JPH0254351B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0254351B2 JPH0254351B2 JP4090382A JP4090382A JPH0254351B2 JP H0254351 B2 JPH0254351 B2 JP H0254351B2 JP 4090382 A JP4090382 A JP 4090382A JP 4090382 A JP4090382 A JP 4090382A JP H0254351 B2 JPH0254351 B2 JP H0254351B2
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- Japan
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- compound
- solvent
- epidioxy
- diene
- residue
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体に関する。
誘導体に関する。
（式中Ｒは水素原子または水酸基を意味する）
本発明の一般式（）で示される化合物は新規
化合物であり、具体的には６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
3β，24−ジオールおよび６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
1α，3β，24−トリオールである。これらは24−
ヒドロキシビタミンD3および1α，24−ジヒドロ
キシビタミンD3を光増感酸化することによつて
製造される。
化合物であり、具体的には６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
3β，24−ジオールおよび６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
1α，3β，24−トリオールである。これらは24−
ヒドロキシビタミンD3および1α，24−ジヒドロ
キシビタミンD3を光増感酸化することによつて
製造される。
光増感酸化は、例えば対応するビタミンD3類
をメタノール，エタノール，プロパノール等の有
機溶媒中、ローズベンガル，エオシン，メチレン
ブルー等の有機色素の存在下、酸素又は空気の存
在下ハロゲンランプ，タングステンランプ等の可
視部光を発光するものを照射することにより行な
われる。照射時間は原料のビタミンD3類が消失
する迄行なわせしめるのが好ましい。反応混合物
から本発明の化合物（）の単離は常法により、
例えば溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフ
イー等の手段に付すことにより行なわれる。
をメタノール，エタノール，プロパノール等の有
機溶媒中、ローズベンガル，エオシン，メチレン
ブルー等の有機色素の存在下、酸素又は空気の存
在下ハロゲンランプ，タングステンランプ等の可
視部光を発光するものを照射することにより行な
われる。照射時間は原料のビタミンD3類が消失
する迄行なわせしめるのが好ましい。反応混合物
から本発明の化合物（）の単離は常法により、
例えば溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフ
イー等の手段に付すことにより行なわれる。
このようにして得られる本発明の化合物（）
はその６位および24位の不斉炭素原子により４種
の光学異性体、（6R，24R）−体，（6R，24S）−
体，（6S，24R）−体および（6S，24，Ｓ）−体と
に分けられる。これらはいずれも人の骨随性白血
病HL−60細胞に対し非常に強い顆粒球への分化
誘導能を有し脱癌剤として有用な化合物である。
はその６位および24位の不斉炭素原子により４種
の光学異性体、（6R，24R）−体，（6R，24S）−
体，（6S，24R）−体および（6S，24，Ｓ）−体と
に分けられる。これらはいずれも人の骨随性白血
病HL−60細胞に対し非常に強い顆粒球への分化
誘導能を有し脱癌剤として有用な化合物である。
実施例 １
24（Ｒ）−ヒドロキシビタミンD32.0mgおよびロ
ーズベンガル10mgをベンゼン24mgおよびエタノー
ル６mlの混合溶媒に溶解し、酸素ガスを吹込んだ
後氷水冷却下200Wのハロゲンランプで40分間光
照射する。反応液中にアルゴンを通気した後水洗
し、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去する。残
渣をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフイ
ー（溶媒：20％酢酸エチル−ベンゼン）に付し、
（6R，24R）−６，19−エピジオキシ−９，10−
セココレスタ−５（10），７−ジエン−3β，24−
ジオールと（6S，24R）−６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
3β，24−ジオールを得る。
ーズベンガル10mgをベンゼン24mgおよびエタノー
ル６mlの混合溶媒に溶解し、酸素ガスを吹込んだ
後氷水冷却下200Wのハロゲンランプで40分間光
照射する。反応液中にアルゴンを通気した後水洗
し、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去する。残
渣をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフイ
ー（溶媒：20％酢酸エチル−ベンゼン）に付し、
（6R，24R）−６，19−エピジオキシ−９，10−
セココレスタ−５（10），７−ジエン−3β，24−
ジオールと（6S，24R）−６，19−エピジオキシ
−９，10−セココレスタ−５（10），７−ジエン−
3β，24−ジオールを得る。
・（6R，24R）−体
NMRスペクトル（CDCl3）δ：0.59（3H，
ｓ），3.36（1H，ｍ），4.12（1H，ｍ），4.40（1H，
ｄ，Ｊ＝16Hz），4.48（1H，ｄ，Ｊ＝16Hz），
4.94（1H，ｄ，Ｊ＝9Hz），5.22（1H，ｄ，Ｊ＝
9Hz） マススペクトルｍ／ｅ：432（M+），414，396，
287，285，151 ・（6S，24R）−体 NMRスペクトル（CDCl3）δ：0.59（3H，
ｓ），3.34（1H，ｍ），3.97（1H，ｍ），4.22（1H，
ｄ，Ｊ＝16Hz），4.64（1H，ｄ，Ｊ＝16Hz），
4.83（1H，ｄ，Ｊ＝9Hz），5.27（1H，ｄ，Ｊ＝
9Hz） マススペクトルｍ／ｅ：432（M+），414，396，
287，285，151 実施例 ２ （24R）−1α，24−ジヒドロキシビタミン
D3660μｇおよびローズベンガル20mgをエタノー
ル15mlに溶解し、酸素ガスを吹込んだ後氷水冷却
