JPH0464333B2 - - Google Patents
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- JPH0464333B2 JPH0464333B2 JP59016880A JP1688084A JPH0464333B2 JP H0464333 B2 JPH0464333 B2 JP H0464333B2 JP 59016880 A JP59016880 A JP 59016880A JP 1688084 A JP1688084 A JP 1688084A JP H0464333 B2 JPH0464333 B2 JP H0464333B2
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
この発明は発泡性を有する樹脂組成物を粒状の
骨材の表面に被覆した発泡性を有する粒子に関す
る。 従来、ノボラツク型フエノール樹脂初期縮合物
と所要量の分解型発泡剤及び硬化剤とを混合して
なる発泡性樹脂組成物は、通常、粉末化して使用
され、その粉末の大きさも100メツシユ以上、カ
サ比重も１以下が普通である。この組成物と、他
の粒子とを混合してフエノール樹脂の成形体を得
るには、粒子の大きさが１mm以下、かつカサ比重
が上記組成物と同じ程度でないと均一な混合体と
なりにくく、これを加熱発泡しても均一な発泡を
有したフエノール樹脂の成形体として得ることは
きわめて困難であつた。 上記事情に鑑み、この発明の発明者らは、フエ
ノール樹脂の成形体を得るに際し、その形状、大
きさ、カサ比重にかかわらず、被覆する発泡性樹
脂組成物と反応性のない骨材粒子に予めその組成
物を被覆しておき、この発泡性樹脂被覆粒子を用
いて型内に充填して加熱等を行なうことにより均
一なフエノール樹脂の発泡計体が容易に得られる
事実を見出しこの発明に到達した。 かくしてこの発明の要旨は、骨材粒子が、ノボ
ラツク型フエノール樹脂初期縮合物、分解型発泡
剤及び硬化剤を必須成分として含有する発泡性樹
脂組成物で被覆されてなることを特徴とする発泡
性樹脂被覆粒子に存する。 上記の発泡性樹脂被覆粒子は、加熱により、内
側に骨材を含み、外側がノボラツク型フエノール
樹脂発泡層に覆われた断熱性粒状物質となる。た
とえばこの発明の粒子を金型等型内に充填して加
熱すれば、骨材粒子がフエノール発泡体中均一に
分散したフエノールの成形体が得られる。 この発明の主原料であるノボラツク型フエノー
ル樹脂初期縮合物とは、フエノール類とアルデヒ
ド類とを酸性触媒の存在下反応させて得られる当
該分野で知られたいわゆるノボラツク型フエノー
ル樹脂と称せられ、硬化剤の存在下で更に重合が
進行しうるものを意味する。フエノール類とは、
フエノールの他に、３，５−キシレノール、ｍ−
クレゾール、２，５−キシレノール、３，４−キ
シレノール、２，４−キシレノール、Ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾールなどが含まれる。又アルデ
ヒド類とは、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラー
ル、アセトアルデヒド、アセタール類などが含ま
れる。 これらの樹脂は、一般に常温で粉末状である。
この発明に使用するのに好ましい初期縮合物は、
フエノールとホルムアルデヒドとの縮合物であ
る。 この発明における分解型発泡剤とは、ノボラツ
ク型フエノール樹脂初期縮合物と硬化剤とを混合
した組成物中で加熱硬化時に分解してガスを発生
しうる無機及び有機の発泡剤を意味する。これら
の代表例としては、Ｎ，N′−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカル
ボンアミド、パラトルエンスルホニルヒドラジド
などの有機分解型発泡剤、並びに重炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜
硝酸アンモニウム、アジド化合物（例えばCaN6）
などの無機分解型発泡剤が挙げられる。これらは
全て粉末状である。 この発明に用いる硬化剤は、加熱で分解し、ノ
ボラツク型フエノール樹脂初期縮合物と架橋反応
しうる化合物を意味する。このような化合物とし
ては、ホルムアルデヒドと同様にフエノール類と
の反応でフエノール樹脂形成に用いられる化合物
で通常粉末状のものがある。その具体例として
は、ヘキサメチレンテトラミン、パラホルムアル
デヒド、メチラール、ジオキソラン、トリオキサ
ン、テトラオキサン、トリメチロールホスフイ
ン、Ｓ−トリアジンなどが挙げられる。 発泡剤の添加量は、所望する最終の発泡体の密
度を主に考慮してその所要量とされるが、ノボラ
ツク型フエノール樹脂100重量部に対し１〜50重
量部が適当であり、４〜８重量部が好ましい。 硬化剤の添加量は、一般にノボラツク型フエノ
ール樹脂100重量部に対し、１〜30重量部が適当
であり、４〜15重量部が好ましい。 この発明の発泡性樹脂組成物には、他の種々の
添加剤例えばクレイ等の充填剤が少量加えられて
いてもよい。これらの添加剤は、ノボラツク型フ
エノール樹脂100重量部に対し100重量部以下であ
