JPH0255223B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 (イ) 産業上の利用分野 この発明は発泡性樹脂被覆板状体の製造法に関
する。さらに詳しくはこの発明は各種緩衝材、断
熱材、外装パネル、パーテイシヨンボード等の複
合フエノール樹脂発泡成形体（フエノールフオー
ム）の製造に使用される発泡性樹脂被覆板状体の
製造法に関する。

(ロ) 従来の技術 従来からフエノールフオームの製造方法とし
て、型内の底部に面材を置き、この面材の表面に
粉末状の発泡性フエノール樹脂組成物を散布充填
し、さらに間隔をあけて面材を置き、加熱して発
泡・硬化する方法が知られている。

一方、プラスチツク発泡粒子、パーライト等の
軽量骨材と粉末状の発泡性フエノール樹脂組成物
とを混和した後、所定の成形用型にこの混和物を
充填し加熱して発泡する方法が知られている。

この様に面材との同時成形で得られた成形体の
面材とフエノール発泡層との接着力にはパネル等
の用途上接着力に問題が生ずる場合があり、こう
した接着力を重視する用途には、あらかじめフエ
ノールフオームを造つた上で、このフエノールフ
オームと鋼板等の面材とを接着剤を介して後貼り
する方法が行なわれている。

(ハ) 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、かような製造方法では作業中の
振動、衝撃等が発泡性フエノール樹脂組成物粉末
の散布状態を不均一にしたりパーライト等の骨材
中に沈降したりしてその結果得られたフエノール
フオームと面材の積層物は、フエノールフオーム
の密度にバラツキを生じて品質が安定しなかつた
り、また面材とフエノールフオームとの密着性に
問題があり、ことに発泡層にパーライトなど骨材
が添加された場合は、骨材と面材と接する部分が
生じて接着性に問題があつた。

又、フエノール発泡体を造つた後、接着剤を用
いて面材との接着力を保持させる製造方法は、製
造工程が多い上に、作業が簡単ではない。又、フ
エノール発泡体が取扱い中に破損しやすく、接着
剤の均一塗布もやりにくい。又、接着剤使用量も
多くなりやすく、作業性も悪い。従つて、全般に
この方法による製法はコスト高である。

この発明の発明者らは上記技術的課題を解決す
るために鋭意検討を行なつた結果、面材上に接着
剤層または粘着剤層を介してその上に発泡性フエ
ノール樹脂組成物を被覆して使用することに想到
し、この発明を完成させるに至つた。

(ニ) 問題点を解決するための手段及び作用 かくしてこの発明によれば面材の片面または両
面を接着剤または粘着剤で被覆し、その上にフエ
ノール樹脂初期縮合物、分解型発泡剤及び必要に
応じて加えられる硬化剤からなる発泡性フエノー
ル樹脂組成物を加熱による溶融または溶剤による
溶解により被覆せしめることを特徴とする発泡性
樹脂被覆板状体の製造法が提供される。

この発明によれば、面材に発泡性樹脂組成物の
溶融物または溶解物が接着剤層または粘着剤層を
介して予め被覆されたものが提供され、これを用
いて発泡成形すると、その成形品は後述のごとく
工業上多々利点がもたらされる。

かかる発明における接着剤層または粘着剤層を
介してとの意味は、発泡性フエノール樹脂組成物
が面材上被覆される部位に、接着剤層または粘着
剤層が存介することを意味し、換言すれば所望の
形状及び材質の面材の片面または両面上の上記樹
脂組成物が塗布される面に必ず接着剤層または粘
着剤層が存在していることを意味する。上記樹脂
組成物の塗布状態に従つて、接着剤層または粘着
剤層の存在は上記面材の全面または一部であつて
もよい。

上記接着剤または粘着剤の塗布量は、特に限定
されないが、上記発泡性フエノール樹脂組成物
を、所望の形状及び材質の面材上の意図する面に
保持しうる量が適しており、さらに最終発泡体に
成形する際、発泡性樹脂組成物の発泡を妨げずか
つ発泡体と面材との接着性強度を増加させる量が
好ましい。

この発明における面材の材質は、用途に応じて
適宜選択されるが、たとえば金属質、無機質、木
質、プラスチツク、繊維質またはこれらの積層体
等が挙げられる。

金属質にはたとえばアルミニウム、鉄、鋼、銅
等が、無機質にはたとえばガラス、石綿、石膏、
ケイ酸カルシウム、セメント等が、木質にはたと
えばベニヤ、紙等が、プラスチツクにはたとえば
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、メラミン
樹脂等が、繊維質には織布、不織布等が挙げられ
る。

