JPH0254533B2 - - Google Patents
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- JPH0254533B2 JPH0254533B2 JP56073801A JP7380181A JPH0254533B2 JP H0254533 B2 JPH0254533 B2 JP H0254533B2 JP 56073801 A JP56073801 A JP 56073801A JP 7380181 A JP7380181 A JP 7380181A JP H0254533 B2 JPH0254533 B2 JP H0254533B2
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- silver halide
- present
- emulsion
- grains
- water
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明は、相反則不軌特性が改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料に関する。 近年、医療分野において新しい診断法として、
CT（コンピユータートモグラフイー）、US（超音
波診断）あるいは核医学やサーモグラフイーが著
しい進歩をとげている。これらの診断法は、従来
のＸ線で直接フイルムに撮影した画像によるもの
とちがい、いろいろな処理を行つてTVモニター
上に画像を出して、それを見て診断する方法によ
るものである。しかし実際にはTVモニターだけ
で診断するだけではなく、片面乳剤のＸレイフイ
ルムなどの記録材料に記録し、撮影後、別の時期
や場所で診断するケースも多い。TVモニターの
画像を記録材料に撮影する装置において、内蔵し
ているTVモニターに像を長い間出しておくと、
TVモニターが輝度低下を起こしてフイルム上に
一定な像が得られなくなる。それを防ぐために、
受光素子によりシヤツターの自動調節をして一定
の黒化度を得るように工夫されている場合が多
い。それでも露光時間がそれぞれのモニター上の
像により異なり、そのために相反不軌が起きフイ
ルム上の像も均一な仕上がりとならない。特に
CTやUS画像の場合、低濃度部から高濃度部まで
全階調が得られるようにしなければならない。そ
れ故、フイルムの特性としては露光時間の変化に
対してラチチユードの広いもので、なおかつ、低
濃度部から高濃度部まで直線性の優れているもの
が望まれている。これらを改良するため、特に、
ラチチユードを広くするために、例えば２種以上
のハロゲン化銀粒子を併用して改良することは良
く知られている。しかし、２種以上のハロゲン化
銀粒子を併用した場合、露光時間がかわると特
性、特にコントラストや、低濃度部から高濃度部
までの階調が変り均一な仕上がりとが得られな
い。 一方、TVモニターを撮影するときに限らず一
般用撮影においてもいわゆるアマチユアの撮影技
術のレベルが上がり、ハロゲン化銀写真感光材料
の使用も広い露光範囲で撮影されるような機会が
多くなつている現状である。 従つて上記感光材料の相反則不軌特性の改良に
ついては各種の提案も多く、例えば特に高照度相
反則不軌特性の改良については特公昭43−4935号
公報には乳化時または第１組成時にイリジウム化
合物をを添加する技術、同45−32738号公報には
イリジウム化合物に金化合物を併用する技術が記
載されている。しかし、これらは１種類のハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合におけるものであり、か
つ多価イリジウムイオンによる転位発生による耐
圧性低下に対する技術処置が欠けている。また前
記のように２種類以上のハロゲン化銀粒子を併用
すればラチチユードは広くできるにしても相反則
不軌を排除することができない。 本発明の第１の目的は、相反則不軌特性を改良
した、すなわち露光時間の変化による階調度の変
動が改良された、また耐圧性のよいハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにあり、また第２の
目的は、低濃度部から高濃度部まで直線性の優れ
た、かつラチチユードの広いハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。 本発明の目的は、物理熟成終了時までにハロゲ
ン化銀１モルあたり10-8〜10-5モルの水溶性イリ