るのが好ましい。 この発明における発泡性樹脂組成物は、通常、
その含有成分であるノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物、分解型発泡剤、硬化剤（及び他の添
加剤）を加熱ロール等により混練して均一に混合
し、粉砕して外径１mm以下の粉末形態で使用され
る。もちろん顆粒化したものを用いてもよい。 骨材としては、有機質もしくは無機質の粒子又
はそれらの混合物が含まれるが、発泡性樹脂組成
物と反応しないものが好ましい。 無機質としては、例えばパーライト、シラスバ
ルーン、ガラスバルーン、ガラス発泡粒、ガラス
綿粒状物、ロツクウール粒状物、スラツグ、粘土
多泡粒、砂、石コウ粒状物、金属性粒状物などが
挙げられる。 有機質としては、合成樹脂粒子及びその発泡粒
子、木粉粒、紙粒などが挙げられるが、通常100
℃以上の耐熱性を有する樹脂が好ましく、例え
ば、レゾール型フエノール樹脂発泡粒、スチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂発泡粒、ポリプロピ
レン発泡粒などが挙げられる。 骨材粒子の形状には特に限定はなく、球状、粉
砕された破片状、不定形の何れであつてもよい。
粒子の大きさは粒径１mmの微小粒から粒径40〜50
mmの大粒までいずれでもよい。また骨材粒子の密
度は、特に限定はなく、軽量の発泡成形体の用途
を考慮したときは、密度１ｇ／cm3以下のものを選
定すればよく、別に高密度の骨材であつてもよ
い。 骨材粒子への発泡性樹脂組成物の被覆方法とし
ては、粉末の発泡性樹脂組成物が溶融付着する程
度の温度範囲、つまり軟化点である約80℃から、
発泡、硬化する約110〜120℃の範囲までの温度に
骨材粒子を加熱し、この状態で発泡性樹脂組成物
（粉末状）を吹付け、ふりかけ等により接触させ
て被覆粒子を得る方法、また逆にこの発泡性組成
物を加熱軟化させて骨材粒子に被覆する方法があ
る。 また別の方法として、結合剤を用いて行なわれ
る。結合剤としては、水、メチルアルコール、ト
ルエン等が一般的である。これらの中で水が最も
好ましい。このような結合剤を使用するとき、例
えば、パン型造粒機中で結合剤を噴霧しながら骨
材粒子と粉末の発泡性樹脂組成物とを共に転動さ
せればよい。これらの結合剤を使用した場合に
は、被覆造粒後、乾燥工程に付して結合剤を除去
するのが好ましい。これは、例えば水が残留する
と発泡倍率と気泡などに悪影響を与えることがあ
るからである。また結合剤として、発泡時に悪影
響を及ぼさないものであればよい。たとえば他の
結合剤としては、粘着性のあるポリビニルアルコ
ールの３〜５％水溶液、シリコンオイル、動植物
油等を用いてもよい。これらの結合剤を用いたと
きは、この発明の被覆粒子中に残留するが、この
ような被覆粒子もこの発明に含まれる。 骨材粒子に発泡性樹脂組成物を被覆する被覆量
は、組成物の発泡性、骨材の種類及び形状等によ
り異なるが、通常、骨材粒子１リツトル容量当り
５ｇ重量以上の被覆が必要であり、良好な被覆量
は15〜500ｇである。この際の被覆状態は、組成
物が均一に骨材粒子に被覆されている程よいが、
成形体を得る場合は別にまだらな被覆状態でも、
なんらかまわない。 なお、得られたこの発明の発泡性樹脂被覆粒子
の、被覆樹脂組成物が部分的に発泡、硬化されて
いる２次発泡性を有する組成物であつてもよい。 かかる発泡性樹脂被覆粒子は、任意の形状の発
泡成形体とすることができる。たとえば、所望形
状を有する型内に、発泡性樹脂組成物をカサ容積
で通常20〜100％充填し、所定温度（例えば150〜
180℃程度）に加熱すれば、容易に各粒子が膨張
し、融着一体化され発泡成形体とすることができ
る。 ここで得られる発泡成形体は、発泡性樹脂組成
物と骨材粒子を単に混合して発泡させたものとは
異なり、骨材が発泡体中に実質的に均一に分散し
たものである。ここで骨材粒子が実質的に均一に
分散した成形体とは、骨材粒子が成形体の表層部
または中心部のみに偏よつて存在しないことを意
味する。従つて、骨材粒子が実質的に均一に分散
された成形体が得られるため、このような成形体
は寸法安定性が高く、断熱効果が均一であるな
ど、種々の品質特性を有する。なお、発泡成形の
際、カサ容積の20％という低い充填率においても
発泡成形体中に骨材が実質的に均一に分散するこ
とが認められており、このことは、この発明の発
明者らが発見した新規の驚くべき知見の一つであ
る。 かくしてこの発明の一つの観点によれば、発泡
素材として骨材粒子が、ノボラツク型フエノール
樹脂初期縮合物、分解型発泡剤及び硬化剤を必須
成分として含有する発泡性樹脂組成物で被覆した
ものからなり、骨材粒子が実質的に均一に分散さ
れてなることを特徴とする骨材粒子含有ノボラツ
ク型フエノール樹脂発泡成形体が提供される。 この発明の成形体の形状は特に限定されない
が、板状、円筒状等のいずれであつてもよい。例
えば板状であれば、建築用の断熱板として用いら
れ、円筒状であれば、パイプをカバーする断熱材
として用いることができる。さらにこの成形体は
非常に軽量で、他のもの（たとえば鉄板等）との
接着性に優れているのでサイジングボード等の複
