JPH0254504A - 高耐食性希土類系永久ボンド磁石およびその製造方法 - Google Patents

高耐食性希土類系永久ボンド磁石およびその製造方法

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JPH0254504A
JPH0254504A JP63205400A JP20540088A JPH0254504A JP H0254504 A JPH0254504 A JP H0254504A JP 63205400 A JP63205400 A JP 63205400A JP 20540088 A JP20540088 A JP 20540088A JP H0254504 A JPH0254504 A JP H0254504A
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rare earth
zinc
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earth permanent
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Yukio Sasaki
行雄 佐々木
Kenichi Yugawa
湯川 憲一
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Nippon Steel Corp
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/026Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets protecting methods against environmental influences, e.g. oxygen, by surface treatment

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  • Power Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、棟材であれば大気中で容易に発錆し易い希土
類系永久磁石の耐食性を高めた高耐食性希土類系永久磁
石粉末の製造方法および防錆処理を施した高耐食性希土
類系永久磁石粉末を用いた希土類系永久ボンド磁石およ
びその製造方法に関するものである。
〔従来の技術〕
希土類系永久磁石、特にRE−Fe(Co)  B系合
金永久磁石は、大気中で容易に発錆し易い性質を持って
いる。そのため、これらの永久磁石を非常に高い部品精
度が要求される小型電子機器等に用いた場合、磁石の表
面が発錆、腐食することによって小型電子機器の性能を
著しく劣化させ大きな問題になっていた。
そのため、特開昭61−163266号公報にみられる
PVDなどの乾式メツキによるTi、 Cr、 Ni皮
膜など、あるいは特開昭62−54868号公報にみら
れるような酸化膜の形成による防錆方法が採られてきた
しかしながら、これらの防錆方法は卑な金属である希土
類系永久磁石材料の上に責な金属または酸化物を形成し
ているため、ピンホールが存在した場合全(役に立たず
、そこからの発錆は防止しようがない。永久磁石はその
使用性能上微小部でも発錆すれば磁気特性の劣化あるい
は発錆部の機械的強度の劣化に伴う部分的欠は落ちなど
全体性能を損なうため、このような責な金属での防錆で
は希土類系永久磁石の劣耐食性を根本的に解決したこと
にはならない。また特開昭60−54406号公報にみ
られるように、希土類系永久磁石材料よりも卑であるZ
nなどをメツキすることは容易に期待されるが、焼結磁
石のような成形体へのメツキ以外では困難であり、現実
にはその技術は確立されていない。
〔発明が解決しようとする課題〕
鉄系材料より卑な金属で、いわゆる犠牲防食効果の大き
い金属として亜鉛がその性能、経済性両面からみて最適
であることは周知の通りである。
したがって金属亜鉛粉を単純に混合することでも磁性粉
と金属亜鉛粉を電気化学的に接触させて犠牲防食効果を
発揮させることは可能であるが、混合粉は輸送またはハ
ンドリングなどにより分離するため工業的には有効では
ない。さらに、磁性粉表面に亜鉛を被着させる技術とし
て無電解めっき法、電気めっき法などが考えられるが、
コスト面や生産技術的に難しい面があり現実的な技術と
して確立されていない。このような課題に対して、本発
明は希土類系永久磁石に亜鉛系金属を効率的に被着させ
高耐食性の希土類系永久ボンド磁石を提供することを目