ジウム塩を存在させて製造されたハロゲン化銀粒
子と該時期に水溶性イリジウム塩を実質的に存在
させないで製造されたハロゲン化銀粒子を含むハ
ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化
銀写真感光材料によつて達成される。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明において、物理熟成終了時までとはハロ
ゲン化銀乳剤の製造におけるハロゲン化銀の生成
から物理熟成終了時または脱塩後の化学熟成開始
時までの時期あるいは工程を言い、本発明におけ
る物理熟成終了時までに水溶性イリジウム塩を存
在させて製造されたハロゲン化銀粒子はこの工程
の範囲の少なくとも一部に前記の水溶性イリジウ
ム塩を乳剤中に存在させて製造した乳剤のハロゲ
ン化銀粒子である。そしてこの工程の範囲にはハ
ロゲン化銀粒子の生成および成長、ならびに物理
熟成の工程が含まれる。 なお、本発明において、ハロゲン化銀の溶剤の
存在下で小さな粒子が溶解し、大きな粒子がそれ
によつて成長するオストワルド熟成は必須の構成
要件ではない。 また、本発明において水溶性イリジウム塩を実
質的に存在せしめることなくとは、該イリジウム
塩を上記の工程において全く存在させないか、あ
るいは多価イリジウムイオンによる格子欠陥発生
や、アンモニア法乳剤のソラリジエーシヨン様濃
度低下（特公昭45−32738号）をもたらすことが
ない範囲の使用量等でイリジウム塩を存在させる
場合をいう。 本発明に用いられる水溶性イリジウム塩として
は種々の化合物を使用できるが、本発明に有用な
代表的具体例としては、塩化イリジウム（IrCl3
およびIrCl4）、塩化イリジウムのカリウム塩やア
ンモニア塩などが含まれる。これらの化合物は、
物理熟成終了前、つまり、ハロゲン化銀乳剤の粒
子形成時、物理熟成時または、化学熟成開始前に
水溶液として添加すればよく、特に、粒子形成時
あるいは、物理熟成時に添加することが望まし
い。上記によるハロゲン化銀乳剤調製に用いよれ
る水溶性イリジウム化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モルあたり、10-8〜10-5モルが適当であ
り、好ましくは10-7〜10-6モルである。ハロゲン
化銀１モルあたりの水溶性イリジウム塩の添加量
が10-8モルより少ないときはその効果が認められ
ず、10-5モルより多いときは特に高照度相反則不
軌特性の改良が認められなくなる。水溶性イリジ
ウム塩の添加方法は公知の方法に従えばよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
は当業界では公知であるいわゆるダブルジエツト
法やシングルジエツト法で調製することができ、
また中性法、酸性法またはアンモニア法いずれの
方法でも調製することができる。 本発明に用いられる水溶性イリジウム塩を存在
させて製造されたハロゲン化銀粒子（以下、粒子
Ａと記す）の平均粒径は0.5〜2.0μｍが適当であ
る。又、水溶性イリジウム塩を実質的に存在させ
ないで製造されたハロゲン化銀粒子（以下粒子Ｂ
と記す）の平均粒径は0.2〜1.2μｍが適当である。
好ましくは粒子Ａの平均粒径が0.7μｍ以上のとき
は粒子Ａの平均粒径が粒子Ｂの平均粒径より大き
く、粒子Ａの平均粒径が0.7μｍ以下のときは粒子
Ａの平均粒径が粒子Ｂの平均粒径より小さい方が
よい。粒子Ａと粒子Ｂとは同一乳剤層中に存在さ
せてもよく、又、隣り合つた乳剤層等別個の乳剤
層中にそれぞれ存在しても良い。すなわち、本発
明において、粒子Ａと粒子Ｂを含むハロゲン化銀
乳剤層は単一層のハロゲン化銀乳剤層だけでな
く、複数の層からなるハロゲン化銀乳剤層を包含
する。すなわち「粒子Ａと粒子Ｂを含むハロゲン
化銀乳剤層を支持体上に有する」とは粒子Ａと粒
子Ｂとが単一のハロゲン化銀乳剤層中に混在して
存在する場合のほかに別個のハロゲン化銀乳剤層
中に別々に存在する場合を包含することを意味す
る。但し、粒子Ａと粒子Ｂとは実質的に同一の感
色性を有するものである。 本発明に係わる上記の粒子Ａと粒子Ｂとを含む
ハロゲン化銀乳剤層における粒子ＡとＢとの割合
は、１対９乃至９対１の範囲である。また上記ハ
ロゲン化銀の組成としては、塩化銀、沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等が含ま
れ、特に本発明で好ましく用いられるハロゲン化