面材の形状は平面状であつてもよく、曲率面状
であつてもよい。また穴開状であつてもよい。

平面状のものには、一平面からなるもの及び多
面による凸凹を生じているもの（異形）が包含さ
れる。曲率面状のものにはたとえばコルゲート
状、円筒状等のものが挙げられる。

この発明に用いるフエノール樹脂初期縮合物と
しては、ノボラツク型とレゾール型のフエノール
樹脂初期縮合物があげられる。ここで、ノボラツ
ク型フエノール樹脂初期縮合物とは、フエノール
類とアルデヒド類とを酸性触媒の存在下反応させ
て得られる当該分野で知られたいわゆるノボラツ
ク型フエノール樹脂と称せられ、硬化剤の存在下
で更に重合が進行しうるものを意味する。この樹
脂は一般に常温で固体状である。一方、レゾール
型フエノール樹脂初期縮合物とは、フエノール類
と過剰のアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下反
応させて得られる当該分野で知られたいわゆるレ
ゾール型フエノール樹脂と称せられ、酸性硬化促
進剤及び加熱で重合が進行しうるものを意味す
る。かようなレゾール型フエノール樹脂は、それ
自体反応水を約20％含んだ液状のものであるが、
これを更に脱水（水分を蒸発）し固形状物（水分
を１％前後含む）とし、次いでこの固形状物を粉
砕して、この発明で使用する粉末状等のレゾール
型フエノール樹脂とする。もちろん市販の粉末状
等レゾール型フエノール樹脂を用いてもよい。

上記フエノール類とは、フエノールの他に、
３，５―キシレノール、２，５―キシレノール、
３，４―キシレノール、２，４―キシレノール、
ｏ―クレゾール、ｍ―クレゾール、ｐ―クレゾー
ルなどが含まれる。又アルデヒド類とは、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、フルフラール、アセトアルデヒ
ド、アセタール類などが含まれる。この発明に使
用するのに好ましい初期縮合物は、フエノールと
ホルムアルデヒドとの縮合物である。

この発明における分解型発泡剤とは、フエノー
ル樹脂初期縮合物とを混合した組成物中で加熱硬
化時に分解してガスを発生しうる無機及び有機の
発泡剤を意味する。これらの代表例としてはＮ，
N′―ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジカルボンアミド、パラトルエ
ンスルホニルヒドラジドなどの有機分解型発泡剤
並びに重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重
炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド
化合物（例えばCaN₆）などの無機分解型発泡剤
が挙げられる。これらは全て粉末状である。

発泡剤の添加量は、所望する最終の発泡体の密
度をを主に考慮してその所要量とされるが、フエ
ノール樹脂初期縮合物100重量部に対し１〜50重
量部が適当であり、２〜25重量部が好ましい。

硬化剤は、ことにノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物を用いた時に使用される。この硬化剤
は、加熱で分解し、ノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物と架橋反応しうる化合物を意味する。
このような化合物としては、ホルムアルデヒドと
同様にフエノール類との反応でフエノール樹脂形
成に用いられる化合物で通常粉末状のものであ
る。その具体例としては、ヘキサメチレンテトラ
ミン、パラホルムアルデヒド、メチラール、ジオ
キソラン、トリオキサン、テトラオキサン、トリ
メチロールホスフイン、Ｓ―トリアジンなどが挙
げられる。

硬化剤の添加量は、一般にノボラツク型フエノ
ール樹脂100重量部に対し、１〜30重量部が適当
であり、４〜15重量部が好ましい。

また、気泡調整剤を混合して、気泡の微細化や
均一化を一層可能にする。この気泡調整剤として
界面活性剤があり、ソルビタン脂肪酸エステル、
シリコングライコール共重合体、ポリオキシエチ
レン系ポリオキシプロピレン共重合体等の非イオ
ン系やアルキルアミンン塩等のカチオン系であ
る。

この発明の発泡性フエノール樹脂組成物には、
難燃剤その他の種々の添加剤例えばクレイ炭酸カ
ルシウム、タルク、ガラス粉末等の充填剤が加え
られていてもよい。これらの添加剤は、フエノー
ル樹脂初期縮合物100重量部に対し100重量部以下
であるのが好ましい。