的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記目的を達成すべく希土類系永久磁石
への亜鉛系金属を強固に被着させる方法に関して詳細に
検討を加えたところ、亜鉛系金属による犠牲防食効果は
亜鉛系金属が磁性粉表面全体に均一に皮膜化する必要は
なく、電気化学的に亜鉛系金属と磁性粉末が局部電池を
形成する範囲内で接触していれば犠牲防食効果が得られ
ることが判った。また、亜鉛系金属は磁性粉末に比べて
柔らかく磁性粉末に対して亜鉛系金属を外力をかけて押
しつければ被着することが判った。すなわち希土類系永
久磁石粉末と亜鉛系金属粒とを混合してボールミル中で
混練することによって、容易に希土類系永久磁石粉末上
に亜鉛系金属が強固に被着する事実を見出し、本発明の
高耐食性の希土類系永久磁石粉末の製造方法および高耐
食性希土類系永久磁石粉末を用いた希土類系永久磁石お
よびその製造方法を開発するに至った。
本発明はRE −Fe (Co) −B系合金(但しR
E ; Yを含む希土類元素のうち少なくとも一種類)
の希土類系磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着させた
高耐食性希土類系永久磁石粉末を用いた希土類系永久磁
石に関するもので、その亜鉛被膜の形成方法として希土
類系磁石粉末と亜鉛系金属粒または砂状粒粉末とをボー
ルミル中で混合し、磁性粉の表面に亜鉛を重量比でx:
o、ooi〜1 :0.1被着させることを特徴とする
本発明に用いる希土類系磁石としてのRE −Fe −
B系合金とは、主成分としてNdおよび/或いはPrよ
りなるYを含む一種類以上の希土類元素が5〜20a 
t%、Bが2〜10at%、およびFe (Goを20
at%までFeに置換させても良い)より成り立ち、主
成分以外にはZr l Ga + Cr + AI+ 
St 、Ni、  Mn IV、Cu、Cなどを一種類
以上含む合金である。
さらにこのRE −Fe −B系合金の粉末はRE −
Fe −B光合金塊の機械的な粉砕あるいは溶湯を急冷
させて得られる急冷凝固薄片の粉砕等どの様な方法によ
って製造したものであっても良い。また、個々の磁石粉
の粒径、厚みもどのようなものでも良く、通常2、冷凝
固薄片を粉砕したものに見られるように球状ではなく厚
さ30trm程度で1閣程度角の微少薄片で鋭角な端面
を有する形状であっても良い。
ここで用いられる亜鉛系金属とは金属亜鉛を始めとして
亜鉛合金、マグネシウムやマグネシウム合金、アルミニ
ウムなど鉄に対して犠牲陽極としてはたらく金属を指し
、その粒または砂状粒粉末は一般の試薬などと同様に工
業的に容易に入手できるものであり、粒状であれば平均
粒径は数〜十μm程度のものである。
これらの希土類磁石粉末と亜鉛系金属粒または砂状粒粉
末をボールミル中で混合するがその際のボールミルはア
トライターボールミル、回転型ボールミル、遊星型ボー
ルミル、振動型ボールミルなどいずれでもよい。またそ
の際のボールミルの材質は、ステンレス鋼、アルミナ、
ジルコニア、プラスチックなどいずれでもよい。混練に
用いるボールの種類もミルの材質同様ステンレス鋼、ア
ルミナ、ジルコニア、プラスチックなどいずれでもよい
RE −Fe −B基磁性粉末の耐食性を改善するため
にはその表面に亜鉛系金属を重量比で1:0.001〜
t:o、i被着させるための磁性粉末と金属亜鉛粉末の
仕込み比率は用いるボールミルの材質や大きさ、混合時
間、混合速度(回転数)によって異なる。例えば、プラ
スチック製回転型ボールミルに6 閣φのジルコニアボ
ールを用いて磁性粉末と亜鉛粉末の比率を1:0.1に
し、混練時間を5〜20時間行えば上記比率の亜鉛系金
属を被着させることができる。ここで被着させる磁性粉
末と亜鉛系金属の比を1:0.001以上としたのは、
これ未満では被着系金属と亜鉛系金属が被着していない
部分の磁性粉末の距離が離れすぎ、電気化学的接触を保
つ確率が満足されないため、犠牲防食効果が期待出来な
くなるからであり、望ましくは1:0.003以上であ
る。また上限を1 : 0.1以下としたのは、これを
超える亜鉛系金属が含まれると非磁性である亜鉛系金属
により磁気特性を劣化させ磁石として十分な性能を発揮
できなくなるからであり、望ましくは1:0.03以下
である。
亜鉛系金属を被着させた混合物からの希土類系磁石粉末
と亜鉛系金属との分離は、希土類系磁石が強磁性、金属
亜鉛粒が非磁性という性質を利用し、例えば電磁石で希
土類系磁石粉末のみを付着選別する等の手段で容易に可
能である。分離した高耐食性希土類系磁石粉末を所定の
成形体に製造するには、圧縮成形や射出成形など樹脂と
混練させた通常の成形方法で成形する。
