等の工程が必要で工程が煩雑にな
る。特に連続重合法においてはそのメリツトが生
かせなくなる。しかも樹脂の流動性の改良等を目
的として多量に添加する場合は、一般の押出機で
は食い込みが不良となつたり、生産性が低下した
りする事もあり、特殊な押出機、例えば二軸押出
機を用いる必要もでてくる。又、乳化重合法等で
得られた樹脂には、乳化剤、凝固剤等の残渣が不
純物として含まれており、高級脂肪酸アミド等を
添加すると押出時、成形時等に樹脂の色相の悪化
がみられ、又、得られた成形物の耐熱変色性も劣
る為、有機亜リン酸エステル等の安定剤も同時に
添加する事等によつて変色を防いでいる（例えば
特公昭47−45192）。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、成形加工性の改良されたゴム変
性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂を製
造する目的で鋭意検討した結果、連続的塊状又は
溶液重合法を用い、その工程の途中で高級脂肪酸
アミドを溶解又は溶融した状態で連続的に添加す
る事により上記目的を達する事を見い出し本発明
に到達した。しかも上記方法によれば、通常の設
備で生産性を低下させる事もなく多量に添加する
事ができ、又、他の安定剤等と併用しなくても色
相も良好で耐熱変色性もよく、さらに耐熱性の低
下も少なく、耐衝撃性や光沢も改善されたゴム変
性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂を製
造する事ができる。 問題点を解決する為の手段 すなわち本発明は、ゴム変性スチレン−アクリ
ロニトリル系共重合樹脂を製造する方法において
連続的に塊状又は溶液重合を用い、その工程の途
中で一般式 R1CONHR′もしくはR2CONHR″NHCOR3 （但しR1，R2，R3は炭素数８〜22のアルキル
基、R′は水素又はオキシメチル基、R″はメチレ
ン基又はエチレン基） で示される高級脂肪酸アミドを60℃以上の温度で
溶解又は溶融した状態で樹脂100重量部に対して
1.0重量部以上8.0重量部以下になる様に連続的に
添加する事を特徴とする成形加工性の改良された
ゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹
脂の連続的製造方法を提供するものである。 本発明でいうゴム変性スチレン−アクリロニト
リル系共重合樹脂とは、主としてABS樹脂の事
を言うが、スチレンの一部あるいは全部をα−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｏ−ターシヤリブチルスチレン、ｍ−ターシ
ヤリブチルスチレン、ｐ−ターシヤルブチルスチ
レン、ハロゲン置換スチレン例えばクロルスチレ
ン、ブロムスチレン等のビニル芳香族化合物に置
きかえたものでもよい。又、アクリロニトリルの
一部あるいは全部をメタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物
に置きかえてもよい。さらに、他の共重合可能な
単量体例えばアクリル酸、メタクリル酸及びその
アルキルエステル、無水マレイン酸等の単量体を
加えて共重合させたものでもよい。 本発明においては、ゴム変性スチレン−アクリ
ロニトリル系共重合樹脂を製造するに当り、連続
的塊状又は溶液重合法を用いる必要がある。 本発明でいう連続的塊状又は溶液重合法とは、
ゴム状重合体を、スチレン及びアクリロニトリ
ル、場合によつては、前記のそれらに置きかわる
単量体と必要に応じてエチルベンゼン、トルエ
ン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解して原料
溶液とし、その原料溶液を連続的に１つあるいは
それ以上の個数の反応槽に供給して重合反応を行
なわせ、重合の終了した反応液を連続的に抜き出
して高温高真空下で未反応単量体及び溶剤を脱揮
発後、押出機等によつて樹脂をペレツト化する方
法をいう。重合に際し、必要に応じてメルカプタ
ン類の分子量調節剤、フエノール系等の酸化防止
剤等を加えてもよい。 本発明で用いる高級脂肪酸アミドとしては一般
式 R1CONHR′もしくはR2CONHR″NHCOR3 （但しR1，R2，R3は炭素数８〜22のアルキル
基、R′は水素又はオキシメチル基、R″はメチレ
ン基又はエチレン基） で示されるアミド化合物である必要がある。上記
一般式で表わされる化合物としてはオレイン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、
