JPH0254783B2 - - Google Patents
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- JPH0254783B2 JPH0254783B2 JP59001822A JP182284A JPH0254783B2 JP H0254783 B2 JPH0254783 B2 JP H0254783B2 JP 59001822 A JP59001822 A JP 59001822A JP 182284 A JP182284 A JP 182284A JP H0254783 B2 JPH0254783 B2 JP H0254783B2
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Description
本発明の目的は、特に半透明なポリプロピレン
二軸延伸積層フイルムを提供することである。 現在ポリプロピレン樹脂を主成分とした粗面を
有する半透明フイルムは、医療、工業用および食
品包装用フイルムとしてさかんに開発されつつあ
る。 このような粗面を有する半透明なポリプロピレ
ンフイルムの製造方法として、ポリエチレン等の
他のポリオレフインをポリプロピレンに添加する
方法、発泡剤をポリプロピレンに添加する方法、
キナクリドン誘導体等の特殊な核剤をポリプロピ
レンに添加し、溶融成形し、β型結晶構造を有す
るポリプロピレンシートを作成し、これを延伸す
る方法、あるいは無機微粒子を添加する方法等が
提案されている。 これらの方法は、所望の粗面を得るための最適
条件範囲が狭いとか、特殊な成形条件が必要であ
るとか、粗面化の程度が低いとか、他の物性との
バランスが不適であるとか、あるいは、無機微粒
子がチカチカ光つて見えるとか等の問題を有して
おり、かなりの改善が必要とされている。 本発明者らは、ポリプロピレン二軸延伸フイル
ムの表面を粗面化し、半透明フイルムを製造する
方法について、鋭意検討した結果、特定のポリエ
チレン成分を有する層をポリプロピレン層の少な
くとも片面に有した積層二軸延伸ポリプロピレン
フイルムが半透明を表わす尺度である霞度が著し
く増大し、かつその霞度は成形条件によつて変動
しにくいことを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、ポリプロピレンよりなる
層(A)の少なくとも片面にプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体樹脂組成物よりなる粗面化層(B)を
有してなる積層二軸延伸フイルムであり、
層(B)の厚み／層(A)の厚み＋層(B)の厚み＝αとし、ま
た該積層 二軸延伸フイルムを、カラム分別溶出法により溶
出分離して得られる、エチレン含率が85重量％以
上であるポリエチレン成分の含有量をｗ重量％と
した場合、ｗ／αの値が８重量％以上であり、か
つ該ポリエチレン成分の平均極限粘度〔η〕w
（135℃テトラリン中で測定）が1.5〜10.0dl／ｇ
であることを特徴とする粗面化二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムである。 本発明で使用されるポリプロピレンよりなる層
(A)において、ポリプロピレンとは、結晶性プロピ
レンホモポリマーの他に、プロピレンに若干量の
他のα−オレフイン（エチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等の一種あるいは二種以上）を、共重
合させた結晶性共重合体も含まれる。 本発明において、エチレン−プロピレンブロツ
ク共重合体組成物よりなる粗面化層(B)を形成する
樹脂組成物は、種々の方法で製造可能であるが、
例を挙げれば、公知の三塩化チタン系触媒と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒系で重合して
得られるプロピレン−エチレンブロツク共重合体
が示される。その際、重合デザイン及び重合槽中
の水素濃度を適切に選択することにより、本発明
で使用される樹脂を製造することができる。 更に上記プロピレン−エチレンブロツク共重合
体にポリエチレンあるいはプロピレン−エチレン
ランダム共重合体をブレンドしたものも、層(B)用
の樹脂として使用することができる。これらの樹
脂をブレンドした場合は、樹脂組成物中、50重量
％未満、好ましくは30重量％未満が望ましい。 次に、本発明における積層二軸延伸ポリプロピ
レンフイルムの特定化方法について詳述する。 本発明において、積層二軸延伸フイルムを形成
する粗面化層(B)の全体に占める厚みの割合