銀は、１〜６モル％の沃素を含む沃臭化銀であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金硫黄増感
又はセレン増感、貴金属増感、還元増感および／
または水素増感をすることができる。その際、粒
子ＡとＢとは同時に化学増感されても良く、又、
別々に行つてもよい。好ましくは、別々に化学増
感した方が良い。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤には目的に応じ
た親水性バインダーを含ませる事ができる。適当
なバインダーとしては、ゼラチン、フタル化ゼラ
チンなどのゼラチン誘導体、水溶性セルロース誘
導体、ポリビニルアルコールとその他の親水性の
合成または天然の高分子化合物によつて結合され
たポリマーなどが含まれる。 更に本発明に係るハロゲン化銀乳剤には各種の
写真用添加剤を加える事は任意であり、例えばチ
オエーテル系化合物、第四級アンモニア塩類、ポ
リアルキレンオキサイド化合物などの現像促進剤
を加える事は好ましい事であり、任意に使用し得
るカブリ防止剤または安定剤としては、アザイン
デン類、チアゾリウム塩類、スルホカテコール
類、ウラゾール類、ニトロン、ニトロンインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、ポリカルボ
ン酸類、ポリピニルピロリドン化合物、ポリオキ
シアリール化合物等のうち、適当に選ばれた一種
または二種以上のものが含まれる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、シアニン色
素、メロシアニン色素などを一種または二種以上
組み合わせて用いる事により、係るハロゲン化銀
粒子の平均総被覆率が60％以上より小さい領域で
分光増感が可能である。 さらにまた、任意に使用されるゼラチン硬化剤
には、アルデヒド類、エチレンイミン類、エポキ
シ類、スルホニルクロライド類、ビニルスルホン
酸類、イソシアネート類、カルボジイミド類、活
性オレフイン類、活性ハロゲン類、アジリジン
類、またはこれらの活性官能基をブロツクした化
合物が含まれる。またヒドロキシアルカン類ある
いは乳化重合によつて得られる水分散性の微粒子
高分子化合物などの湿潤剤あるいは可塑剤、膜物
性改良剤などを含有せしめることができるし、サ
ポニン、スルホコハク酸塩などの塗布助剤などの
種々の写真用添加剤を含有せしめる事は任意であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、適当な支持
体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリスチレン、そして例
えばポリエチレンフタレートなどのポリエステル
フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリアシ
ドフイルムなどに通常の方法で塗布することによ
つて写真感光材料となることができる。 本発明を適用し得るハロゲン化銀写真感光材料
としては、例えば白黒写真感光材料、カラー写真
感光材料、偽カラー写真感光材料のいずれの型で
もよく、また一般用、印刷用、Ｘ線用、放射線用
等の種々の用途に供せられる写真感光材料をはじ
め、機構的にはネガ型、ポジ型、拡散転写型等の
全ゆる写真感光材料を挙げることができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、これ
によつて本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 実施例 １ 50℃に保つた下記液組成に撹拌しながら下記
液組成を１：１に分割して注加し、酢酸で部分中
和して更に40分間の物理熟成後に酢酸で全中和
（PH＝6.0）をおこない反応を終了させた。そして
ベンゼンスルホニルクロリツドを用いて脱塩をお
こない、更に下記組成を加えてpAg7.8、350cc
の容量の前記粒子Ｂを含む乳剤１を得た。 （液組成） 臭化カリウム 90ｇ 沃化カリウム ２ｇ ゼラチン ８ｇ 水 700ml （液組成） 硝酸銀 100ｇ アンモニア水（35wt％） 105ml 水を加えて 300ml （液組成） ゼラチン 10ｇ フエノール 0.2ml 水 300ml 液組成にハロゲン化銀１モルあたり１×10-6
モルのヘキサクロロイリジウム酸カリウムを加え
て、上記と同様に調製し、前記粒子Ａを含む乳剤