合成形体としても好適なものである。 次にこの発明を実施例で説明するが、これによ
つてこの発明は限定されるものではない。 実施例 １ ノボラツク型フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂粉末100重量部に対して、５重量部の発泡剤ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、10重量部の
硬化剤ヘキサメチレンテトラミンを加え加熱ロー
ルにより混練した。その後粉砕して粉末の樹脂組
成物を得た。この発泡性樹脂組成物は、100メツ
シユ残0.5％の粉末で、融点は81℃であり、150℃
のゲル化時間は76秒であつた。 次いで、平均粒径5.0mmのレゾール型フエノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂球状多泡体を骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
３分造粒した。なお、その際の結合剤としては水
を使用し、ノズルより霧状に噴霧した。なお、造
粒時の原料比率としては、骨剤200c.c.（嵩）に対
して結合剤約３c.c.、ノボラツク型フエノール樹脂
組成物粉末75c.c.（嵩）である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜風乾
し、70℃の熱風循環式恒温槽内で６時間乾燥し
た。 この得られた被覆粒子は、骨材（レゾール型フ
エノール樹脂発泡粒）の表面に発泡性樹脂組成物
粉末が結合し、乱雑に扱つても剥離するものでは
なかつた。なお、この被覆はまだ完全に発泡して
なく平均0.27mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き160
℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させ
た。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径10〜14
mmで表面に皮を有する球状のものであり、内部
（骨材）にレゾール型フエノール樹脂発泡粒が存
在し、外部に緻密な気泡構造の発泡層ノボラツク
型フエノール樹脂が存在する複合発泡球であつ
た。 次に、この被覆された複合発泡球を金属製型
（220×220×25mm）に嵩容積でほぼ一杯（100％）
に充填し、蓋を閉じて160℃の熱風循環式恒温槽
内に１時間保持した。その後、型を恒温槽から出
し、発泡成形体を型から取り出した。 この得られた発泡成形体は、表面のノボラツク
型フエノール樹脂発泡層が更に発泡し、充填粒間
の空隙をすべて黄色味を帯びた緻密な気泡構造の
ノボラツク型フエノール樹脂発泡層が埋めつく
し、その粒間を完全に結合し、骨材（レゾール型
フエノール樹脂発泡粒）が均一に分散した状態の
ノボラツク型フエノール樹脂複合発泡成形体であ
つた。因にこの成形体の密度は350Kg／m3であつ
た。 又、上記複合発泡球を金属製型に嵩容積で30％
充填し、加熱成形したものは、骨材が均一に成形
体中に分散した状態のもので、粒間は高倍率に発
泡した黄色味を帯びた緻密な気泡構造のノボラツ
ク型フエノール樹脂発泡層で埋めつくされた複合
発泡成形体であり、密度は100Kg／m3であつた。 実施例２、３及び４ 結合剤として水を使用して被覆した他の例を実
施例１を含めて第１表に示す。なお、被覆時の原
料比率はいずれも実施例１と同様である。
骨材の表面に被覆した発泡性を有する粒子に関す
る。 従来、ノボラツク型フエノール樹脂初期縮合物
と所要量の分解型発泡剤及び硬化剤とを混合して
なる発泡性樹脂組成物は、通常、粉末化して使用
され、その粉末の大きさも100メツシユ以上、カ
サ比重も１以下が普通である。この組成物と、他
の粒子とを混合してフエノール樹脂の成形体を得
るには、粒子の大きさが１mm以下、かつカサ比重
が上記組成物と同じ程度でないと均一な混合体と
なりにくく、これを加熱発泡しても均一な発泡を
有したフエノール樹脂の成形体として得ることは
きわめて困難であつた。 上記事情に鑑み、この発明の発明者らは、フエ
ノール樹脂の成形体を得るに際し、その形状、大
きさ、カサ比重にかかわらず、被覆する発泡性樹
脂組成物と反応性のない骨材粒子に予めその組成
物を被覆しておき、この発泡性樹脂被覆粒子を用
いて型内に充填して加熱等を行なうことにより均
一なフエノール樹脂の発泡計体が容易に得られる
事実を見出しこの発明に到達した。 かくしてこの発明の要旨は、骨材粒子が、ノボ
ラツク型フエノール樹脂初期縮合物、分解型発泡
剤及び硬化剤を必須成分として含有する発泡性樹
脂組成物で被覆されてなることを特徴とする発泡
性樹脂被覆粒子に存する。 上記の発泡性樹脂被覆粒子は、加熱により、内
側に骨材を含み、外側がノボラツク型フエノール
樹脂発泡層に覆われた断熱性粒状物質となる。た
とえばこの発明の粒子を金型等型内に充填して加
熱すれば、骨材粒子がフエノール発泡体中均一に
分散したフエノールの成形体が得られる。 この発明の主原料であるノボラツク型フエノー
ル樹脂初期縮合物とは、フエノール類とアルデヒ
ド類とを酸性触媒の存在下反応させて得られる当