ところで、発錆現象は磁性粉の露出表面あるいは成形体
を製造する際の加工に伴い発生する磁性粉の新生面の湿
潤雰囲気下での電気化学反応であり、亜鉛系金属による
犠牲防食効果は亜鉛系金属が磁性粉末にくらべて電気的
に卑であるために磁性粉末より先に溶出することで達成
される。すなわち、亜鉛系金属は基本的に消耗するわけ
であるから長期的に防錆効果をもたせることは限界があ
る。従って防錆効果を長期的に発揮させるためには磁性
粉末の表面を湿潤雰囲気より遮断し、遮断しきれない状
況例えば加工時に発錆する新生面などで遮断が完全に行
わ“れない部分に対して亜鉛系金属による犠牲防食効果
は期待できる。
すなわち本発明をより長期的に発揮させるためには本発
明により亜鉛系金属を被着させた磁性粉末を雰囲気より
遮断するために有機皮膜あるいはキレート皮膜、化成皮
膜などでコーティングすることは効果がある。ここで用
いられる有機皮膜としてはフタル膜アルキド樹脂などの
樹脂類や有機−アミン、ナフテン酸亜鉛、石油の種々の
酸化生成物、ロート油のアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩などが有効である。またキレート皮膜として
は本発明者らがすでに発明している1ヒドロキシベンゾ
トリアゾ一ル化合物など(特願昭62−194544号
)の使用が有効である。一方化成皮膜としてはクロメー
ト皮膜やリン酸塩皮膜などが挙げられるが、リン酸塩処
理などは磁気特性を劣化させることが知られているので
アルカリ性浴処理によるクロメート皮膜などを形成させ
ることが望ましい。
〔実施例〕
実施例I Nd −Fe −B系合金(Nd ; 26.5 、 
Fe ; 71,8 。
B; 0.9 、 St ; 0.5 、AjH0,2
at%)を爺、冷性により製造した希土類系磁石粉末を
、平均粒径6.2−の亜鉛粉末(和光純薬製試薬)との
混合物としてプラスチック製の回転型ボールミルとジル
コニアボール(6胴φ)を用いて10時間混合した。
混合前の粒度分布は150〜354umだったものが分
級した結果粒度分布は第1図のようになった。
そこで54〜124μmの粉体を用いてポンド磁石を製
造し、環境試験を行った。(第1表)。
第 表 ここで環境試験結果は10φX10mmHの円柱にプレ
ス成形後高温高温試験(60°C×90%RHX240
hr)を行った時の赤錆発生面積率である。
また磁気特性は採材にくらべて最大磁気エネルギー積(
BIIMAX )の劣化がI MGOe以下の劣化で済
んだものを◎、■超〜2 MGOe劣化したものをO1
2MGOe超劣化したも0を☆とした。第1表から明ら
かな如く粒径が53−以上で゛も亜鉛が被着しており、
分級作業によっても分離しなかったことがわかる。
環境試験の結果、混合比で亜鉛が少ない場合は被着量も
少なく環境試験結果も悪い(試料1.2)。
これらに対し本発明に関わる試料3,4.5は極めて優
れた耐食性を示している。しかし試料6゜7に見られる
ように亜鉛被着量が多いと、環境試験では好結果が得ら
れるものの、磁気特性が劣化するf頃向がある。
実施例2 Nd−Fe−B系合金(Nd ; 28.7 、 Pe
 ; 65.OCo ; 4.7 、B; 1.0 、
 Si ; 0.5 、ASHO,1at%)を急冷法
により製造した希土類系磁石粉末と平均粒径6.2μm
の金属亜鉛粉末(和光純薬製試薬)との混合比を一定(
希土類系磁石粉末:金属亜鉛粒=1:0.1)にして、
プラスチック製回転型ボールミルとジルコニアボール(
61TIIIlφ)を用いて混合時間を変えて亜鉛被着
量の変化とその効果を調べた。
第 表 ここでサンプルは10φX10mmHの円柱にプレス成
形した試料を用い、発錆試験評価方法や磁気特性の評価
方法は実施例1と同じであり、それぞれ赤錆発錆率、最
大磁気エネルギー積の劣化の度合いを表し無処理材と比
較した最大エネルギー差ΔB 11 、、、がI MG
Oe以下のものを◎、1超〜2MGOeのものをO12
MGOe超のものを☆とした。
試料3〜7が本発明に関わるものであり、試料1.2は
比較例である。
第2表より亜鉛の被着量はむやみに混合時間を延長して
も増加しないことがわかり、混合量やボールの材質、ボ
ールミルの材質に応じて適切な混合条件をきめる必要が
ある。適切な混合条件の元では耐食性、磁気特性ともに
満足する高耐食性希土類系磁石粉末が得られる。
実施例3 Nd−Fe−B系合金(Nd ; 28.7 、 Fe
 : 65.0 。
Co:4.7.B; 1.0. St ;0.5./V
;0.1at%)を2.冷性により製造した希土類系磁
石粉末に平均粒径6.2−の金属亜鉛粉末(和光純薬製