２を得た。 また乳剤１を得た方法と同様な方法で、温度を
40℃とし物理熟成を20分間行つて乳剤３を製つ
た。 乳剤１と乳剤３をそれぞれ金硫黄増感をおこな
つた後、１：１に混合し、ゼラチンを加え常用さ
れる抑制剤、安定剤、そして塗布助剤を加えてセ
ルロースアセテートフイルム支持体に塗布乾燥し
た試料Ａ−を得た。同様な方法により上記イリ
ジウムを含む乳剤２とイリジウムを含まない乳剤
３とから試料Ａ−を得た。 得られた各試料をタングステンランプを光源と
して10-2秒、10-1秒、１秒、10秒の各露光を光学
ウエツジを用いておこなつた。 小西六写真工業製XD−90現像液を用い、35℃
30秒現像処理を行なつた後通常の定着および乾燥
をおこないセンシトメトリー用の試料を得た。小
西六写真工業製PDA−65デンシトメータを用い
黒化濃度を測定し、カプリ＋0.5の濃度を与える
のに必要な露光量の逆数で感度を求め、またカブ
リ＋0.5からカブリ＋1.0までの濃度のガンマを求
めて、その結果の相対値（露光時間が10-2秒のと
き感度を100とする。）を第１表に示す。 また同時に、試料Ａ−とＡ−に対してそれ
ぞれ10-2秒、10秒露光した時の特性曲線を試料Ａ
−に対し第１図イを、また試料Ａ−に対し同
図ロを対応させて示した。第１図において縦軸は
濃度Ｄを表わし、横軸は相対露光量を示してい
る。そして実線は10-2秒露光した場合の特性曲線
であり、また点線は10秒露光した場合の特性曲線
を表わす。
ン化銀写真感光材料に関する。 近年、医療分野において新しい診断法として、
CT（コンピユータートモグラフイー）、US（超音
波診断）あるいは核医学やサーモグラフイーが著
しい進歩をとげている。これらの診断法は、従来
のＸ線で直接フイルムに撮影した画像によるもの
とちがい、いろいろな処理を行つてTVモニター
上に画像を出して、それを見て診断する方法によ
るものである。しかし実際にはTVモニターだけ
で診断するだけではなく、片面乳剤のＸレイフイ
ルムなどの記録材料に記録し、撮影後、別の時期
や場所で診断するケースも多い。TVモニターの
画像を記録材料に撮影する装置において、内蔵し
ているTVモニターに像を長い間出しておくと、
TVモニターが輝度低下を起こしてフイルム上に
一定な像が得られなくなる。それを防ぐために、
受光素子によりシヤツターの自動調節をして一定
の黒化度を得るように工夫されている場合が多
い。それでも露光時間がそれぞれのモニター上の
像により異なり、そのために相反不軌が起きフイ
ルム上の像も均一な仕上がりとならない。特に
CTやUS画像の場合、低濃度部から高濃度部まで
全階調が得られるようにしなければならない。そ
れ故、フイルムの特性としては露光時間の変化に
対してラチチユードの広いもので、なおかつ、低
濃度部から高濃度部まで直線性の優れているもの
が望まれている。これらを改良するため、特に、
ラチチユードを広くするために、例えば２種以上
のハロゲン化銀粒子を併用して改良することは良
く知られている。しかし、２種以上のハロゲン化
銀粒子を併用した場合、露光時間がかわると特
性、特にコントラストや、低濃度部から高濃度部
までの階調が変り均一な仕上がりとが得られな
い。 一方、TVモニターを撮影するときに限らず一
般用撮影においてもいわゆるアマチユアの撮影技
術のレベルが上がり、ハロゲン化銀写真感光材料
の使用も広い露光範囲で撮影されるような機会が
多くなつている現状である。 従つて上記感光材料の相反則不軌特性の改良に
ついては各種の提案も多く、例えば特に高照度相
反則不軌特性の改良については特公昭43−4935号
公報には乳化時または第１組成時にイリジウム化
合物をを添加する技術、同45−32738号公報には
イリジウム化合物に金化合物を併用する技術が記
載されている。しかし、これらは１種類のハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合におけるものであり、か
つ多価イリジウムイオンによる転位発生による耐
圧性低下に対する技術処置が欠けている。また前
記のように２種類以上のハロゲン化銀粒子を併用
すればラチチユードは広くできるにしても相反則
不軌を排除することができない。 本発明の第１の目的は、相反則不軌特性を改良
した、すなわち露光時間の変化による階調度の変
動が改良された、また耐圧性のよいハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにあり、また第２の