該分野で知られたいわゆるノボラツク型フエノー
ル樹脂と称せられ、硬化剤の存在下で更に重合が
進行しうるものを意味する。フエノール類とは、
フエノールの他に、３，５−キシレノール、ｍ−
クレゾール、２，５−キシレノール、３，４−キ
シレノール、２，４−キシレノール、Ｏ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾールなどが含まれる。又アルデ
ヒド類とは、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラー
ル、アセトアルデヒド、アセタール類などが含ま
れる。 これらの樹脂は、一般に常温で粉末状である。
この発明に使用するのに好ましい初期縮合物は、
フエノールとホルムアルデヒドとの縮合物であ
る。 この発明における分解型発泡剤とは、ノボラツ
ク型フエノール樹脂初期縮合物と硬化剤とを混合
した組成物中で加熱硬化時に分解してガスを発生
しうる無機及び有機の発泡剤を意味する。これら
の代表例としては、Ｎ，N′−ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカル
ボンアミド、パラトルエンスルホニルヒドラジド
などの有機分解型発泡剤、並びに重炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜
硝酸アンモニウム、アジド化合物（例えばCaN6）
などの無機分解型発泡剤が挙げられる。これらは
全て粉末状である。 この発明に用いる硬化剤は、加熱で分解し、ノ
ボラツク型フエノール樹脂初期縮合物と架橋反応
しうる化合物を意味する。このような化合物とし
ては、ホルムアルデヒドと同様にフエノール類と
の反応でフエノール樹脂形成に用いられる化合物
で通常粉末状のものがある。その具体例として
は、ヘキサメチレンテトラミン、パラホルムアル
デヒド、メチラール、ジオキソラン、トリオキサ
ン、テトラオキサン、トリメチロールホスフイ
ン、Ｓ−トリアジンなどが挙げられる。 発泡剤の添加量は、所望する最終の発泡体の密
度を主に考慮してその所要量とされるが、ノボラ
ツク型フエノール樹脂100重量部に対し１〜50重
量部が適当であり、４〜８重量部が好ましい。 硬化剤の添加量は、一般にノボラツク型フエノ
ール樹脂100重量部に対し、１〜30重量部が適当
であり、４〜15重量部が好ましい。 この発明の発泡性樹脂組成物には、他の種々の
添加剤例えばクレイ等の充填剤が少量加えられて
いてもよい。これらの添加剤は、ノボラツク型フ
エノール樹脂100重量部に対し100重量部以下であ
るのが好ましい。 この発明における発泡性樹脂組成物は、通常、
その含有成分であるノボラツク型フエノール樹脂
初期縮合物、分解型発泡剤、硬化剤（及び他の添
加剤）を加熱ロール等により混練して均一に混合
し、粉砕して外径１mm以下の粉末形態で使用され
る。もちろん顆粒化したものを用いてもよい。 骨材としては、有機質もしくは無機質の粒子又
はそれらの混合物が含まれるが、発泡性樹脂組成
物と反応しないものが好ましい。 無機質としては、例えばパーライト、シラスバ
ルーン、ガラスバルーン、ガラス発泡粒、ガラス
綿粒状物、ロツクウール粒状物、スラツグ、粘土
多泡粒、砂、石コウ粒状物、金属性粒状物などが
挙げられる。 有機質としては、合成樹脂粒子及びその発泡粒
子、木粉粒、紙粒などが挙げられるが、通常100
℃以上の耐熱性を有する樹脂が好ましく、例え
ば、レゾール型フエノール樹脂発泡粒、スチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂発泡粒、ポリプロピ
レン発泡粒などが挙げられる。 骨材粒子の形状には特に限定はなく、球状、粉
砕された破片状、不定形の何れであつてもよい。
粒子の大きさは粒径１mmの微小粒から粒径40〜50
mmの大粒までいずれでもよい。また骨材粒子の密
度は、特に限定はなく、軽量の発泡成形体の用途
を考慮したときは、密度１ｇ／cm3以下のものを選
定すればよく、別に高密度の骨材であつてもよ
い。 骨材粒子への発泡性樹脂組成物の被覆方法とし
ては、粉末の発泡性樹脂組成物が溶融付着する程
度の温度範囲、つまり軟化点である約80℃から、
発泡、硬化する約110〜120℃の範囲までの温度に
骨材粒子を加熱し、この状態で発泡性樹脂組成物
（粉末状）を吹付け、ふりかけ等により接触させ
て被覆粒子を得る方法、また逆にこの発泡性組成
物を加熱軟化させて骨材粒子に被覆する方法があ
る。 また別の方法として、結合剤を用いて行なわれ
る。結合剤としては、水、メチルアルコール、ト
ルエン等が一般的である。これらの中で水が最も
好ましい。このような結合剤を使用するとき、例
えば、パン型造粒機中で結合剤を噴霧しながら骨
材粒子と粉末の発泡性樹脂組成物とを共に転動さ
せればよい。これらの結合剤を使用した場合に
は、被覆造粒後、乾燥工程に付して結合剤を除去
するのが好ましい。これは、例えば水が残留する
と発泡倍率と気泡などに悪影響を与えることがあ
るからである。また結合剤として、発泡時に悪影
響を及ぼさないものであればよい。たとえば他の
結合剤としては、粘着性のあるポリビニルアルコ