（層(B)の厚み／層(A)の厚み＋層(B)の厚み）をαとし
、該積層二 軸延伸フイルムを後述のカラム分別溶出法によ
り、溶出分離して得られるエチレン含率が85重量
％以上であるポリエチレン成分の含有量をｗ重量
％とした場合、ｗ／αの値が８重量％以上、好ま
しくは10〜50重量％であり、かつ該ポリエチレン
成分の平均極限粘度〔η〕w（135℃テトラリン中
で測定）が、1.5〜10.0dl／ｇであることが必要
である。ｗ／αの値が８重量％より小さいと霞度
が小さく、50重量％より大きくしても霞度は、あ
まり増大しない一方、耐熱性が低下し好ましくな
い。また〔η〕wの値が1.5dl／ｇより小さいと、
霞度が小さく、10.0dl／ｇより大きいとフイルム
の製膜むらを生じ好ましくない。粗面化層の表面
凹凸を小さくするためには〔η〕wは1.5dl／ｇ以
上5.0dl／ｇ未満がよく、粗面化層の表面凹凸を
大きくするためには〔η〕wは5.0〜10.0dl／ｇが
よい。 本発明における層(B)は、表面粗さRa（中心線平
均粗さ、カツトオフ値0.25mmで測定した値、JIS
Ｂ 0601）が0.2μ以上、好ましくは0.2〜1.5μであ
るのが望ましい。また、層(B)は霞度（JIS Ｋ
6714）が50％以上、さらに層(B)は光沢度（GS−
60°、JIS Ｚ 8741方法２）が30以下であるのが
より望ましい。 次に本発明におけるカラム分別溶出法について
述べる。 担体としてケイソウ土（和光純薬(株)製セライト
No.535）が、また、展開溶媒としてテトラリン／
エチルカルビトール混合溶媒が用いられる。 (1) 試料４ｇと安定剤２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール45ｇをテトラリン800mlと共に
2000mlのフラスコに入れ、窒素気流下で撹拌し
ながら加熱し、150℃で完全に溶解させる。次
いで90ｇのセライトを添加し、150℃で30分間
撹拌した後、撹拌しながら0.5℃／minで降温
し、110℃とする。次いで同様に0.167℃／min
で降温し90℃とし、更に0.33℃／minで降温
し、50℃とする。 (2) 上記(1)で得た担持された試料を500mlのエチ
ルカルビトールとよく混合した後、カラムに充
填する。カラムとしては、特にその構造につい
て限定はないが、内径２〜５cm、高さ１〜２ｍ
のものが用いられ、何らかの方法で、カラム全
体が170℃以上に保持できるようにしたもので
あればよい。カラムに充填した後、エチルカル
ビトールを流すことにより大部分のテトラリン
を除去する。 (3) 上記充填された試料をテトラリン／エチルカ
ルビトール混合溶媒で分別溶出を行なう。この
際カラムの温度は170℃以上、例えば175℃で±
0.2℃の精度で保温し、又混合溶媒も175℃にし
た後装入することによつて分別溶出が行なわれ
る。この際混合溶媒400mlに対し、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを８ｇ加えてお
く。溶出されたポリマーは、多量のメタノール
で沈澱させ分離した後乾燥する。 テトラリン／エチルカルビトール混合溶媒の
比率については、分別する試料によつて、その
適当な比率は異なるが混合溶媒400mlで留出さ
れるポリマーが0.2〜0.4ｇになるように、テト
ラリン／テトラリン＋エチルカルビトール容積
比が18％〜100％まで変化させ、約10〜20の部
分に分別しなければならない。 (4) 上記の操作で分別されたｎ個の部分につい
て、極限粘度及びエチレン含率を測定する。 極限粘度は、テトラリン溶液として、135℃
で測定される。 エチレン含量は、赤外線吸収スペクトル、
NMR等公知の方法によつて測定する。 ｉ番目の分別部分の重量をWiとし、又、ｉ
番目の分別部分の極限粘度を〔η〕i、ｉ番目の
分別部分のエチレン含率をELiとする。ELiが
85〜100重量％となる分別部分を（ｎ−ｊ）番
目からｎ番目とすると、本発明におけるエチレ
ン含率が85〜100重量％であるポリエチレン成
分の含有量ｗ（重量％）とその平均極限粘度
〔η〕wは次式で算出される。 本発明において、層(A)及び層(B)を形成する樹脂
組成物には必要により、通常一般に使用される各
種安定剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を使
用することはかまわない。 本発明においては層(A)を形成する樹脂組成物と
層(B)を形成する樹脂組成物を別々の押出機により
同時に押出して層(A)の片面あるいは両面に層(B)を
有する２層あるいは３層シート状としたのち、二
軸延伸してもよいし、層(A)を形成する樹脂組成物