この発明における固体状の樹脂組成物は、通
常、上記したフエノール樹脂初期縮合物、分解型
発泡剤及び必要に応じて硬化剤とを加熱ロール等
により混練して均一に混合し、粉砕して外径１mm
以下の粉末形態で使用される。もちろん、顆粒状
のものを用いてもよい。

この発明に用いる接着剤または粘着剤は面材と
発泡成形体との接合力を増大させるものであり、
両者に親和性のあるものであれば、合成接着剤ま
たは天然接着剤等のいずれであつてもよく、面材
の材質及び用途により適宜選択される。

合成接着剤にはたとえばフエノール樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリビニルアルコール（PVA）、カル
ボキシメチルセルロース（CMC）、ゴム系接着剤
等が挙げられ天然接着剤にはでんぷんのり、にか
わ等が挙げられる。

また粘着剤としては、ポリブテン、ポリエチレ
ングリコール、低分子量ポリエチレン、流動パラ
フイン等が挙げられる。

前記面材の材質と上記接着剤との選択はたとえ
ば面材が金属（亜鉛、アルミニウム、銅、鉄等）
の場合は、エポキシ樹脂、エポキシアルキルエス
テル、ポリエステル、ポリイソシアネート、メタ
クリル樹脂（モノマ含有）、ポリアミド（ナイロ
ン）、ポリエーテル、ニトリルフエノリツク、ポ
リウタンゴム等、木材の場合はユリア樹脂、フエ
ノール樹脂、レゾルシン樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、酢酸ビニル―エチレン共重合体、
ニトリルフエノリツク、ネオプレンゴム、ニトリ
ルゴム等が、紙の場合はユリア樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアミド樹脂、ニトリルゴム、ワツクス
等が、繊維（天然繊維、レーヨン、合成繊維）の
場合は酢酸ビニル―エチレン共重合体、アクリル
樹脂（カルボキシル含有）、ネオプレンゴム等が、
無機系（アスベスト、レンガ、石、セラミツク
ス、コンクリート、ガラス）の場合は、フエノー
ル樹脂、レゾルシン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリビニルブチラール、ネオプレン
ゴム等が、プラスチツク（フエノールメラメン、
ポリカーボネート、メタクリル樹脂等）の場合
は、シアノアクリレート、メタクリル樹脂等がそ
れぞれ適したものとして挙げられる。

また上記接着剤または粘着剤の使用される状態
は、液状、粉末状、フイルム状または繊維状等の
いずれであつてもよく用途及び工程により適宜選
択される。

この発明に用いる前記面材の厚みは、その形状
を保持するものであればとくに限定されず用途に
応じて適宜選択される。

この発明に用いる面材の大きさはとくに限定さ
れないが、巾３cm〜３ｍのものが適しており、長
さは用途に応じて適宜切断されたものが使用され
る。

この発明における上記発泡性フエノール樹脂組
成物の上記面材への被覆量は、発泡成形体の所望
の厚み及び密度により左右されるが、一般に面材
に対して５ｇ／m²〜10Kg／m²が適してり、好まし
くは10ｇ／m²〜５Kg／m²である。

なお、上記組成物の被覆量が５ｇ／m²〜10Kg／
m²に対応する最終発泡体の厚みは、骨材を入れな
い場合は２mm〜500mm、骨材（たとえば、パーラ
イト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガラス
発泡粒、粘度粒、粘度発泡粒、セメント粒、石
粒、合成樹脂粒子、合成樹脂発泡粒子、ハニカム
状等の芯材など）を入れた場合は２mm〜300mmと
なる。

接着剤または粘着剤の上記面材への塗布量は前
記した如くである。

この発明の発泡性樹脂被覆板状体は、前記発泡
性樹脂組成物を前記面材の意図する面（片面、両
面又はそれらの一部）上に接着剤層または粘着剤
層を介して被覆することにより得られる。

面材への該接着剤または粘着剤の塗布方法はそ
の状態により適宜選択されるが、液状のものはハ
ケ塗り、噴霧塗布又はロールコーター塗布等が、
粉末状フイルム状または繊維状のものは面材を加
熱しながら散布し、または接触させて溶融塗布す
る等が好ましい。

この発明に用いる上記発泡性フエノール樹脂組
成物の状態は前記面材の材質及び形状、接着剤ま
たは粘着剤の性質等により適宜選択されるが、通
常粉末状で使用し、場合によりペレツト、タブレ
ツト状またはフレーク状等で使用されてもよい。