ールの３〜５％水溶液、シリコンオイル、動植物
油等を用いてもよい。これらの結合剤を用いたと
きは、この発明の被覆粒子中に残留するが、この
ような被覆粒子もこの発明に含まれる。 骨材粒子に発泡性樹脂組成物を被覆する被覆量
は、組成物の発泡性、骨材の種類及び形状等によ
り異なるが、通常、骨材粒子１リツトル容量当り
５ｇ重量以上の被覆が必要であり、良好な被覆量
は15〜500ｇである。この際の被覆状態は、組成
物が均一に骨材粒子に被覆されている程よいが、
成形体を得る場合は別にまだらな被覆状態でも、
なんらかまわない。 なお、得られたこの発明の発泡性樹脂被覆粒子
の、被覆樹脂組成物が部分的に発泡、硬化されて
いる２次発泡性を有する組成物であつてもよい。 かかる発泡性樹脂被覆粒子は、任意の形状の発
泡成形体とすることができる。たとえば、所望形
状を有する型内に、発泡性樹脂組成物をカサ容積
で通常20〜100％充填し、所定温度（例えば150〜
180℃程度）に加熱すれば、容易に各粒子が膨張
し、融着一体化され発泡成形体とすることができ
る。 ここで得られる発泡成形体は、発泡性樹脂組成
物と骨材粒子を単に混合して発泡させたものとは
異なり、骨材が発泡体中に実質的に均一に分散し
たものである。ここで骨材粒子が実質的に均一に
分散した成形体とは、骨材粒子が成形体の表層部
または中心部のみに偏よつて存在しないことを意
味する。従つて、骨材粒子が実質的に均一に分散
された成形体が得られるため、このような成形体
は寸法安定性が高く、断熱効果が均一であるな
ど、種々の品質特性を有する。なお、発泡成形の
際、カサ容積の20％という低い充填率においても
発泡成形体中に骨材が実質的に均一に分散するこ
とが認められており、このことは、この発明の発
明者らが発見した新規の驚くべき知見の一つであ
る。 かくしてこの発明の一つの観点によれば、発泡
素材として骨材粒子が、ノボラツク型フエノール
樹脂初期縮合物、分解型発泡剤及び硬化剤を必須
成分として含有する発泡性樹脂組成物で被覆した
ものからなり、骨材粒子が実質的に均一に分散さ
れてなることを特徴とする骨材粒子含有ノボラツ
ク型フエノール樹脂発泡成形体が提供される。 この発明の成形体の形状は特に限定されない
が、板状、円筒状等のいずれであつてもよい。例
えば板状であれば、建築用の断熱板として用いら
れ、円筒状であれば、パイプをカバーする断熱材
として用いることができる。さらにこの成形体は
非常に軽量で、他のもの（たとえば鉄板等）との
接着性に優れているのでサイジングボード等の複
合成形体としても好適なものである。 次にこの発明を実施例で説明するが、これによ
つてこの発明は限定されるものではない。 実施例 １ ノボラツク型フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂粉末100重量部に対して、５重量部の発泡剤ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、10重量部の
硬化剤ヘキサメチレンテトラミンを加え加熱ロー
ルにより混練した。その後粉砕して粉末の樹脂組
成物を得た。この発泡性樹脂組成物は、100メツ
シユ残0.5％の粉末で、融点は81℃であり、150℃
のゲル化時間は76秒であつた。 次いで、平均粒径5.0mmのレゾール型フエノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂球状多泡体を骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
３分造粒した。なお、その際の結合剤としては水
を使用し、ノズルより霧状に噴霧した。なお、造
粒時の原料比率としては、骨剤200c.c.（嵩）に対
して結合剤約３c.c.、ノボラツク型フエノール樹脂
組成物粉末75c.c.（嵩）である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜風乾
し、70℃の熱風循環式恒温槽内で６時間乾燥し
た。 この得られた被覆粒子は、骨材（レゾール型フ
エノール樹脂発泡粒）の表面に発泡性樹脂組成物
粉末が結合し、乱雑に扱つても剥離するものでは
なかつた。なお、この被覆はまだ完全に発泡して
なく平均0.27mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き160
℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させ
た。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径10〜14
mmで表面に皮を有する球状のものであり、内部
（骨材）にレゾール型フエノール樹脂発泡粒が存
在し、外部に緻密な気泡構造の発泡層ノボラツク
型フエノール樹脂が存在する複合発泡球であつ
た。 次に、この被覆された複合発泡球を金属製型
（220×220×25mm）に嵩容積でほぼ一杯（100％）
に充填し、蓋を閉じて160℃の熱風循環式恒温槽
内に１時間保持した。その後、型を恒温槽から出
し、発泡成形体を型から取り出した。 この得られた発泡成形体は、表面のノボラツク
型フエノール樹脂発泡層が更に発泡し、充填粒間