の未延伸フイルムの片面あるいは両面に層(B)を形
成する樹脂組成物をラミネートした後、これを二
軸延伸してもよい。 本発明で得られた半透明二軸延伸積層フイルム
は次のような広い用途に用いられる。 (1) 印刷物や写真などの上に、本フイルムを貼合
せることにより、ピカピカした外観をしつとり
と落ちついた外観に変える。 (2) 本フイルムに印刷を施すと、印刷仕上り状態
が、しつとりと落ちついた外観となる。 (3) 本フイルムとアルミニウムなどの金属箔を貼
り合せると、金属箔のキラキラ感を消すことが
できる。 (4) 本フイルムにアルミニウムなどの金属を蒸着
すると、キラキラ感のない蒸着フイルムができ
る。 (5) 本フイルムは、電気絶縁油などの油類の含浸
性が良好ゆえ、油含浸を必要とする電気機器類
（コンデンサーやトランスなど）の絶縁層とし
ても優れている。 (6) 本フイルムは、離型性が優れているので、不
飽和ポリエステル樹脂やメラミン樹脂などを成
形する時の離型用フイルムとして使用できる。 (7) 本フイルムは、ヒートシールすることができ
るので、そのまま袋を作つたり、自動包装機に
かけることができる。また、粗面の側に熱をか
けると、その部分のみ透明化するゆえ、これを
利用して、透明部、半透明部の混り合つた模様
入りフイルムとすることもできる。この透明化
は、粗面の側に無色のインキで印刷しても達成
することができる。 (8) 本フイルムの片面に接着剤を塗布して接着テ
ープあるいは接着シートを作ると、物品に接着
させても、接着部分が目立たないテープあるい
はシートとなる。また、このテープで文書など
の破れた所を補修し、これをコピーにかけて
も、テープはほとんどコピー面に出てこず、き
れいなコピーがとれる。 以上のように、本発明の二軸延伸積層フイルム
は、非常に広汎な用途を有し、非常に有益なもの
である。本発明を以下の実施例によつて更に詳し
く説明するが、これらの実施例は、本発明を限定
するものではない。 実施例 １ 層(A)用としてポリプロピレン単独重合体（〔η〕
*＝2.25dl／ｇ）（＊135℃テトラリン中で測定し
た極限粘度、以下同じ）を１台の押出機に供給
し、もう１台の押出機に層(B)用として、プロピレ
ン−エチレンブロツク共重合体（〔η〕＝3.03dl／
ｇ、エチレン含率23.1重量％、ブロツク共重合部
の〔η〕＝9.37dl／ｇ）を供給し、短管部で合流
せしめて、260℃で溶融押出して、２層構造のシ
ート状とし、これを40℃の冷却ドラムに巻きつけ
て冷却固化せしめた。このシートを120℃に予熱
して、次いで赤外線ヒーターで局所的に加熱しつ
つ長手方向に5.0倍延伸した。この一軸延伸シー
トをテンターに送り込み、155℃に予熱した後、
160℃で幅方向に９倍延伸した。次いで緊張状態
のまま、160℃で２秒間熱処理を加え、それを空
冷し、厚さ20μｍの二層積層二軸延伸フイルムを
得た。得られたフイルムの厚み構成は、層(A)が
16μｍ、層(B)が4μｍになるように制御した。この
フイルムの霞度を測定した。（霞度の測定は、
ASTM Ｄ 1003−61の方法でフイルム１枚を測
定したものである。） 次に、上記積層二軸延伸フイルムを用いて、カ
ラム分別溶出法による分別を行なつた。上記フイ
ルム４ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール45ｇをテトラリン800mlと共に２のフラス
コに入れ、窒素を充分にバブリングした後、窒素
雰囲気で加熱し、150℃で撹拌して完全に溶解さ
せた。次いでセライトNo.535を90ｇ添加し、充分
に撹拌しながら、150℃で30分間保つた。次いで
撹拌しながら、0.5℃／minで降温し、110℃とす
る。次いで0.167℃／minで降温し80℃とした後、
0.33℃／minで50℃まで降温した。次いで室温ま
で降温した後、500mlのエチルカルビトールとよ
く混合した。以上の操作は全て窒素雰囲気下で行
なつた。 底部にガラスフイルター及びコツクを取りつけ
たジヤケツト付のカラムを準備する。該カラムは
高さ１ｍ、内径は４cmである。このカラムに上記
試料を装入し、コツクを開いて液を流しながら上
部よりエチルカルビトールを流すことにより、大
部分のテトラリンを流出除去する。次いでコツク
を閉じ、ジヤケツトに175℃のシリコンオイルを
通じ、内温を175℃に保つた。次いでテトラリ
ン／（テトラリン＋エチルカルビトール）が、18
％、22％、25％、27.5％、29.5％、31％、32％、
33％、34％、35.5％、37％、39％、43％、50％、
100％である展開溶媒各400mlで順次溶出操作を行
なつた。なお、展開溶媒には、それぞれ８ｇの