目的は、低濃度部から高濃度部まで直線性の優れ
た、かつラチチユードの広いハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。 本発明の目的は、物理熟成終了時までにハロゲ
ン化銀１モルあたり10-8〜10-5モルの水溶性イリ
ジウム塩を存在させて製造されたハロゲン化銀粒
子と該時期に水溶性イリジウム塩を実質的に存在
させないで製造されたハロゲン化銀粒子を含むハ
ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化
銀写真感光材料によつて達成される。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 本発明において、物理熟成終了時までとはハロ
ゲン化銀乳剤の製造におけるハロゲン化銀の生成
から物理熟成終了時または脱塩後の化学熟成開始
時までの時期あるいは工程を言い、本発明におけ
る物理熟成終了時までに水溶性イリジウム塩を存
在させて製造されたハロゲン化銀粒子はこの工程
の範囲の少なくとも一部に前記の水溶性イリジウ
ム塩を乳剤中に存在させて製造した乳剤のハロゲ
ン化銀粒子である。そしてこの工程の範囲にはハ
ロゲン化銀粒子の生成および成長、ならびに物理
熟成の工程が含まれる。 なお、本発明において、ハロゲン化銀の溶剤の
存在下で小さな粒子が溶解し、大きな粒子がそれ
によつて成長するオストワルド熟成は必須の構成
要件ではない。 また、本発明において水溶性イリジウム塩を実
質的に存在せしめることなくとは、該イリジウム
塩を上記の工程において全く存在させないか、あ
るいは多価イリジウムイオンによる格子欠陥発生
や、アンモニア法乳剤のソラリジエーシヨン様濃
度低下（特公昭45−32738号）をもたらすことが
ない範囲の使用量等でイリジウム塩を存在させる
場合をいう。 本発明に用いられる水溶性イリジウム塩として
は種々の化合物を使用できるが、本発明に有用な
代表的具体例としては、塩化イリジウム（IrCl3
およびIrCl4）、塩化イリジウムのカリウム塩やア
ンモニア塩などが含まれる。これらの化合物は、
物理熟成終了前、つまり、ハロゲン化銀乳剤の粒
子形成時、物理熟成時または、化学熟成開始前に
水溶液として添加すればよく、特に、粒子形成時
あるいは、物理熟成時に添加することが望まし
い。上記によるハロゲン化銀乳剤調製に用いよれ
る水溶性イリジウム化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モルあたり、10-8〜10-5モルが適当であ
り、好ましくは10-7〜10-6モルである。ハロゲン
化銀１モルあたりの水溶性イリジウム塩の添加量
が10-8モルより少ないときはその効果が認められ
ず、10-5モルより多いときは特に高照度相反則不
軌特性の改良が認められなくなる。水溶性イリジ
ウム塩の添加方法は公知の方法に従えばよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
は当業界では公知であるいわゆるダブルジエツト
法やシングルジエツト法で調製することができ、
また中性法、酸性法またはアンモニア法いずれの
方法でも調製することができる。 本発明に用いられる水溶性イリジウム塩を存在
させて製造されたハロゲン化銀粒子（以下、粒子
Ａと記す）の平均粒径は0.5〜2.0μｍが適当であ
る。又、水溶性イリジウム塩を実質的に存在させ
ないで製造されたハロゲン化銀粒子（以下粒子Ｂ
と記す）の平均粒径は0.2〜1.2μｍが適当である。
好ましくは粒子Ａの平均粒径が0.7μｍ以上のとき
は粒子Ａの平均粒径が粒子Ｂの平均粒径より大き
く、粒子Ａの平均粒径が0.7μｍ以下のときは粒子
Ａの平均粒径が粒子Ｂの平均粒径より小さい方が
よい。粒子Ａと粒子Ｂとは同一乳剤層中に存在さ
せてもよく、又、隣り合つた乳剤層等別個の乳剤
層中にそれぞれ存在しても良い。すなわち、本発
明において、粒子Ａと粒子Ｂを含むハロゲン化銀
乳剤層は単一層のハロゲン化銀乳剤層だけでな
く、複数の層からなるハロゲン化銀乳剤層を包含
する。すなわち「粒子Ａと粒子Ｂを含むハロゲン
化銀乳剤層を支持体上に有する」とは粒子Ａと粒
子Ｂとが単一のハロゲン化銀乳剤層中に混在して
存在する場合のほかに別個のハロゲン化銀乳剤層
中に別々に存在する場合を包含することを意味す
る。但し、粒子Ａと粒子Ｂとは実質的に同一の感
色性を有するものである。 本発明に係わる上記の粒子Ａと粒子Ｂとを含む