の空隙をすべて黄色味を帯びた緻密な気泡構造の
ノボラツク型フエノール樹脂発泡層が埋めつく
し、その粒間を完全に結合し、骨材（レゾール型
フエノール樹脂発泡粒）が均一に分散した状態の
ノボラツク型フエノール樹脂複合発泡成形体であ
つた。因にこの成形体の密度は350Kg／m3であつ
た。 又、上記複合発泡球を金属製型に嵩容積で30％
充填し、加熱成形したものは、骨材が均一に成形
体中に分散した状態のもので、粒間は高倍率に発
泡した黄色味を帯びた緻密な気泡構造のノボラツ
ク型フエノール樹脂発泡層で埋めつくされた複合
発泡成形体であり、密度は100Kg／m3であつた。 実施例２、３及び４ 結合剤として水を使用して被覆した他の例を実
施例１を含めて第１表に示す。なお、被覆時の原
料比率はいずれも実施例１と同様である。
【表】
実施例 ５
発泡性樹脂組成物の粉末は実施例１と同様にし
て調整した。 次いで、平均粒径3.7mmの発泡ガラス（商品
名；セロビーズ、豊田紡織株式会社製を骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。なお、その際の結合剤としてはメチル
アルコール（試薬特級）とトリクロロトリフルオ
ロエタンを容量比で１対５に混合したものを使用
し、ノズルより霧状に噴霧した。なお、被覆時の
原料比率としては骨材200c.c.（嵩）に対して結合
剤約３c.c.、ノボラツク型フエノール樹脂組成物粉
末75c.c.（嵩）である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜風乾
し、40℃の熱風循環式恒温槽内で72時間乾燥し
た。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス
粒）の表面に発泡性樹脂混合物粉末が溶解し薄膜
となつて融着した状態のものであり、その粉末は
完全に溶解し、固化していた。又、この被覆は、
乱雑に扱かつても剥離するものではなかつた。な
お、この被覆は平均0.15mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き160
℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させ
た。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径８〜10
mmで表面に皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在
する緻密な気泡構造の発泡層で覆われた球状のノ
ボラツク型フエノール樹脂複合発泡球であつた。 実施例６、７及び８ 結合剤としてメチルアルコールとトリクロロト
リフルオロエタン（F113）を使用して造粒した
他の例を実施例５を含め第２表に示す。なお、被
覆時の原料比率はいずれも同様である。
て調整した。 次いで、平均粒径3.7mmの発泡ガラス（商品
名；セロビーズ、豊田紡織株式会社製を骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。なお、その際の結合剤としてはメチル
アルコール（試薬特級）とトリクロロトリフルオ
ロエタンを容量比で１対５に混合したものを使用
し、ノズルより霧状に噴霧した。なお、被覆時の
原料比率としては骨材200c.c.（嵩）に対して結合
剤約３c.c.、ノボラツク型フエノール樹脂組成物粉
末75c.c.（嵩）である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜風乾
し、40℃の熱風循環式恒温槽内で72時間乾燥し
た。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス
粒）の表面に発泡性樹脂混合物粉末が溶解し薄膜
となつて融着した状態のものであり、その粉末は
完全に溶解し、固化していた。又、この被覆は、
乱雑に扱かつても剥離するものではなかつた。な
お、この被覆は平均0.15mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き160
℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化させ
た。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径８〜10
mmで表面に皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在
する緻密な気泡構造の発泡層で覆われた球状のノ
ボラツク型フエノール樹脂複合発泡球であつた。 実施例６、７及び８ 結合剤としてメチルアルコールとトリクロロト
リフルオロエタン（F113）を使用して造粒した
他の例を実施例５を含め第２表に示す。なお、被
覆時の原料比率はいずれも同様である。
【表】
実施例 ９
発泡性樹脂組成物の粉末は実施例１と同様に調
整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラスを骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。 なお、その際の結合剤としては、分子量190〜