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加
して使用した。 上記操作で分別された各フラクシヨンは多量の
メタノールで沈澱させ、充分に乾燥し、各部分の
重量、極限粘度、及びエチレン含率を測定し、前
述した定義に従いｗ、ｗ／α、〔η〕wを算出した。
結果を第１表に示す。 実施例 ２ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（［η］＝2.17dl／ｇ、エチレン含率18.5
重量％、ブロク共重合部の［η］＝2.17dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 実施例 ３ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（［η］＝2.25dl／ｇ、エチレン含率23.0
重量％、ブロツク共重合部の［η］＝3.10dl／ｇ）
を使用する以外は全て実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。 実施例 ４ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝3.22dl／ｇ、エチレン含率25重
量％、ブロツク共重合部の〔η〕8.52dl／ｇ）を
使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 １ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝2.25dl／ｇ、エチレン含率6.0
重量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝2.78dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝1.93dl／ｇ、エチレン含率18.5
重量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝1.50dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 層(B)用としてプロピレン−エチレンブロツク共
重合体（〔η〕＝3.42dl／ｇ、エチレン含率18.0重
量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝16.3dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 第１表より本発明の積層二軸延伸ポリプロピレ
ンフイルムが製膜ムラがなく粗面化の程度が良好
であることがわかる。 比較例 ４ 層(B)用として、実施例２と同一組成のブロツク
共重合体を用い、ポリプロピレン層16μｍ、ブロ
ツク共重合体層4μｍの積層未延伸フイルムを得
た。結果を第１表に示す。 比較例 ５ 層(B)用として、通常の射出成形用高耐衝撃ブロ
ツク共重合体ノーブレンBJS−Ｇ（三井東圧化学
製）（［η］＝2.30、エチレン含率9.0重量％、ブロ
ツク共重合部の［η］＝3.8）を使用して比較例４
と同様に積層未延伸フイルムを得た。結果を第１
表に示す。 比較例 ６ 層(B)用として、比較例５と同一組成のブロツク
共重合体を使用する以外はすべて実施例１と同様
に行なつた。結果を第１表に示す。
二軸延伸積層フイルムを提供することである。 現在ポリプロピレン樹脂を主成分とした粗面を
有する半透明フイルムは、医療、工業用および食
品包装用フイルムとしてさかんに開発されつつあ
る。 このような粗面を有する半透明なポリプロピレ
ンフイルムの製造方法として、ポリエチレン等の
他のポリオレフインをポリプロピレンに添加する
方法、発泡剤をポリプロピレンに添加する方法、
キナクリドン誘導体等の特殊な核剤をポリプロピ
レンに添加し、溶融成形し、β型結晶構造を有す
るポリプロピレンシートを作成し、これを延伸す
る方法、あるいは無機微粒子を添加する方法等が
提案されている。 これらの方法は、所望の粗面を得るための最適
条件範囲が狭いとか、特殊な成形条件が必要であ
るとか、粗面化の程度が低いとか、他の物性との
バランスが不適であるとか、あるいは、無機微粒
子がチカチカ光つて見えるとか等の問題を有して
おり、かなりの改善が必要とされている。 本発明者らは、ポリプロピレン二軸延伸フイル
ムの表面を粗面化し、半透明フイルムを製造する
方法について、鋭意検討した結果、特定のポリエ
チレン成分を有する層をポリプロピレン層の少な
くとも片面に有した積層二軸延伸ポリプロピレン
フイルムが半透明を表わす尺度である霞度が著し