ハロゲン化銀乳剤層における粒子ＡとＢとの割合
は、１対９乃至９対１の範囲である。また上記ハ
ロゲン化銀の組成としては、塩化銀、沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等が含ま
れ、特に本発明で好ましく用いられるハロゲン化
銀は、１〜６モル％の沃素を含む沃臭化銀であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金硫黄増感
又はセレン増感、貴金属増感、還元増感および／
または水素増感をすることができる。その際、粒
子ＡとＢとは同時に化学増感されても良く、又、
別々に行つてもよい。好ましくは、別々に化学増
感した方が良い。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤には目的に応じ
た親水性バインダーを含ませる事ができる。適当
なバインダーとしては、ゼラチン、フタル化ゼラ
チンなどのゼラチン誘導体、水溶性セルロース誘
導体、ポリビニルアルコールとその他の親水性の
合成または天然の高分子化合物によつて結合され
たポリマーなどが含まれる。 更に本発明に係るハロゲン化銀乳剤には各種の
写真用添加剤を加える事は任意であり、例えばチ
オエーテル系化合物、第四級アンモニア塩類、ポ
リアルキレンオキサイド化合物などの現像促進剤
を加える事は好ましい事であり、任意に使用し得
るカブリ防止剤または安定剤としては、アザイン
デン類、チアゾリウム塩類、スルホカテコール
類、ウラゾール類、ニトロン、ニトロンインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、ポリカルボ
ン酸類、ポリピニルピロリドン化合物、ポリオキ
シアリール化合物等のうち、適当に選ばれた一種
または二種以上のものが含まれる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、シアニン色
素、メロシアニン色素などを一種または二種以上
組み合わせて用いる事により、係るハロゲン化銀
粒子の平均総被覆率が60％以上より小さい領域で
分光増感が可能である。 さらにまた、任意に使用されるゼラチン硬化剤
には、アルデヒド類、エチレンイミン類、エポキ
シ類、スルホニルクロライド類、ビニルスルホン
酸類、イソシアネート類、カルボジイミド類、活
性オレフイン類、活性ハロゲン類、アジリジン
類、またはこれらの活性官能基をブロツクした化
合物が含まれる。またヒドロキシアルカン類ある
いは乳化重合によつて得られる水分散性の微粒子
高分子化合物などの湿潤剤あるいは可塑剤、膜物
性改良剤などを含有せしめることができるし、サ
ポニン、スルホコハク酸塩などの塗布助剤などの
種々の写真用添加剤を含有せしめる事は任意であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、適当な支持
体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、ポリスチレン、そして例
えばポリエチレンフタレートなどのポリエステル
フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリアシ
ドフイルムなどに通常の方法で塗布することによ
つて写真感光材料となることができる。 本発明を適用し得るハロゲン化銀写真感光材料
としては、例えば白黒写真感光材料、カラー写真
感光材料、偽カラー写真感光材料のいずれの型で
もよく、また一般用、印刷用、Ｘ線用、放射線用
等の種々の用途に供せられる写真感光材料をはじ
め、機構的にはネガ型、ポジ型、拡散転写型等の
全ゆる写真感光材料を挙げることができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、これ
によつて本発明の実施態様が限定されるものでは
ない。 実施例 １ 50℃に保つた下記液組成に撹拌しながら下記
液組成を１：１に分割して注加し、酢酸で部分中
和して更に40分間の物理熟成後に酢酸で全中和
（PH＝6.0）をおこない反応を終了させた。そして
ベンゼンスルホニルクロリツドを用いて脱塩をお
こない、更に下記組成を加えてpAg7.8、350cc
の容量の前記粒子Ｂを含む乳剤１を得た。 （液組成） 臭化カリウム 90ｇ 沃化カリウム ２ｇ ゼラチン ８ｇ 水 700ml （液組成） 硝酸銀 100ｇ アンモニア水（35wt％） 105ml 水を加えて 300ml （液組成） ゼラチン 10ｇ フエノール 0.2ml 水 300ml 液組成にハロゲン化銀１モルあたり１×10-6