上記面材へ接着剤または粘着剤及び該発泡性フ
エノール樹脂組成物を被覆する方法としては、た
とえば用いる接着剤が常温で固体の場合は、常温
で面材上に発泡性フエノール樹脂組成物を散布
し、加熱又は加熱圧着する、又は面材を加熱して
発泡性フエノール樹脂組成物を散布しそのまま固
定するか、さらに加熱圧着する等の方法が挙げら
れる。また接着剤が粘着性を有し又は接着剤が持
つ溶剤による溶解性を有するときは、常温で発泡
性フエノール樹脂組成物を散布してそのまま固定
する、さらに加熱又は加熱圧着する等の方法が挙
げられる。粘着剤を使用した場合は、常温で発泡
性フエノール樹脂組成物を散布して、そのまま固
定するか、圧着する等の方法が挙げられる。

また上記方法以外には、発泡性フエノール樹脂
組成物を水、アルコール、トルエン等の溶剤で溶
解させて接着剤又は粘着剤で被覆された面材の表
面に塗布する方法もある。

上記溶剤の使用はまた該組成物が少量であると
き、面材への均一な散布、塗布を行なう点で好ま
しい。

上記組成物の溶融温度は溶融足る温度でかつ発
泡があまり進行しないような温度（120℃以下）
である。この温度に調整するためには、加熱源の
温度は150〜200℃で短時間で加熱することが適し
ている。

なお、上記発泡性フエノール樹脂組成物が塗布
された際、塗布層における該組成物は50％以下の
発泡状態にしておくことが望ましい。

この発明において発泡性フエノール樹脂組成物
は必ずしも面材全体に被覆される必要はなく、部
分的に被覆されていてもよい。たとえば面材の周
囲のみに被覆されたもの等が挙げられる。

以上の方法によりこの発明の発泡性樹脂被覆板
状体が与えられる。

該板状体は接着剤層または粘着剤層を介して面
材に発泡性樹脂組成物が被覆されているので、該
板状体を用いて得られるフエノールフオーム複合
体においては、フエノールフオームと面材との密
着性及び接着性が著しく改善されたものである。

以下実施例によりこの発明を詳細に説明するが
これによりこの発明は限定されるものではない。

(ホ) 実施例 実施例 １ ノボラツク型フエノール―ホルムアルデヒド樹
脂粉末100重量部に対して、10重量部の発泡剤ジ
ニトロペンタメチレンテトラミン、10重量部の硬
化剤ヘキサメチレンテトラミンを加え加熱ロール
により混練した。その後粉砕して粉末の樹脂組成
物を得た。この発泡性フエノール樹脂組成物は、
100メツシユ残0.5％の粉末で、融点は81℃であ
り、150℃のゲル化時間は76秒であつた。

第１図の如くアスベスト系不燃紙（250mm×250
mm×60μ）１の上にエポキシ樹脂の接着剤２を均
一に塗布する。その上に第２図の如く上記発泡性
フエノール樹脂組成物３、25ｇを均一に散布して
発泡性フエノール樹脂組成物で被覆された発泡性
樹脂被覆板状体４を得る。同様にして上記発泡性
フエノール樹脂被覆板状体４を２枚作製し、その
うちの１枚を第３図に示す如く金型250mm×250mm
×20mm５底面に置き、その上からパーライト粒
（商品名フヨーライト７号、フヨーライト工業株
式会社製）６を金型５で作られたキヤビテイの中
に100％充填する。次に第４図に示す如く上記パ
ーライトの上面にもう１枚の上記発泡性樹脂被覆
板状体４を塗布面を下にして置き、第５図の如く
プレス機７間に夾設して150℃、プレス圧力２
Kg／cm²で20分間加熱プレスした。金型５をプレス
機７から取り出し、フエノールフオーム複合体８
を金型５から離型した。

得られたフエノールフオーム複合体８は両面が
上記不燃紙１，１で強力に接着されており、内部
はパーライト粒６がフエノールフオーム全体に均
一に分散されており、切断したところ、粒間の空
隙にはフエノールフオームがすべて充填されてい
た。また該不燃紙１を手で剥離した結果、該不燃
紙が破損した。接着力が非常に良好であつた。