下200Wのハロゲンランプで１時間照射する。ア
ルゴンを通気した後、エタノールを留去し残渣を
酢酸エチルに溶解し水洗し、酢酸エチル層を硫酸
ナトリウムで乾燥後溶媒を留去する。残渣をセフ
アデツクスLH−206ｇを用いたカラムクロマト
グラフイー（溶媒：ヘキサン：クロロホルム：メ
タノール＝30：70：３）に付し、１フラクシヨン
当り３ｇとしてフラクシヨン22〜30を濃縮し
358μｇの残留物を得た。これを高速液体クロマ
トグラフイー〔カラム：リクロソルブ
（Lichrosorb），流出溶媒：20％イソプロパノー
ル−ヘキサン〕に付し精製すすると（24R）−９，
10−エピジオキシ−９，10−セココレスタ−５
（10），７−ジエン−1α，3β，24−トリオールの
６位の配位を異にし極性の異なる２種の異性体
〔極性の弱い化合物（ａ）78μｇ、極性の強い
化合物（ｂ）310μｇ〕を得た。
ｓ），3.36（1H，ｍ），4.12（1H，ｍ），4.40（1H，
ｄ，Ｊ＝16Hz），4.48（1H，ｄ，Ｊ＝16Hz），
4.94（1H，ｄ，Ｊ＝9Hz），5.22（1H，ｄ，Ｊ＝
9Hz） マススペクトルｍ／ｅ：432（M+），414，396，
287，285，151 ・（6S，24R）−体 NMRスペクトル（CDCl3）δ：0.59（3H，
ｓ），3.34（1H，ｍ），3.97（1H，ｍ），4.22（1H，
ｄ，Ｊ＝16Hz），4.64（1H，ｄ，Ｊ＝16Hz），
4.83（1H，ｄ，Ｊ＝9Hz），5.27（1H，ｄ，Ｊ＝
9Hz） マススペクトルｍ／ｅ：432（M+），414，396，
287，285，151 実施例 ２ （24R）−1α，24−ジヒドロキシビタミン
D3660μｇおよびローズベンガル20mgをエタノー
ル15mlに溶解し、酸素ガスを吹込んだ後氷水冷却
下200Wのハロゲンランプで１時間照射する。ア
ルゴンを通気した後、エタノールを留去し残渣を
酢酸エチルに溶解し水洗し、酢酸エチル層を硫酸
ナトリウムで乾燥後溶媒を留去する。残渣をセフ
アデツクスLH−206ｇを用いたカラムクロマト
グラフイー（溶媒：ヘキサン：クロロホルム：メ
タノール＝30：70：３）に付し、１フラクシヨン
当り３ｇとしてフラクシヨン22〜30を濃縮し
358μｇの残留物を得た。これを高速液体クロマ
トグラフイー〔カラム：リクロソルブ
（Lichrosorb），流出溶媒：20％イソプロパノー
ル−ヘキサン〕に付し精製すすると（24R）−９，
10−エピジオキシ−９，10−セココレスタ−５
（10），７−ジエン−1α，3β，24−トリオールの
６位の配位を異にし極性の異なる２種の異性体
〔極性の弱い化合物（ａ）78μｇ、極性の強い
化合物（ｂ）310μｇ〕を得た。
・化合物（ａ）および（ｂ）の高速液体クロ
マトグラフイーデータ〔検出（UV）：230nm〕 化合物（ａ）：9.0mlで流出 化合物（ｂ）：10.0mlで流出 ・マススペクトル〔化合物（ａ）および（
ｂ）〕 ｍ／ｅ：430（Ｍ−18），412，394，379。
マトグラフイーデータ〔検出（UV）：230nm〕 化合物（ａ）：9.0mlで流出 化合物（ｂ）：10.0mlで流出 ・マススペクトル〔化合物（ａ）および（
ｂ）〕 ｍ／ｅ：430（Ｍ−18），412，394，379。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは水素原子または水酸基を意味する） で示される化合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090382A JPS58159487A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 新規なビタミンｄ３誘導体 |
| CA000416816A CA1191858A (en) | 1981-12-08 | 1982-12-01 | Vitamin d.sub.3 derivatives and process for producing the same |
| DE8282111302T DE3270501D1 (en) | 1981-12-08 | 1982-12-07 | Novel vitamin d3 derivatives and process for producing the same |
| AT82111302T ATE19076T1 (de) | 1981-12-08 | 1982-12-07 | Vitamin d3 derivate und verfahren zu ihrer herstellung. |
| EP19820111302 EP0081793B1 (en) | 1981-12-08 | 1982-12-07 | Novel vitamin d3 derivatives and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090382A JPS58159487A (ja) | 1982-03-17 | 1982-03-17 | 新規なビタミンｄ３誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58159487A JPS58159487A (ja) | 1983-09-21 |
| JPH0254351B2 true JPH0254351B2 (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=12593462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090382A Granted JPS58159487A (ja) | 1981-12-08 | 1982-03-17 | 新規なビタミンｄ３誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58159487A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0473654U (ja) * | 1990-11-05 | 1992-06-29 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6298500U (ja) * | 1985-12-06 | 1987-06-23 |
-
1982
- 1982-03-17 JP JP4090382A patent/JPS58159487A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0473654U (ja) * | 1990-11-05 | 1992-06-29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58159487A (ja) | 1983-09-21 |
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