210のポリエチレングリコールを使用し、ノズル
より噴霧した。なお、被覆時の原料比率として
は、骨材200c.c.（嵩）に対して、結合剤５c.c.、ノ
ボラツク型フエノール樹脂組成物粉末80c.c.（嵩）
である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜静置
した。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス
粒）の表面に発泡性樹脂混合物粉末が、結合剤の
存在により付着した状態のものであり、乱雑に取
り扱かつても剥離するものでなかつた。 なお、この被覆は平均0.22mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き、
160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化さ
せた。 得られた発泡体は、茶色味を帯び粒径６〜９mm
で表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在して発
泡層の表層で覆われた球状のノボラツク型フエノ
ール樹脂複合発泡球であつた。 実施例 10 発泡性樹脂組成物の粉末は実施例１と同様にし
て調整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラスを180℃の熱
風循環式恒温槽内で２時間加熱し、槽内からすば
やく取り出し、あらかじめ60℃の雰囲気に調整さ
れたパン型造粒機内で加熱された上記樹脂組成物
粉末中に投入し被覆した。 なお、被覆時の原料比率としては、骨材として
の発泡ガラス粒200c.c.（嵩）に対してノボラツク
樹脂組成物粉末75c.c.（嵩）である。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス）
の表面に発泡性樹脂組成物粉末が軟化溶融し付着
したものであつて均一な薄膜となつて被膜を形成
していた。なお、この被膜は乱雑に取り扱つても
剥離するものでなかつた。又、この被膜は、平均
0.15mmの厚みであつた。 次に、この発泡性被覆粒子をタルク粉末上に置
き、160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬
化させた。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径８〜10
mmで表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在する
緻密な気泡構造の発泡層で覆われたノボラツク型
フエノール樹脂複合発泡球であつた。
整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラスを骨材とし
て、上記樹脂組成物粉末をパン型造粒機によつて
被覆した。 なお、その際の結合剤としては、分子量190〜
210のポリエチレングリコールを使用し、ノズル
より噴霧した。なお、被覆時の原料比率として
は、骨材200c.c.（嵩）に対して、結合剤５c.c.、ノ
ボラツク型フエノール樹脂組成物粉末80c.c.（嵩）
である。 次にこの工程で得られた被覆粒子を一昼夜静置
した。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス
粒）の表面に発泡性樹脂混合物粉末が、結合剤の
存在により付着した状態のものであり、乱雑に取
り扱かつても剥離するものでなかつた。 なお、この被覆は平均0.22mmの厚みであつた。 次に、この被覆粒子をタルク粉末上に置き、
160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬化さ
せた。 得られた発泡体は、茶色味を帯び粒径６〜９mm
で表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在して発
泡層の表層で覆われた球状のノボラツク型フエノ
ール樹脂複合発泡球であつた。 実施例 10 発泡性樹脂組成物の粉末は実施例１と同様にし
て調整した。 次いで平均粒径3.7mmの発泡ガラスを180℃の熱
風循環式恒温槽内で２時間加熱し、槽内からすば
やく取り出し、あらかじめ60℃の雰囲気に調整さ
れたパン型造粒機内で加熱された上記樹脂組成物
粉末中に投入し被覆した。 なお、被覆時の原料比率としては、骨材として
の発泡ガラス粒200c.c.（嵩）に対してノボラツク
樹脂組成物粉末75c.c.（嵩）である。 この得られた被覆粒子は、骨材（発泡ガラス）
の表面に発泡性樹脂組成物粉末が軟化溶融し付着
したものであつて均一な薄膜となつて被膜を形成
していた。なお、この被膜は乱雑に取り扱つても
剥離するものでなかつた。又、この被膜は、平均
0.15mmの厚みであつた。 次に、この発泡性被覆粒子をタルク粉末上に置
き、160℃の熱風循環式恒温槽内で30分間発泡硬
化させた。 得られた発泡体は、黄色味を帯び、粒径８〜10
mmで表皮を有し、内部に発泡ガラス粒が存在する