モルのヘキサクロロイリジウム酸カリウムを加え
て、上記と同様に調製し、前記粒子Ａを含む乳剤
２を得た。 また乳剤１を得た方法と同様な方法で、温度を
40℃とし物理熟成を20分間行つて乳剤３を製つ
た。 乳剤１と乳剤３をそれぞれ金硫黄増感をおこな
つた後、１：１に混合し、ゼラチンを加え常用さ
れる抑制剤、安定剤、そして塗布助剤を加えてセ
ルロースアセテートフイルム支持体に塗布乾燥し
た試料Ａ−を得た。同様な方法により上記イリ
ジウムを含む乳剤２とイリジウムを含まない乳剤
３とから試料Ａ−を得た。 得られた各試料をタングステンランプを光源と
して10-2秒、10-1秒、１秒、10秒の各露光を光学
ウエツジを用いておこなつた。 小西六写真工業製XD−90現像液を用い、35℃
30秒現像処理を行なつた後通常の定着および乾燥
をおこないセンシトメトリー用の試料を得た。小
西六写真工業製PDA−65デンシトメータを用い
黒化濃度を測定し、カプリ＋0.5の濃度を与える
のに必要な露光量の逆数で感度を求め、またカブ
リ＋0.5からカブリ＋1.0までの濃度のガンマを求
めて、その結果の相対値（露光時間が10-2秒のと
き感度を100とする。）を第１表に示す。 また同時に、試料Ａ−とＡ−に対してそれ
ぞれ10-2秒、10秒露光した時の特性曲線を試料Ａ
−に対し第１図イを、また試料Ａ−に対し同
図ロを対応させて示した。第１図において縦軸は
濃度Ｄを表わし、横軸は相対露光量を示してい
る。そして実線は10-2秒露光した場合の特性曲線
であり、また点線は10秒露光した場合の特性曲線
を表わす。
【表】
第１表および第１図で示されているように、本
発明による試料Ａ−は比較試料Ａ−に比べて
感度、ガンマでみられる相反則不軌特性が改良さ
れ、低濃度部から高濃度部までの直線性も優れて
いることがわかる。 実施例 ２ 実施例１の乳剤２を得た方法と同様の方法でた
だしヘキサクロロイリジウム酸カリウムの量をハ
ロゲン化銀１モルあたり、それぞれ10- 9、10-7、
10-5、10-3モルとかえて乳剤４，５，６，７を得
た。 また前記の試料Ａ−を得た時の方法と同様の
方法で乳剤４，５，６，７と実施例１の乳剤３と
から、試料Ａ−、Ａ−、Ａ−Ｖ、Ａ−を得
て、実施例１と同様に10-2秒、10秒露光し処理を
行つた。結果を第２表に示す。（露光時間が10-2
秒のときのＡ−の感度を100とする）。
発明による試料Ａ−は比較試料Ａ−に比べて
感度、ガンマでみられる相反則不軌特性が改良さ
れ、低濃度部から高濃度部までの直線性も優れて
いることがわかる。 実施例 ２ 実施例１の乳剤２を得た方法と同様の方法でた
だしヘキサクロロイリジウム酸カリウムの量をハ
ロゲン化銀１モルあたり、それぞれ10- 9、10-7、
10-5、10-3モルとかえて乳剤４，５，６，７を得
た。 また前記の試料Ａ−を得た時の方法と同様の
方法で乳剤４，５，６，７と実施例１の乳剤３と
から、試料Ａ−、Ａ−、Ａ−Ｖ、Ａ−を得
て、実施例１と同様に10-2秒、10秒露光し処理を
行つた。結果を第２表に示す。（露光時間が10-2
秒のときのＡ−の感度を100とする）。
【表】
第２表からも本発明による試料Ａ−およびＡ
−は共に、その他の比較試料に比べ、相反則不
軌特性が改良されていることがわかる。 実施例 ３ 実施例１において作製された試料Ａ−および
Ａ−を用い、これを予め濃度が＋1.0になるよ
うに、低照度ならびに高照度により露光を行なつ
た。そして更に上記露光量に対して50％に相当す
る露光量を上記各試料に付加的に与え、その時に
得られた最高濃度から1.0を引いた濃度差ΔDを下
記第３表に示した。
−は共に、その他の比較試料に比べ、相反則不
軌特性が改良されていることがわかる。 実施例 ３ 実施例１において作製された試料Ａ−および
Ａ−を用い、これを予め濃度が＋1.0になるよ
うに、低照度ならびに高照度により露光を行なつ
た。そして更に上記露光量に対して50％に相当す
る露光量を上記各試料に付加的に与え、その時に
得られた最高濃度から1.0を引いた濃度差ΔDを下
記第３表に示した。
【表】
上記の結果からも本発明による試料Ａ−は、
変化させた露光時間の変化に対して階調度の変動
が少いこと、即ち最高濃度部において、ソラリジ
エーシヨン様の濃度低下を起さぬことが理解され
る。 実施例 ４ 実施例１の乳剤３と同様の方法で、液組成に
ハロゲン化銀１モル当たり１×10-8モルのへキサ