く増大し、かつその霞度は成形条件によつて変動
しにくいことを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、ポリプロピレンよりなる
層(A)の少なくとも片面にプロピレン−エチレンブ
ロツク共重合体樹脂組成物よりなる粗面化層(B)を
有してなる積層二軸延伸フイルムであり、
層(B)の厚み／層(A)の厚み＋層(B)の厚み＝αとし、ま
た該積層 二軸延伸フイルムを、カラム分別溶出法により溶
出分離して得られる、エチレン含率が85重量％以
上であるポリエチレン成分の含有量をｗ重量％と
した場合、ｗ／αの値が８重量％以上であり、か
つ該ポリエチレン成分の平均極限粘度〔η〕w
（135℃テトラリン中で測定）が1.5〜10.0dl／ｇ
であることを特徴とする粗面化二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムである。 本発明で使用されるポリプロピレンよりなる層
(A)において、ポリプロピレンとは、結晶性プロピ
レンホモポリマーの他に、プロピレンに若干量の
他のα−オレフイン（エチレン、ブテン−１、ヘ
キセン−１等の一種あるいは二種以上）を、共重
合させた結晶性共重合体も含まれる。 本発明において、エチレン−プロピレンブロツ
ク共重合体組成物よりなる粗面化層(B)を形成する
樹脂組成物は、種々の方法で製造可能であるが、
例を挙げれば、公知の三塩化チタン系触媒と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒系で重合して
得られるプロピレン−エチレンブロツク共重合体
が示される。その際、重合デザイン及び重合槽中
の水素濃度を適切に選択することにより、本発明
で使用される樹脂を製造することができる。 更に上記プロピレン−エチレンブロツク共重合
体にポリエチレンあるいはプロピレン−エチレン
ランダム共重合体をブレンドしたものも、層(B)用
の樹脂として使用することができる。これらの樹
脂をブレンドした場合は、樹脂組成物中、50重量
％未満、好ましくは30重量％未満が望ましい。 次に、本発明における積層二軸延伸ポリプロピ
レンフイルムの特定化方法について詳述する。 本発明において、積層二軸延伸フイルムを形成
する粗面化層(B)の全体に占める厚みの割合
（層(B)の厚み／層(A)の厚み＋層(B)の厚み）をαとし
、該積層二 軸延伸フイルムを後述のカラム分別溶出法によ
り、溶出分離して得られるエチレン含率が85重量
％以上であるポリエチレン成分の含有量をｗ重量
％とした場合、ｗ／αの値が８重量％以上、好ま
しくは10〜50重量％であり、かつ該ポリエチレン
成分の平均極限粘度〔η〕w（135℃テトラリン中
で測定）が、1.5〜10.0dl／ｇであることが必要
である。ｗ／αの値が８重量％より小さいと霞度
が小さく、50重量％より大きくしても霞度は、あ
まり増大しない一方、耐熱性が低下し好ましくな
い。また〔η〕wの値が1.5dl／ｇより小さいと、
霞度が小さく、10.0dl／ｇより大きいとフイルム
の製膜むらを生じ好ましくない。粗面化層の表面
凹凸を小さくするためには〔η〕wは1.5dl／ｇ以
上5.0dl／ｇ未満がよく、粗面化層の表面凹凸を
大きくするためには〔η〕wは5.0〜10.0dl／ｇが
よい。 本発明における層(B)は、表面粗さRa（中心線平
均粗さ、カツトオフ値0.25mmで測定した値、JIS
Ｂ 0601）が0.2μ以上、好ましくは0.2〜1.5μであ
るのが望ましい。また、層(B)は霞度（JIS Ｋ
6714）が50％以上、さらに層(B)は光沢度（GS−
60°、JIS Ｚ 8741方法２）が30以下であるのが
より望ましい。 次に本発明におけるカラム分別溶出法について
述べる。 担体としてケイソウ土（和光純薬(株)製セライト
No.535）が、また、展開溶媒としてテトラリン／
エチルカルビトール混合溶媒が用いられる。 (1) 試料４ｇと安定剤２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール45ｇをテトラリン800mlと共に
2000mlのフラスコに入れ、窒素気流下で撹拌し
ながら加熱し、150℃で完全に溶解させる。次
いで90ｇのセライトを添加し、150℃で30分間
撹拌した後、撹拌しながら0.5℃／minで降温
し、110℃とする。次いで同様に0.167℃／min
で降温し90℃とし、更に0.33℃／minで降温
し、50℃とする。 (2) 上記(1)で得た担持された試料を500mlのエチ
ルカルビトールとよく混合した後、カラムに充
填する。カラムとしては、特にその構造につい
て限定はないが、内径２〜５cm、高さ１〜２ｍ