緻密な気泡構造の発泡層で覆われたノボラツク型
フエノール樹脂複合発泡球であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 骨材粒子が、ノボラツク型フエノール樹脂初
期縮合物、分解型発泡剤及び硬化剤を必須成分と
して含有する発泡性樹脂組成物で被覆されてなる
ことを特徴とする発泡性樹脂被覆粒子。 ２ 骨材粒子が、有機質もしくは無機質の粒子又
はそれらの混合物である特許請求の範囲第１項記
載の粒子。 ３ 有機質粒子が、レゾール型フエノール樹脂発
泡粒又はスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂発
泡粒である特許請求の範囲第２項記載の粒子。 ４ 無機質粒子が、パーライト、シラスバルー
ン、ガラスバルーン、ガラス発泡粒、ガラス綿粒
状物、ロツクウール粒状物又はこれらの破砕物で
ある特許請求の範囲第２項記載の粒子。 ５ 発泡性樹脂組成物が粉末状で、その大きさは
骨材粒子の大きさより小さいものである特許請求
の範囲第１項記載の粒子。 ６ 骨材粒子１リツトル容量当りの発泡性樹脂組
成物の使用量が少なくとも５ｇである特許請求の
範囲第１項記載の粒子。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1688084A JPS60161438A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 発泡性樹脂被覆粒子 |
| CA000473070A CA1245399A (en) | 1984-01-31 | 1985-01-29 | Expandable phenolic resin-coated composite beads, a process for production thereof and a process for molding thereof |
| KR1019850000610A KR850005461A (ko) | 1984-01-31 | 1985-01-31 | 발포 페놀수지로 피복된 복합 비이드의 제조방법 |
| EP85100999A EP0154794A1 (en) | 1984-01-31 | 1985-01-31 | Expandable phenolic resin-coated composite beads, a process for production thereof and a process for molding thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1688084A JPS60161438A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 発泡性樹脂被覆粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161438A JPS60161438A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0464333B2 true JPH0464333B2 (ja) | 1992-10-14 |
Family
ID=11928492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1688084A Granted JPS60161438A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 発泡性樹脂被覆粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161438A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255652A (ja) * | 1984-05-31 | 1985-12-17 | 清水建設株式会社 | 骨材の製造方法 |
| JP5464863B2 (ja) * | 2009-01-19 | 2014-04-09 | 旭有機材工業株式会社 | 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153033A (en) * | 1981-03-17 | 1982-09-21 | Vni I Pk I Porimerunuifu Sutor | Composition for foamed plastic manufacture |
| JPS5842215A (ja) * | 1981-09-04 | 1983-03-11 | Mitsubishi Electric Corp | 合成樹脂モ−ルドコイルの製造方法 |
-
1984
- 1984-01-31 JP JP1688084A patent/JPS60161438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60161438A (ja) | 1985-08-23 |
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