ベヘニン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミ
ド、エチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、エチ
レンビスベヘニン酸アミドなどが挙げられる。 これらの高級脂肪酸アミドは、通常室温で固体
であり、又単量体や溶剤にも室温では溶解しにく
いので、該化合物の融点以上の温度で溶融した状
態で供給するのが好ましい。あるいは、単量体又
は溶剤に該化合物を混合、60℃以上に加熱して溶
解した状態で供給してもよい。 高級脂肪酸アミドの添加量は、樹脂100重量部
に対して1.0重量部以上8.0重量部以下、好ましく
は、1.5重量部以上6.0重量部以下がよい。1.0重量
部以下では、樹脂の成形加工性の改良が充分でな
く、又、8.0重量部以上では樹脂の他の物性、例
えば抗張力、硬度等の低下が大きく、好ましくな
い。 高級脂肪酸アミドの添加位置は、連続的な工程
のどこでもかまわないが、好ましくは、単量体及
び溶剤を樹脂から分離する脱揮発工程より前の
100重量部の樹脂分に対し10重量部以上の単量体
及び溶剤が残存する反応液混合物中に連続的に添
加するのがよい。具体的には、反応槽あるいは最
終反応槽から脱揮発工程の間のパスライン等に添
加するのがよい。押出機等のペレツト化工程に添
加する場合、添加量が少量の場合は問題ないが、
添加量が増加すると押出機等の食い込み不良や能
力ダウンが発生する。一方、脱揮発工程の前の該
反応液混合物中に添加すれば、高級脂肪酸アミド
が樹脂中によく混合され、さらに脱揮発工程、ペ
レツト化工程を経る事によつてよりよく樹脂中に
混練されるので、高級脂肪酸アミドを樹脂の生産
能力をダウンさせる事なく必要な量だけ、充分混
練された状態で添加できる。又、本発明で用いら
れる様な高級脂肪酸アミドは、通常の脱揮発工程
の条件では安定で、非揮発性なので、添加した高
級脂肪酸アミドはほとんどの量が樹脂中に含まれ
効率がよい。 作 用 本発明によれば、ゴム変性スチレン−アクリロ
ニトリル系共重合樹脂を製造するに当り、生産性
を低下させる事なく、又、ブレンド、練込み等の
工程をふむことなしに効率的に高級脂肪酸アミド
を必要量だけ添加できるので、樹脂の流動性や離
型性等のよい、きわめて成形加工性の改良された
樹脂を安定して製造する事ができる。 さらに本発明によれば、乳化重合法の様な凝固
剤等の不純物を含まない為、高級脂肪酸アミドを
添加しても、有機亜リン酸エステル等の安定剤を
用いなくても、きわめて色相もよく、又、耐熱変
色性もよいゴム変性スチレン−アクリロニトリル
系共重合樹脂を製造できる。 又、高級脂肪酸アミドが樹脂中に充分混練され
ており、得られる樹脂は耐熱性の低下も少なく、
耐衝撃性や光沢も改善される。 実施例 以下実施例によつて本発明を更に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において、部、％は重量部、重量％を示
す。 実施例 １ 6.0部のポリブタジエン「アサプレン700A」
（商品名、旭化成製）を55.5部のスチレン、18.5
部のアクリロニトリル、20.0部のエチルベンゼン
に溶解して原料溶液とした。この原料溶液にター
シヤリドデシルメルカプタン0.1部、ラジカル重
合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.02
部、抗酸化剤として2.6−ジターシヤリブチルフ
エノール0.2部を添加後、ドラフトチユーブ付ス
クリユー型攪拌翼を備えた18の第１の重合槽に
連続的に15／HRの速さで供給した。第１の重
合槽で115℃で重合し、ゴムの小さい分散粒子を
生成させた後、得られた反応液は上記重合槽より
連続的に取り出し第２の重合槽に供給した。第２
の重合槽も第１と同じタイプのものを用いた。さ
らに、第２の重合槽で重合した反応液は連続的に
取り出し、第３、第４、第５の重合槽に逐次供給
して、第５の重合槽での重合率が73％になる様に
重合を継続した。第５の重合槽から連続的に取り
出した樹脂分60％、未反応単量体20％、溶剤20％
を含む反応液に対し、高級脂肪酸アミドとしてエ
チレンビスステアリン酸アミドを160℃で溶融し、
ジヤケツト付のプランジヤーポンプで264ｇ／HR
の速さで連続的に供給反応液と混合した後、従来
から知られている脱揮発装置を用いて未反応単量
体及び溶剤を除去した後、樹脂分は連続的に押出
機に供給し、ペレツト化してABS樹脂を得た。