のものが用いられ、何らかの方法で、カラム全
体が170℃以上に保持できるようにしたもので
あればよい。カラムに充填した後、エチルカル
ビトールを流すことにより大部分のテトラリン
を除去する。 (3) 上記充填された試料をテトラリン／エチルカ
ルビトール混合溶媒で分別溶出を行なう。この
際カラムの温度は170℃以上、例えば175℃で±
0.2℃の精度で保温し、又混合溶媒も175℃にし
た後装入することによつて分別溶出が行なわれ
る。この際混合溶媒400mlに対し、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを８ｇ加えてお
く。溶出されたポリマーは、多量のメタノール
で沈澱させ分離した後乾燥する。 テトラリン／エチルカルビトール混合溶媒の
比率については、分別する試料によつて、その
適当な比率は異なるが混合溶媒400mlで留出さ
れるポリマーが0.2〜0.4ｇになるように、テト
ラリン／テトラリン＋エチルカルビトール容積
比が18％〜100％まで変化させ、約10〜20の部
分に分別しなければならない。 (4) 上記の操作で分別されたｎ個の部分につい
て、極限粘度及びエチレン含率を測定する。 極限粘度は、テトラリン溶液として、135℃
で測定される。 エチレン含量は、赤外線吸収スペクトル、
NMR等公知の方法によつて測定する。 ｉ番目の分別部分の重量をWiとし、又、ｉ
番目の分別部分の極限粘度を〔η〕i、ｉ番目の
分別部分のエチレン含率をELiとする。ELiが
85〜100重量％となる分別部分を（ｎ−ｊ）番
目からｎ番目とすると、本発明におけるエチレ
ン含率が85〜100重量％であるポリエチレン成
分の含有量ｗ（重量％）とその平均極限粘度
〔η〕wは次式で算出される。 本発明において、層(A)及び層(B)を形成する樹脂
組成物には必要により、通常一般に使用される各
種安定剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を使
用することはかまわない。 本発明においては層(A)を形成する樹脂組成物と
層(B)を形成する樹脂組成物を別々の押出機により
同時に押出して層(A)の片面あるいは両面に層(B)を
有する２層あるいは３層シート状としたのち、二
軸延伸してもよいし、層(A)を形成する樹脂組成物
の未延伸フイルムの片面あるいは両面に層(B)を形
成する樹脂組成物をラミネートした後、これを二
軸延伸してもよい。 本発明で得られた半透明二軸延伸積層フイルム
は次のような広い用途に用いられる。 (1) 印刷物や写真などの上に、本フイルムを貼合
せることにより、ピカピカした外観をしつとり
と落ちついた外観に変える。 (2) 本フイルムに印刷を施すと、印刷仕上り状態
が、しつとりと落ちついた外観となる。 (3) 本フイルムとアルミニウムなどの金属箔を貼
り合せると、金属箔のキラキラ感を消すことが
できる。 (4) 本フイルムにアルミニウムなどの金属を蒸着
すると、キラキラ感のない蒸着フイルムができ
る。 (5) 本フイルムは、電気絶縁油などの油類の含浸
性が良好ゆえ、油含浸を必要とする電気機器類
（コンデンサーやトランスなど）の絶縁層とし
ても優れている。 (6) 本フイルムは、離型性が優れているので、不
飽和ポリエステル樹脂やメラミン樹脂などを成
形する時の離型用フイルムとして使用できる。 (7) 本フイルムは、ヒートシールすることができ
るので、そのまま袋を作つたり、自動包装機に
かけることができる。また、粗面の側に熱をか
けると、その部分のみ透明化するゆえ、これを
利用して、透明部、半透明部の混り合つた模様
入りフイルムとすることもできる。この透明化
は、粗面の側に無色のインキで印刷しても達成
することができる。 (8) 本フイルムの片面に接着剤を塗布して接着テ
ープあるいは接着シートを作ると、物品に接着
させても、接着部分が目立たないテープあるい
はシートとなる。また、このテープで文書など
の破れた所を補修し、これをコピーにかけて
も、テープはほとんどコピー面に出てこず、き
れいなコピーがとれる。 以上のように、本発明の二軸延伸積層フイルム
は、非常に広汎な用途を有し、非常に有益なもの
である。本発明を以下の実施例によつて更に詳し
く説明するが、これらの実施例は、本発明を限定
するものではない。 実施例 １ 層(A)用としてポリプロピレン単独重合体（〔η〕
*＝2.25dl／ｇ）（＊135℃テトラリン中で測定し
た極限粘度、以下同じ）を１台の押出機に供給
し、もう１台の押出機に層(B)用として、プロピレ
ン−エチレンブロツク共重合体（〔η〕＝3.03dl／
ｇ、エチレン含率23.1重量％、ブロツク共重合部