イリジウム酸カリを加えて乳剤４を得た。 実施例１のＡ−と同様にして乳剤２と乳剤４
を混合し、試料Ａ−を作成した。このＡ−と
Ａ−について圧力かぶりの測定を行つた。即
ち、圧力かぶりの実験は、試料を２時間23℃相対
湿度35％で調湿した後、その条件下で曲率半径４
mmとなるように折り曲げ、実施例１と同様な現像
処理を行つた。得られた試料の黒化した部分の濃
度と黒化していない部分の濃度を測定し、その差
（ΔD）を第４表に示す。
変化させた露光時間の変化に対して階調度の変動
が少いこと、即ち最高濃度部において、ソラリジ
エーシヨン様の濃度低下を起さぬことが理解され
る。 実施例 ４ 実施例１の乳剤３と同様の方法で、液組成に
ハロゲン化銀１モル当たり１×10-8モルのへキサ
イリジウム酸カリを加えて乳剤４を得た。 実施例１のＡ−と同様にして乳剤２と乳剤４
を混合し、試料Ａ−を作成した。このＡ−と
Ａ−について圧力かぶりの測定を行つた。即
ち、圧力かぶりの実験は、試料を２時間23℃相対
湿度35％で調湿した後、その条件下で曲率半径４
mmとなるように折り曲げ、実施例１と同様な現像
処理を行つた。得られた試料の黒化した部分の濃
度と黒化していない部分の濃度を測定し、その差
（ΔD）を第４表に示す。
【表】
以上の結果からわかるように、ヘキサイリジウ
ム酸カリを加えて調製したハロゲン化銀粒子を２
種混合すると、圧力かぶりが増加していることが
わかる。
ム酸カリを加えて調製したハロゲン化銀粒子を２
種混合すると、圧力かぶりが増加していることが
わかる。
第１図は、本発明による試料Ａ−と比較試料
Ａ−に対して露光時間を変化させた時の特性曲
線を示すグラフである。
Ａ−に対して露光時間を変化させた時の特性曲
線を示すグラフである。
Claims (1)
- １ 物理熟成終了時までにハロゲン化銀１モルあ
たり10-8〜10-5モルの水溶性イリジウム塩を存在
せしめて製造されたハロゲン化銀粒子と該時期に
水溶性イリジウム塩を実質的に存在せしめること
なく製造されたハロゲン化銀粒子を含むハロゲン
化銀乳剤層を支持体上に有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7380181A JPS57192942A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7380181A JPS57192942A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Silver halide photographic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57192942A JPS57192942A (en) | 1982-11-27 |
| JPH0254533B2 true JPH0254533B2 (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=13528634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7380181A Granted JPS57192942A (en) | 1981-05-15 | 1981-05-15 | Silver halide photographic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57192942A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2525566B2 (ja) * | 1984-07-11 | 1996-08-21 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
| JPH04177339A (ja) * | 1990-11-13 | 1992-06-24 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1981
- 1981-05-15 JP JP7380181A patent/JPS57192942A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57192942A (en) | 1982-11-27 |
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