ペレツト化での押出機では、通常と比べ能力ダウ
ンはみられず、又、得られたABS樹脂中には3.0
％のエチレンビスステアリン酸アミドが含まれて
おり、ペレツトの色相も良好であつた。得られた
ペレツトのメルトフローは、下の比較例１で示す
添加剤なしの場合に比べて向上し、又、射出成形
機を用いて220℃でコツプを成形し、成形物を金
型から取り出す時に要する力を油圧として測定し
た時の値（コツプ離型圧）は、比較例１の樹脂に
比べて低下しており、離型性も改良されていた。
又、同じ成形機を用いて試験片を成形し、ビカツ
ト軟化点、光沢、アイゾツト衝撃値等の物性を測
定した。結果を表にまとめる。以下の実施例、比
較例とも結果を表にまとめる。 比較例 １ エチレンビスステアリン酸アミドを供給しない
事以外は、実施例１と同様にしてABS樹脂を製
造した。色相は良好だが、樹脂の流動性、離型性
等の成形加工性は、実施例１で得られた樹脂に比
べ劣つている。 比較例 ２ 比較例１で得られたペレツト100部に、エチレ
ンビスステアリン酸アミド3.0部を添加ブレンド
後、通常の一軸押出機では食い込みが悪くて、押
出しできないので２軸押出機を用いて再押出を行
なつた。再押出しにおいても押出能力は約７割に
低下した。又、得られた樹脂の流動性、離型性等
は改良されたが、再押出されたペレツトが若干黒
ずみ、色相が悪化した。 比較例 ３ ポリブタジエンラテツクスの存在下にスチレン
とアクリロニトリルを乳化重合法で重合を行な
い、ABS樹脂のパウダーを得た。このパウダー
100部に対してエチレンビスステアリン酸アミド
を3.0部添加ブレンド後、２軸押出機を用いて押
出しを行ない、ペレツトを得た。流動性、離型性
等は改良されているが、ペレツトが多少黄味を帯
び、又、成形物の90℃２週間の耐熱変色テストで
も黄色く変色した。 実施例 ２ エチレンビスステアリン酸アミドの添加を、
440ｇ／HRで連続的に供給した事以外は実施例１
と同様にしてABS樹脂を製造した。得られた
ABS樹脂中には、エチレンビスステアリン酸ア
ミドが5.0％含まれており、流動性、離型性とも
実施例１よりもよくなつた。 実施例 ３ エチレンビスステアリン酸アミドのかわりにオ
レイン酸アミドを100℃で溶融して第５重合槽出
口に添加した事以外は、実施例１と同様にして
ABS樹脂を製造した。流動性、離型性とも比較
例１に比べ改良されている。 比較例 ４ エチレンビスステアリン酸アミドのかわりにス
テアリン酸を80℃で溶融して、第５重合槽出口に
264ｇ／HRで供給した事以外は実施例１と同様に
してABS樹脂を製造した。添加したステアリン
酸は、脱揮発工程で一部未反応モノマー及び溶剤
とともに飛散し、得られたABS樹脂中にステア
リン酸は2.2％しか含まれなかつた（歩溜り73
％）。得られた樹脂は黒ずんだ黄味を帯びており、
耐熱変色テストでも黒ずんだ茶色に変色した。
又、樹脂の流動性、離型性等は改良されていた
が、耐熱温度の低下が大きかつた。 【表】
系共重合樹脂の改良された連続的製造方法に関す
る。 さらに詳しくは連続的塊状又は溶液重合法でゴ
ム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂
を製造し、その工程の途中で高脂肪酸アミドを溶
解又は溶融した状態で連続的に添加する事によつ
て成形加工性の改良された樹脂を製造する方法に
関する。 従来の技術 ゴム状重合体の存在下にスチレン及びアクリロ
ニトリルを重合させて得られるゴム変性スチレン
−アクリロニトリル系共重合樹脂（ABS軸脂）
は、優れた耐衝撃性、耐薬品性、耐熱性、剛性、
表面光沢の良さ等の理由で多くの用途を得てい
る。このABS樹脂は通常乳化重合法で製造され
ているが、この乳化重合法においては重合体の数
倍の量のラテツクスを使用する為重合設備が大型
になる事、乳化工程、凝固工程、乾燥工程、押出
工程などの工程を必要とし、工程管理が複雑にな
る事、乳化剤、凝固剤などの添加剤を使用する
為、重合体へ不純物が混入する事等の問題があ
る。そこで最近では、コストの点や、工程が簡単
な点、あるいは公害となる廃棄物が少ない点等の
メリツトで連続塊状又は溶液重合法が提案されて
いる（例えば特公昭45−20303、特開昭47−9144、
特公昭49−35354、特公昭49−35355、特開昭55−
36201） 一方、ABS樹脂の用途拡大とともに成形物の
大型化、複雑化、薄肉化等が進み、樹脂の成形加
工性の改良が望まれ、ABS樹脂にも高級脂肪酸
アミドが、樹脂の流動性や成形時の金型からの離
型性等をよくし成形加工性を改良する添加剤の１