の〔η〕＝9.37dl／ｇ）を供給し、短管部で合流
せしめて、260℃で溶融押出して、２層構造のシ
ート状とし、これを40℃の冷却ドラムに巻きつけ
て冷却固化せしめた。このシートを120℃に予熱
して、次いで赤外線ヒーターで局所的に加熱しつ
つ長手方向に5.0倍延伸した。この一軸延伸シー
トをテンターに送り込み、155℃に予熱した後、
160℃で幅方向に９倍延伸した。次いで緊張状態
のまま、160℃で２秒間熱処理を加え、それを空
冷し、厚さ20μｍの二層積層二軸延伸フイルムを
得た。得られたフイルムの厚み構成は、層(A)が
16μｍ、層(B)が4μｍになるように制御した。この
フイルムの霞度を測定した。（霞度の測定は、
ASTM Ｄ 1003−61の方法でフイルム１枚を測
定したものである。） 次に、上記積層二軸延伸フイルムを用いて、カ
ラム分別溶出法による分別を行なつた。上記フイ
ルム４ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール45ｇをテトラリン800mlと共に２のフラス
コに入れ、窒素を充分にバブリングした後、窒素
雰囲気で加熱し、150℃で撹拌して完全に溶解さ
せた。次いでセライトNo.535を90ｇ添加し、充分
に撹拌しながら、150℃で30分間保つた。次いで
撹拌しながら、0.5℃／minで降温し、110℃とす
る。次いで0.167℃／minで降温し80℃とした後、
0.33℃／minで50℃まで降温した。次いで室温ま
で降温した後、500mlのエチルカルビトールとよ
く混合した。以上の操作は全て窒素雰囲気下で行
なつた。 底部にガラスフイルター及びコツクを取りつけ
たジヤケツト付のカラムを準備する。該カラムは
高さ１ｍ、内径は４cmである。このカラムに上記
試料を装入し、コツクを開いて液を流しながら上
部よりエチルカルビトールを流すことにより、大
部分のテトラリンを流出除去する。次いでコツク
を閉じ、ジヤケツトに175℃のシリコンオイルを
通じ、内温を175℃に保つた。次いでテトラリ
ン／（テトラリン＋エチルカルビトール）が、18
％、22％、25％、27.5％、29.5％、31％、32％、
33％、34％、35.5％、37％、39％、43％、50％、
100％である展開溶媒各400mlで順次溶出操作を行
なつた。なお、展開溶媒には、それぞれ８ｇの
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加
して使用した。 上記操作で分別された各フラクシヨンは多量の
メタノールで沈澱させ、充分に乾燥し、各部分の
重量、極限粘度、及びエチレン含率を測定し、前
述した定義に従いｗ、ｗ／α、〔η〕wを算出した。
結果を第１表に示す。 実施例 ２ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（［η］＝2.17dl／ｇ、エチレン含率18.5
重量％、ブロク共重合部の［η］＝2.17dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 実施例 ３ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（［η］＝2.25dl／ｇ、エチレン含率23.0
重量％、ブロツク共重合部の［η］＝3.10dl／ｇ）
を使用する以外は全て実施例１と同様に行つた。
結果を第１表に示す。 実施例 ４ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝3.22dl／ｇ、エチレン含率25重
量％、ブロツク共重合部の〔η〕8.52dl／ｇ）を
使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 １ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝2.25dl／ｇ、エチレン含率6.0
重量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝2.78dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 層(B)用として、プロピレン−エチレンブロツク
共重合体（〔η〕＝1.93dl／ｇ、エチレン含率18.5
重量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝1.50dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 比較例 ３ 層(B)用としてプロピレン−エチレンブロツク共
重合体（〔η〕＝3.42dl／ｇ、エチレン含率18.0重