試薬)を1 : 0.1の割合で混合し、磁性粉末に亜
鉛を0.51wt%被着させた高耐食性希土類系磁石粉
末をさらに種々の溶液に浸漬させ、皮膜を形成させた。
すなわち、有機皮膜としては亜鉛を被着させた磁性粉末
に対して1%の変性アルキド樹脂をキシレンに溶解させ
て磁性粉末と混合し、充分混合したのちキシレンは揮発
させ、さらに150°Cで15分硬化させて皮膜を磁性
粉末に形成させた。また、キレート皮膜としては亜鉛を
被着させた磁性粉末に対して1%の1−ヒドロキシベン
ゾトリアゾールを温水にて溶解し、ジェタノールアミン
でpHを9に調整したのち80°Cに温度を上げて磁性
粉末を15秒間浸漬させ、濾過後110°Cで1時間乾
燥した。化成皮膜としては60°CのCrO35%水溶
液中に磁性粉末を30分浸漬させ、120°Cで1時間
乾燥した。
第   3   表 ここでサンプルは10φX10mm1+の円柱にプレス
成形した試料を用い、発錆試験評価方法や磁気特性の評
価方法は実施例1と同じであり、それぞれ赤錆発錆率、
最大磁気エネルギー積の劣化の度合いを表し無処理材と
比較した最大エネルギー差ΔBH,□がI MGOe以
下のものを◎、1超〜2MGOeのものを○、2 MG
Oe超のものを食とした。
第3表より亜鉛を被着させただけのサンプルは240時
間程度の発錆試験では赤錆の発錆は見られなかったが、
さらに試験を継続すると赤錆が発生する。しかし、この
亜鉛被着磁性粉末に有機皮膜やキレート皮膜、化成皮膜
をコーティングさせるとその防錆効果は著しく継続する
。さらに、磁気特性の劣化もほとんどみられず、より優
れた高耐食性希土類系磁性粉末が得られた。
〔発明の効果〕
本発明の希土類系磁石の防錆方法は、希土類系磁石の本
質的な欠陥である劣耐食性を大幅に改善し、かつ磁気特
性も損ねず、工業的に容易かつ安価に製造できる方法で
あり、本防錆処理を施した高耐食性希土類系磁石を用い
た希土類系ボンド磁石は、小型電子機器等用の永久磁石
として使用して利点が太き(、極めて工業的に・有効で
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図は亜鉛粉末と混合前と混合後の磁性粉末の粒度分
布を示した図である。 −tL径(μm)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.RE−Fe(Co)−B系合金(但しRE;Yを含
    む希土類元素のうち少なくとも一種類)からなる希土類
    系磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着させた高耐食性
    希土類系永久磁石粉末と樹脂とからなる高耐食性希土類
    系永久ボンド磁石。
  2. 2.RE−Fe(Co)−B系合金(但しRE;Yを含
    む希土類元素のうち少なくとも一種類)からなる希土類
    系磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着させた高耐食性
    希土類系永久磁石粉末の表面を有機皮膜、キレート皮膜
    または化成皮膜でコーティングした高耐食性希土類系永
    久磁石粉末と樹脂とからなる高耐食性希土類系永久ボン
    ド磁石。
  3. 3.RE−Fe(Co)−B系合金(但しRE;Yを含
    む希土類元素のうち少なくとも一種類)からなる希土類
    系磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着させた高耐食性
    希土類系永久磁石粉末の前記希土類系磁石粉末と被着し
    た亜鉛の重量比が1:0.001〜1:0.1であるこ
    とを特徴とする高耐食性希土類系永久磁石粉末。
  4. 4.RE−Fe(Co)−B系合金(但しRE;Yを含
    む希土類元素のうち少なくとも一種類)からなる希土類
    系磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着させた高耐食性
    希土類系磁石粉末の表面に有機皮膜、キレート皮膜また
    は化成皮膜をコーティングしたことを特徴とする高耐食
    性希土類系永久磁石粉末。
  5. 5.希土類系永久磁石粉末に亜鉛系金属を機械的に被着
    させる方法が希土類系磁石粉末と亜鉛系金属粒または亜
    鉛系砂状粒粉末とをボールミル中で混練する方法である
    請求項1〜4のいずれかに記載の高耐食性希土類系永久
    磁石粉末の製造方法。
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