つとして単独であるいは他の化合物と併用して広
く使われる様になつたが、通常は樹脂にブレンド
後押出機等で練込みをするという方法が用いられ
る（例えば特公昭48−23182）。この様な場合、ブ
レンド、練込み等の工程が必要で工程が煩雑にな
る。特に連続重合法においてはそのメリツトが生
かせなくなる。しかも樹脂の流動性の改良等を目
的として多量に添加する場合は、一般の押出機で
は食い込みが不良となつたり、生産性が低下した
りする事もあり、特殊な押出機、例えば二軸押出
機を用いる必要もでてくる。又、乳化重合法等で
得られた樹脂には、乳化剤、凝固剤等の残渣が不
純物として含まれており、高級脂肪酸アミド等を
添加すると押出時、成形時等に樹脂の色相の悪化
がみられ、又、得られた成形物の耐熱変色性も劣
る為、有機亜リン酸エステル等の安定剤も同時に
添加する事等によつて変色を防いでいる（例えば
特公昭47−45192）。 発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、成形加工性の改良されたゴム変
性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂を製
造する目的で鋭意検討した結果、連続的塊状又は
溶液重合法を用い、その工程の途中で高級脂肪酸
アミドを溶解又は溶融した状態で連続的に添加す
る事により上記目的を達する事を見い出し本発明
に到達した。しかも上記方法によれば、通常の設
備で生産性を低下させる事もなく多量に添加する
事ができ、又、他の安定剤等と併用しなくても色
相も良好で耐熱変色性もよく、さらに耐熱性の低
下も少なく、耐衝撃性や光沢も改善されたゴム変
性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂を製
造する事ができる。 問題点を解決する為の手段 すなわち本発明は、ゴム変性スチレン−アクリ
ロニトリル系共重合樹脂を製造する方法において
連続的に塊状又は溶液重合を用い、その工程の途
中で一般式 R1CONHR′もしくはR2CONHR″NHCOR3 （但しR1，R2，R3は炭素数８〜22のアルキル
基、R′は水素又はオキシメチル基、R″はメチレ
ン基又はエチレン基） で示される高級脂肪酸アミドを60℃以上の温度で
溶解又は溶融した状態で樹脂100重量部に対して
1.0重量部以上8.0重量部以下になる様に連続的に
添加する事を特徴とする成形加工性の改良された
ゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹
脂の連続的製造方法を提供するものである。 本発明でいうゴム変性スチレン−アクリロニト
リル系共重合樹脂とは、主としてABS樹脂の事
を言うが、スチレンの一部あるいは全部をα−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｏ−ターシヤリブチルスチレン、ｍ−ターシ
ヤリブチルスチレン、ｐ−ターシヤルブチルスチ
レン、ハロゲン置換スチレン例えばクロルスチレ
ン、ブロムスチレン等のビニル芳香族化合物に置
きかえたものでもよい。又、アクリロニトリルの
一部あるいは全部をメタクリロニトリル、α−ク
ロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物
に置きかえてもよい。さらに、他の共重合可能な
単量体例えばアクリル酸、メタクリル酸及びその
アルキルエステル、無水マレイン酸等の単量体を
加えて共重合させたものでもよい。 本発明においては、ゴム変性スチレン−アクリ
ロニトリル系共重合樹脂を製造するに当り、連続
的塊状又は溶液重合法を用いる必要がある。 本発明でいう連続的塊状又は溶液重合法とは、
ゴム状重合体を、スチレン及びアクリロニトリ
ル、場合によつては、前記のそれらに置きかわる
単量体と必要に応じてエチルベンゼン、トルエ
ン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解して原料
溶液とし、その原料溶液を連続的に１つあるいは
それ以上の個数の反応槽に供給して重合反応を行
なわせ、重合の終了した反応液を連続的に抜き出
して高温高真空下で未反応単量体及び溶剤を脱揮
発後、押出機等によつて樹脂をペレツト化する方
法をいう。重合に際し、必要に応じてメルカプタ
ン類の分子量調節剤、フエノール系等の酸化防止
剤等を加えてもよい。 本発明で用いる高級脂肪酸アミドとしては一般
式 R1CONHR′もしくはR2CONHR″NHCOR3 （但しR1，R2，R3は炭素数８〜22のアルキル
