JPS6349701B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に半透明なポリプロピレンフイル
ム製造に適するポリプロピレン系樹脂組成物に関
するものである。

現在、ポリプロピレン樹脂を主成分とした粗面
を有する半透明フイルムは、医療、工業用および
食品包装用フイルムとしてさかんに開発されつつ
ある。

このような粗面を有する半透明なポリプロピレ
ンフイルムの製造方法として、ポリエチレン等の
他にポリオレフインをポリプロピレンに添加する
方法、発泡剤をポリプロピレンに添加する方法、
あるいは、キナクリドン誘導体等の特殊な核剤を
ポリプロピレンに添加し、溶融成形し、β型結晶
構造を有するポリプロピレンシートを作成し、こ
れを延伸する方法等が提案されている。

これらの方法は、所望の粗面を得るための最適
条件範囲が狭いとか、特殊な成形条件が必要であ
るとか、粗面化の程度が低いとか、あるいは、他
の物性とのバランスが不適であるとか等の問題を
有しており、かなりの改善が必要とされている。

本発明者らは、半透明なポリプロピレンフイル
ム製造用に好適なポリプロピレン樹脂組成物につ
いて鋭意検討した結果、プロピレン―エチレンブ
ロツク共重合体と有機過酸化物とを組み合わせる
ことにより半透明性を表わす尺度である霞度が著
しく増大されたフイルムが得られ、溶融流動指数
のコントロールが容易で、かつ、その霞度は成形
条件によつて変動しにくいことを見出し本発明に
到達した。

すなわち本発明は、 Ａ：エチレン含有率が50〜100重量％であるブロ
ツク重合部0.5〜60重量％とプロピレン含有
率が80重量％以上であるプロピレン単独重合
あるいはプロピレンと他のα―オレフインと
の共重合部99.5〜40重量％からなる結晶性プ
ロピレン―エチレンブロツク共重合体100重
量部及び Ｂ：半減期10時期を得るための分解温度が約60℃
以上である有機過酸化物のうち少なくとも一
種0.001〜１重量部からなることを特徴とす
る半透明なポリプロピレンフイルム製造用に
好適なポリプロピレン樹脂組成物に関するも
のである。

本発明において使用されるＡ：結晶性プロピレ
ン―エチレンブロツク共重合体はエチレン含有率
が50〜100重量％であるブロツク重合部を有する。
ブロツク重合部以外の重合部については特に限定
はしないが、通常平均プロピレン含有率が80重量
％以上のプロピレンホモ重合部あるいはプロピレ
ン―α―オレフイン＊（＊プロピレンを除く）共
重合部からなる。α―オレフインとしては例え
ば、エチレン，ブテン―１，イソブテン，ヘキセ
ン―１，４―メチルペンテン―１，スチレン等よ
り選ばれた一種あるいは二種以上が含まれる。

Ａ中に占めるブロツク重合部の割合は、0.5〜
60重量％であり、好ましくは２〜40重量％、特に
好ましくは、３〜30重量％である。0.5重量％よ
り小さいと、霞度が小さく、かつ、有機過酸化物
による霞度の増大効果も現われにくい。60重量％
を越えた場合は、霞度がほぼ上限に近くなり、か
つ、ブロツク共重合体の製造そのものもかなりコ
スト高になるためメリツトが少ない。

Ａのブロツク重合部中のエチレン含有率が50重
量％より小さいと霞度が小さく、かつ、このブロ
ツク共重合体の製造が非常に困難になるため工業
的には実施しにくく、メリツトが少ない。

本発明において使用する(B)成分である有機過酸
化物としては、半減期10時間を得るための分解温
度が60℃以上、好ましくは60〜150℃であるもの
が適当である。そのような有機過酸化物として例
えばラウロイルパーオキサイド（62℃）、ベンゾ
イルパーオキサイド（72℃）、シクロヘキサノン
パーオキサイド（97℃）、ｔ―ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート（98℃）、ｔ―ブチル
パーオキシベンゾエート（105℃）、メチルエチル
ケトンパーオキサイド（105℃）、ジクミルパーオ
キサイド（117℃）、２，５―ジメチル―２，５―
ジ―（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン（118
℃）、ジ―ｔ―ブチルパーオキサイド（126℃）、
２，５―ジメチル―２，５―ジ―（ｔ―ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン―３（160℃）等があげられ
る。

成分Ｂの使用量は、成分A100重量部に対して
0.001〜１重量部であり、好ましくは、0.005〜0.5
重量部であり、特に好ましくは、0.01〜0.2重量
部である。

0.001重量部より少ないと有機過酸化物の添加
効果が見られない。１重量部より多いと、添加効
果は見られるが、得られたポリプロピレン樹脂組
成物の溶融流動指数が高くなりすぎ、フイルム製
造用に適さなくなる。