量％、ブロツク共重合部の〔η〕＝16.3dl／ｇ）
を使用する以外はすべて実施例１と同様に行なつ
た。結果を第１表に示す。 第１表より本発明の積層二軸延伸ポリプロピレ
ンフイルムが製膜ムラがなく粗面化の程度が良好
であることがわかる。 比較例 ４ 層(B)用として、実施例２と同一組成のブロツク
共重合体を用い、ポリプロピレン層16μｍ、ブロ
ツク共重合体層4μｍの積層未延伸フイルムを得
た。結果を第１表に示す。 比較例 ５ 層(B)用として、通常の射出成形用高耐衝撃ブロ
ツク共重合体ノーブレンBJS−Ｇ（三井東圧化学
製）（［η］＝2.30、エチレン含率9.0重量％、ブロ
ツク共重合部の［η］＝3.8）を使用して比較例４
と同様に積層未延伸フイルムを得た。結果を第１
表に示す。 比較例 ６ 層(B)用として、比較例５と同一組成のブロツク
共重合体を使用する以外はすべて実施例１と同様
に行なつた。結果を第１表に示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリプロピレンよりなる層(A)の少なくとも片
面にプロピレン−エチレンブロツク共重合体樹脂
組成物よりなる粗面化層(B)を有してなる積層二軸
延伸フイルムであり、層(B)の厚み／層(A)の厚み＋層(B
)の厚み ＝αとし、また該積層二軸延伸フイルムをカラム
分別溶出法により、溶出分離して得られる、エチ
レン含率が85重量％以上であるポリエチレン成分
の含有量をｗ重量％とした場合、ｗ／αの値が８
重量％以上であり、かつ該ポリエチレン成分の平
均極限粘度〔η〕w（135℃テトラリン中で測定）
が1.5〜10.0dl／ｇであることを特徴とする粗面
化二軸延伸ポリプロピレンフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP182284A JPS60145845A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | 粗面化積層二軸延伸ポリプロピレンフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP182284A JPS60145845A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | 粗面化積層二軸延伸ポリプロピレンフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60145845A JPS60145845A (ja) | 1985-08-01 |
| JPH0254783B2 true JPH0254783B2 (ja) | 1990-11-22 |
Family
ID=11512250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP182284A Granted JPS60145845A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | 粗面化積層二軸延伸ポリプロピレンフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60145845A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0725158B2 (ja) * | 1990-07-31 | 1995-03-22 | 東洋製罐株式会社 | マット状外観を有するプラスチック容器 |
| JPH0767790B2 (ja) * | 1991-02-27 | 1995-07-26 | 東洋製罐株式会社 | マット状外観を有するプラスチック容器 |
| JP5159352B2 (ja) * | 2008-02-08 | 2013-03-06 | 三井化学株式会社 | マット調延伸積層フィルム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50126084A (ja) * | 1974-03-22 | 1975-10-03 |
-
1984
- 1984-01-11 JP JP182284A patent/JPS60145845A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60145845A (ja) | 1985-08-01 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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