基、R′は水素又はオキシメチル基、R″はメチレ
ン基又はエチレン基） で示されるアミド化合物である必要がある。上記
一般式で表わされる化合物としてはオレイン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、
ベヘニン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミ
ド、エチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン
酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、エチ
レンビスベヘニン酸アミドなどが挙げられる。 これらの高級脂肪酸アミドは、通常室温で固体
であり、又単量体や溶剤にも室温では溶解しにく
いので、該化合物の融点以上の温度で溶融した状
態で供給するのが好ましい。あるいは、単量体又
は溶剤に該化合物を混合、60℃以上に加熱して溶
解した状態で供給してもよい。 高級脂肪酸アミドの添加量は、樹脂100重量部
に対して1.0重量部以上8.0重量部以下、好ましく
は、1.5重量部以上6.0重量部以下がよい。1.0重量
部以下では、樹脂の成形加工性の改良が充分でな
く、又、8.0重量部以上では樹脂の他の物性、例
えば抗張力、硬度等の低下が大きく、好ましくな
い。 高級脂肪酸アミドの添加位置は、連続的な工程
のどこでもかまわないが、好ましくは、単量体及
び溶剤を樹脂から分離する脱揮発工程より前の
100重量部の樹脂分に対し10重量部以上の単量体
及び溶剤が残存する反応液混合物中に連続的に添
加するのがよい。具体的には、反応槽あるいは最
終反応槽から脱揮発工程の間のパスライン等に添
加するのがよい。押出機等のペレツト化工程に添
加する場合、添加量が少量の場合は問題ないが、
添加量が増加すると押出機等の食い込み不良や能
力ダウンが発生する。一方、脱揮発工程の前の該
反応液混合物中に添加すれば、高級脂肪酸アミド
が樹脂中によく混合され、さらに脱揮発工程、ペ
レツト化工程を経る事によつてよりよく樹脂中に
混練されるので、高級脂肪酸アミドを樹脂の生産
能力をダウンさせる事なく必要な量だけ、充分混
練された状態で添加できる。又、本発明で用いら
れる様な高級脂肪酸アミドは、通常の脱揮発工程
の条件では安定で、非揮発性なので、添加した高
級脂肪酸アミドはほとんどの量が樹脂中に含まれ
効率がよい。 作 用 本発明によれば、ゴム変性スチレン−アクリロ
ニトリル系共重合樹脂を製造するに当り、生産性
を低下させる事なく、又、ブレンド、練込み等の
工程をふむことなしに効率的に高級脂肪酸アミド
を必要量だけ添加できるので、樹脂の流動性や離
型性等のよい、きわめて成形加工性の改良された
樹脂を安定して製造する事ができる。 さらに本発明によれば、乳化重合法の様な凝固
剤等の不純物を含まない為、高級脂肪酸アミドを
添加しても、有機亜リン酸エステル等の安定剤を
用いなくても、きわめて色相もよく、又、耐熱変
色性もよいゴム変性スチレン−アクリロニトリル
系共重合樹脂を製造できる。 又、高級脂肪酸アミドが樹脂中に充分混練され
ており、得られる樹脂は耐熱性の低下も少なく、
耐衝撃性や光沢も改善される。 実施例 以下実施例によつて本発明を更に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下において、部、％は重量部、重量％を示
す。 実施例 １ 6.0部のポリブタジエン「アサプレン700A」
（商品名、旭化成製）を55.5部のスチレン、18.5
部のアクリロニトリル、20.0部のエチルベンゼン
に溶解して原料溶液とした。この原料溶液にター
シヤリドデシルメルカプタン0.1部、ラジカル重
合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド0.02
部、抗酸化剤として2.6−ジターシヤリブチルフ
エノール0.2部を添加後、ドラフトチユーブ付ス
クリユー型攪拌翼を備えた18の第１の重合槽に
連続的に15／HRの速さで供給した。第１の重
合槽で115℃で重合し、ゴムの小さい分散粒子を
生成させた後、得られた反応液は上記重合槽より
連続的に取り出し第２の重合槽に供給した。第２
の重合槽も第１と同じタイプのものを用いた。さ
らに、第２の重合槽で重合した反応液は連続的に
取り出し、第３、第４、第５の重合槽に逐次供給
して、第５の重合槽での重合率が73％になる様に
重合を継続した。第５の重合槽から連続的に取り