成分Ａと成分Ｂからなる本発明組成物から作ら
れるフイルムの霞度をもつと向上せしめたり、あ
るいはフイルム形成適性を向上せしめるために、
次のようなＣ成分を加えると、有効な場合が多
い。

Ｃ成分：ポリエチレン；エチレンとα―オレフイ
ン(a)および／あるいはラジカル重合性極性不
飽和化合物(b)との共重合体〔共重合体中の
（ａ＋ｂ）の含有率が50重量％以下のもの〕
のうち少なくとも一種。

このＣ成分を具体的に述べれば、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、およびエチレンとプロピレン、ブテン―１、
イソブテン、ヘキセン―１、４―メチルペンテン
―１―、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル等より選ばれた一種あるいは二
種以上との共重合体等である。

このＣ成分の好適な添加割合は、Ａ成分100重
合部に対して、0.5〜100重量部、好ましくは１〜
50重量部、さらに好ましくは、２〜30重量部であ
る。

本発明組成物、あるいはこれにＣ成分を加えた
組成物に対して、必要に応じて公知の各種添加剤
を加えることは自由である。公知の添加剤とは、
各種安定剤、帯電防止剤、有機滑剤、ブロツキン
グ防止剤および着色剤などである。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、あらか
じめ、それぞれの原料を混合しペレツト化して成
形用として使用してもよいし、あるいは、成形機
に、単にそれぞれの原料を混合した物を直接供給
してもかまわない。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、そのま
ま単体で無延伸フイルム、一軸または二軸延伸フ
イルムとして使用してもよいし、あるいは、他の
未延伸ポリオレフインフイルムあるいは一軸又は
二軸延伸ポリオレフインフイルムにラミネートし
て使用してもかまわない。

なお未延伸ポリオレフインフイルムや一軸延伸
ポリオレフインフイルムにラミネートしたものは
更に延伸加工して一軸あるいは二軸延伸フイルム
とすることもできる。かくして、本発明のポリプ
ロピレン樹脂組成物を使用した単体フイルムある
いはラミネートフイルムは、未延伸状態で使用し
てもよいし、必要に応じて一軸または二軸延伸状
態で使用してもかまわない。一軸または二軸方向
に延伸した方が、より美しくて均一に粗面化され
た表面を得ることができる。

本発明樹脂組成物から作られる半透明フイル
ム、特に延伸された半透明フイルムは、次のよう
な広い用途に用いられる。

(1) 印刷物や写真などの上に、本フイルムを貼合
せることにより、ピカピカした外観をしつとり
と落ちついた外観に変える。

(2) 本フイルムに印刷を施すと、印刷仕上り状態
が、しつとりと落ちついた外観となる。

(3) 本フイルムとアルミニウムなどの金属箔を貼
り合せると、金属箔のキラキラ感を消すことが
できる。

(4) 本フイルムにアルミニウムなどの金属を蒸着
すると、キラキラ感のない蒸着フイルムができ
る。

(5) 本フイルムは、電気絶縁油などの油類の含浸
性が良好ゆえ、油含浸を必要とする電気機器類
（コンデンサーやトランスなど）の絶縁層とし
ても優れている。

(6) 本フイルムは、離型性が優れているので、不
飽和ポリエステル樹脂やメラミン樹脂などを成
形する時の離型用フイルムとして使用される。

(7) 本フイルムは、ヒートシールすることができ
るので、そのまま袋を作つたり、自動包装機に
かけることができる。また、粗面の側に熱をか
けると、その部分のみ透明化するゆえ、これを
利用して、透明部、半透明部の混り合つた模様
入りフイルムとすることもできる。この透明化
は、粗面の側に無色のインキで印刷しても達成
することができる。

(8) 本フイルムの片面に接着剤を塗布して接着テ
ープあるいは接着シートを作ると、物品に接着
させても、接着部分が目立たないテープあるい
はシートとなる。また、このテープで文書など
の破れた所を補修し、これをコピーにかけて
も、テープはほとんどコピー面に出てこず、き
れいなコピーがとれる。

以上のように、本発明組成物からなるフイルム
は、非常に広汎な用途を有し、非常に有益なもの
である。本発明を以下の実施例によつて、さらに
詳しく説明するが、これらの実施例は本発明を限
定するものではない。