実施例 ２ アルミ板（250mm×250mm×１mm）の上に、フイ
ルム状（厚み40μ）のホツトメルト接着剤（ポリ
アミド）を置く。その上に実施例１と同一の発泡
性フエノール樹脂組成物75ｇを均一に散布した。
その上に離型紙を置いて、150℃20秒間圧着した。

金型（250mm×250mm×40mm）の底に上記の発泡
性フエノール樹脂組成物で被覆されたアルミ板を
離型紙を取り除いて置く。さらに、紙製のハニカ
ム状芯材（250mm×250mm×40mm）を置く。その上
に上記のポリアミド系接着剤を塗布したアルミ板
（250mm×250mm×１mm）を置いて、プレス機に夾
設し150℃20分間、２Kg／cm²の圧をかけて成形す
る。

金型をプレス機より取り出して、フエノールフ
オーム複合体を金型から離型する。

得られたフエノールフオーム複合体は、両面が
アルミ板で強力に接着されていた。内部の紙製ハ
ニカムの空間はすべてフエノールフオームで充填
されていた。

この時のハニカムとアルミ板との接着力は4.2
Kg／cm²であり接着剤を用いない場合の0.8Kg／cm²
に比べて強力に接着されていた。

実施例 ３ 鉄製円筒（外径160mmφ×厚み２mm長さ500mm）
の外面にポリブテン（日本石油化学K.K製LV―
50）を布に含浸させて、均一に塗布する。円筒の
外面に実施例１と同一の発泡性フエノール樹脂組
成物170ｇを散布して、均一に被覆する。トタン
製円筒（外径200mmφ×厚み0.3mm長さ500mm）の
内側に上記の鉄製円筒を挿入する。入口部及び出
口部を鉄製の板で封をする。

それを180℃、20分間、恒温槽に入れて加熱す
る。鉄製の封を取り除くと、トタン製円筒と鉄製
円筒の間を発泡フエノール樹脂で満たされたパイ
プが出来た。

(ヘ) 発明の効果 この発明の板状体は、予め生産して適当な大き
さにしておき、塗布されたまま運搬でき、必要時
にそれを発泡に供する製品として提供することが
できる。

この発明の板状体を用いて発泡成形体を得る場
合は、次のような顕著な技術効果を示す。

１）最終発泡成形体において接着剤又は粘着剤
を使用する際に面材と発泡体との接着性が、従来
のように面材上で発泡性樹脂組成物を充填し、加
熱発泡・硬化させて得られたものに比べて非常に
優れている、２）使用する原料のフエノール量を
従来よりも半分位に減らしても使用に耐えうる成
形品を与えるのでフエノールの節約ができる。た
とえば従来最終発泡体体積に対する必要量が80ｇ
〜100ｇ／であつたものが15ｇ／程ですむ、
３）面材に均一に被覆しているので発泡体が均一
となる、４）面材の両面に同時に発泡成形が可能
となる、５）面材に接着剤又は粘着剤を塗布した
上に、発泡性フエノール樹脂組成物を被覆した状
態で接着と同時に発泡成形が出来る事は、従来の
様なフエノール発泡体を成形した後、接着剤を介
して面材との複合体を作る方法に比べて製造工程
の単純化、短縮化が計れ且つフエノール発泡体の
取り扱い中の破損もなく、用いる接着剤量の効率
使用も出来、全般に製品のコスト低減化を計る事
が出来る。６）ハニカム芯材等を用いた場合に
は、多数有するハニカム細孔に、被覆したフエノ
ール発泡層が均一に発泡して充填すると同時に、
用いた接着剤又は粘着剤が用いて面材とハニカム
芯材のヘリ（面と言つても良いか）とを接着し
て、非常に接着力のあるパネルが造られる等の特
徴が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はこの発明の実施例の製造方法
における各製造工程を例示する構成説明図であ
る。 １……不燃紙、２……接着剤、３……発泡性フ
エノール樹脂組成物、４……発泡性樹脂被覆板状
体、５……金型、６……パーライト粒、７……プ
レス機、８……フエノールフオーム複合体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 面材の片面または両面を接着剤または粘着剤
   で被覆し、、その上にフエノール樹脂初期縮合物、
   分解型発泡剤及び必要に応じて加えられる硬化剤
   からなる粉末状の発泡性フエノール樹脂組成物を
   加熱による溶融または溶剤による溶解により被覆
   せしめることにより固形状の発泡性フエノール樹
   脂層を形成することを特徴とする発泡性樹脂被覆
   板状体の製造法。