出した樹脂分60％、未反応単量体20％、溶剤20％
を含む反応液に対し、高級脂肪酸アミドとしてエ
チレンビスステアリン酸アミドを160℃で溶融し、
ジヤケツト付のプランジヤーポンプで264ｇ／HR
の速さで連続的に供給反応液と混合した後、従来
から知られている脱揮発装置を用いて未反応単量
体及び溶剤を除去した後、樹脂分は連続的に押出
機に供給し、ペレツト化してABS樹脂を得た。
ペレツト化での押出機では、通常と比べ能力ダウ
ンはみられず、又、得られたABS樹脂中には3.0
％のエチレンビスステアリン酸アミドが含まれて
おり、ペレツトの色相も良好であつた。得られた
ペレツトのメルトフローは、下の比較例１で示す
添加剤なしの場合に比べて向上し、又、射出成形
機を用いて220℃でコツプを成形し、成形物を金
型から取り出す時に要する力を油圧として測定し
た時の値（コツプ離型圧）は、比較例１の樹脂に
比べて低下しており、離型性も改良されていた。
又、同じ成形機を用いて試験片を成形し、ビカツ
ト軟化点、光沢、アイゾツト衝撃値等の物性を測
定した。結果を表にまとめる。以下の実施例、比
較例とも結果を表にまとめる。 比較例 １ エチレンビスステアリン酸アミドを供給しない
事以外は、実施例１と同様にしてABS樹脂を製
造した。色相は良好だが、樹脂の流動性、離型性
等の成形加工性は、実施例１で得られた樹脂に比
べ劣つている。 比較例 ２ 比較例１で得られたペレツト100部に、エチレ
ンビスステアリン酸アミド3.0部を添加ブレンド
後、通常の一軸押出機では食い込みが悪くて、押
出しできないので２軸押出機を用いて再押出を行
なつた。再押出しにおいても押出能力は約７割に
低下した。又、得られた樹脂の流動性、離型性等
は改良されたが、再押出されたペレツトが若干黒
ずみ、色相が悪化した。 比較例 ３ ポリブタジエンラテツクスの存在下にスチレン
とアクリロニトリルを乳化重合法で重合を行な
い、ABS樹脂のパウダーを得た。このパウダー
100部に対してエチレンビスステアリン酸アミド
を3.0部添加ブレンド後、２軸押出機を用いて押
出しを行ない、ペレツトを得た。流動性、離型性
等は改良されているが、ペレツトが多少黄味を帯
び、又、成形物の90℃２週間の耐熱変色テストで
も黄色く変色した。 実施例 ２ エチレンビスステアリン酸アミドの添加を、
440ｇ／HRで連続的に供給した事以外は実施例１
と同様にしてABS樹脂を製造した。得られた
ABS樹脂中には、エチレンビスステアリン酸ア
ミドが5.0％含まれており、流動性、離型性とも
実施例１よりもよくなつた。 実施例 ３ エチレンビスステアリン酸アミドのかわりにオ
レイン酸アミドを100℃で溶融して第５重合槽出
口に添加した事以外は、実施例１と同様にして
ABS樹脂を製造した。流動性、離型性とも比較
例１に比べ改良されている。 比較例 ４ エチレンビスステアリン酸アミドのかわりにス
テアリン酸を80℃で溶融して、第５重合槽出口に
264ｇ／HRで供給した事以外は実施例１と同様に
してABS樹脂を製造した。添加したステアリン
酸は、脱揮発工程で一部未反応モノマー及び溶剤
とともに飛散し、得られたABS樹脂中にステア
リン酸は2.2％しか含まれなかつた（歩溜り73
％）。得られた樹脂は黒ずんだ黄味を帯びており、
耐熱変色テストでも黒ずんだ茶色に変色した。
又、樹脂の流動性、離型性等は改良されていた
が、耐熱温度の低下が大きかつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重
合樹脂を製造する方法において、連続的塊状又は
溶液重合法を用い、その工程の途中で一般式 R1CONHR′もしくはR2CONHR″NHCOR3 （但しR1，R2，R3は炭酸数８〜22のアルキル
基、R′は水素又はオキシメチル基、R″はメチレ
ン基又はエチレン基） で示される高級脂肪酸アミドを、60℃以上の温度
で溶解又は溶融した状態で、樹脂100重量部に対
して1.0重量部以上8.0重量部以下になる様連続的
に添加する事を特徴とする成形加工性の改良され
たゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合
樹脂の連続的製造方法。 ２ 前記方法において、100重量部の樹脂分に対
し10重量部以上の単量体及び溶剤が残存する反応
液混合物中に前記高脂肪酸アミドを連続的に添加
した後、該単量体及び溶剤を樹脂と分離してゴム
変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂を