実施例 １ エチレン含有率80重量％であるブロツク共重合
部約30重量％と他がプロピレンのホモ重合部であ
るプロピレン―エチレンブロツク共重合体
（ASTM Ｄ―1238―73の条件Ｌにより測定した
メルトインデツクス3.5ｇ／10分）100重量部とベ
ンゾイルパーオキサイド0.1重量部をミキサーで
十分均一に混合し、ペンタイザーに供給して230
℃で溶融加工してペレツトにした。このペレツト
のメルトインデツクスは7.3ｇ／10分であつた。
得られたペレツトを押出機に供給し、240℃で厚
さ約160μｍの一軸延伸ポリプロピレンフイルム
の上に溶融押出ラミネートして、合計厚さ180μ
ｍの二層シートとした。

次いで、得られたシートをT.M.Long社製フイ
ルムストレツチヤーにセツトし、150℃に加熱し
て基材である一軸延伸ポリプロピレンの延伸方向
とは垂直方向に７倍延伸して、厚さ25μｍのきれ
いな半透明フイルムを得た。このフイルムは、ベ
ースのポリプロピレンが二軸延伸された状態であ
り、その上の本発明組成物層は一軸延伸された状
態にある。このフイルムの霞度は40％と極めて高
い値を示した（霞度の測定は、ASTM D1003―
61の方法で、フイルム１枚を測つたものである）。

比較例 １ ベンゾイルパーオキサイドを用いずに実施例１
と同様にペレツトを作成した。得られたペレツト
のメルトインデツクスは3.6ｇ／10分であり、溶
融流動性は改良されなかつた。

また、このものを用い、実施例１と同様に二層
延伸フイルムを作成したが、霞度は22％であり、
実施例１に比べ劣つていた。

実施例 ２ エチレン含有率76重量％であるブロツク共重合
部約25重量％で、他がプロピレンのホモ重合部で
あるプロピレン―エチレンブロツク共重合体（メ
ルトインデツクス4.5ｇ／10分）90重量部、ジク
ミルパーオキサイド0.08重量部および低密度ポリ
エチレン（ASTM Ｄ―1238―73の条件Ｅで測定
したメルトインデツクス５ｇ／10分）10重量部を
用い、実施例１と同様にしてペレツトを作成し
た。得られたペレツトのメルトインデツクス
（ASTM Ｄ―1238の条件Ｌによる）は7.8ｇ／10
分であつた。

また、このペレツトを用い実施例１と同様にし
て作成したフイルムの霞度は56％であつた。

比較例 ２ ジクミルパーオキサイドを用いず、実施例２と
同様にして、ペレツトを作成した。得られたペレ
ツトのメルトインデツクスは4.7ｇ／10分であり、
このペレツトから実施例２と同様に作成したフイ
ルムの霞度は28％であり実施例２に比し劣つてい
た。

実施例 ３ 実施例１で用いたペレツトを、押出機に供給し
て、250℃で溶融押出し、厚さ約１ｍ／ｍのシー
トを作つた。このシートを130℃に予熱した後、
回転数の異なる２組のニツプロールの間で、ロー
ルの周速差を利用して、長手方向に５倍延伸し
た。この一軸延伸シートをテンターへ送り込み、
150℃に加熱しつつ、幅方向に10倍延伸し、次い
で、150℃で４秒間熱処理した後、冷却して巻き
取つた。得られた厚さ約20μｍのフイルムは、紙
のような感触を示し、霞度は75％であつた。

比較例 ３ 実施例２で用いたＢ成分であるベンゾイルパー
オキサイドを添加しないで、Ａ成分のみを用いて
実施例２と全く同様にして厚さ25μｍの二層積層
二軸延伸フイルムを得た。かくして得られたフイ
ルムの霞度は９％となり、満足な半透明性フイル
ムが得られないことがわかる。

比較例 ４ 実施例２で用いたＡ成分のプロピレン・エチレ
ン・ブロツク共重合体を、次のブロツク共重合体
すなわち、全体に占めるブロツク重合部の割合が
約30重量％で、この部分のエチレン含有率45重量
％であり、このブロツク重合部以外の重合部はプ
ロピレンのホモ重合部である共重合体で、メルト
インデツクスは4.5ｇ／10分であるブロツク共重
合体とし、その他は実施例２と同様にして厚さ
25μｍの二層積層二軸延伸フイルムを得た。

かくして得られたフイルムの霞度は５％であ
り、満足しうる半透明性フイルムの得られないこ
とがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ Ａ：エチレン含有率が50〜100重量％である
   ブロツク重合部0.5〜60重量％とプロピレン含有
   率が80重量％以上であるプロピレン単独重合ある
   いはプロピレンと他のα―オレフインとの共重合
   部99.5〜40重量％からなる結晶性プロピレン―エ
   チレンブロツク共重合体100重量部及びＢ：半減
   期10時間を得るための温度が60℃以上である有機
   過酸化物0.001〜１重量部からなることを特徴と
   する半透明なポリプロピレンフイルム製造用ポリ
   プロピレン樹脂組成物。