得る特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59116501A JPS60260609A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 成形加工性の改良されたゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂の連続的製造方法 |
| US06/737,531 US4619959A (en) | 1984-05-28 | 1985-05-24 | Continuous production process of styrene-base resin |
| IN397/CAL/85A IN161868B (ja) | 1984-05-28 | 1985-05-24 | |
| CA000482491A CA1249090A (en) | 1984-05-28 | 1985-05-27 | Continuous production process of styrene-base resin |
| DE8585303713T DE3569381D1 (en) | 1984-05-28 | 1985-05-28 | Process for the continuous production of styrene-base resin |
| KR1019850003674A KR890004066B1 (ko) | 1984-05-28 | 1985-05-28 | 스티렌계 수지의 연속적 제조방법 |
| EP85303713A EP0167264B1 (en) | 1984-05-28 | 1985-05-28 | Process for the continuous production of styrene-base resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59116501A JPS60260609A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 成形加工性の改良されたゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂の連続的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260609A JPS60260609A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0252923B2 true JPH0252923B2 (ja) | 1990-11-15 |
Family
ID=14688690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59116501A Granted JPS60260609A (ja) | 1984-05-28 | 1984-06-08 | 成形加工性の改良されたゴム変性スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂の連続的製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260609A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI503362B (zh) * | 2013-10-28 | 2015-10-11 | Chi Mei Corp | 橡膠改質聚苯乙烯系樹脂組成物以及成型品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5033885B2 (ja) * | 1972-07-18 | 1975-11-04 |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP59116501A patent/JPS60260609A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI503362B (zh) * | 2013-10-28 | 2015-10-11 | Chi Mei Corp | 橡膠改質聚苯乙烯系樹脂組成物以及成型品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260609A (ja) | 1985-12-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |