JPH0255557B2 - - Google Patents

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JPH0255557B2
JPH0255557B2 JP58071090A JP7109083A JPH0255557B2 JP H0255557 B2 JPH0255557 B2 JP H0255557B2 JP 58071090 A JP58071090 A JP 58071090A JP 7109083 A JP7109083 A JP 7109083A JP H0255557 B2 JPH0255557 B2 JP H0255557B2
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Japan
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radiation
irradiation
coating
cast drum
highly glossy
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Hideki Tani
Makoto Arai
Tomohisa Mikuni
Kentaro Muranaka
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Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
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Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は強光沢紙の製造方法に関するものであ
り、さらに詳しくは光沢度および耐水性などに優
れた強光沢紙を高能率で安定して製造する方法を
提供せんとするものである。 強光沢紙の製造方法には、公知の如く、直接法
あるいは半乾燥直接法、再湿潤法、ゲル化キヤス
ト法などがある。直接法は鉱物顔料と接着剤を主
成分とする水性塗工液を原紙に塗工し、湿潤状態
にある塗工面を、加熱されたキヤストドラムに直
接、圧着せしめて乾燥することにより強光沢面を
発現せしめる方法である。この方法には、キヤス
トドラムの温度を100℃以下に設定しなければな
らないという大きな制約がある。これは塗工層中
の水分の沸騰を防ぐためであつて、これを怠れば
水分の突沸によつて塗工層が破壊され重大な品質
上の欠陥を生ずることになるからである。したが
つてキヤストドラムの温度を上げて乾燥効率を上
げ生産能率の向上を図ることは全く望めない。ま
たこの方法ではキヤストドラムからの塗工面の剥
離性が安定しないという欠点もある。半乾燥直接
法および再湿潤法はこれらの欠点を改良したもの
であり、前者は塗工紙をキヤストドラムに導入す
る前に塗工層を予め乾燥して含水分量を調節し、
後者は一度乾燥した塗工面に少量の水を与えて膨
潤させるとともに過剰の水分による突沸防止と剥
離性の安定化を図るものであるが、いずれも塗工
層中の含水分率を最適条件に厳密に設定して安定
した工業生産を行うことは至難である。 一方、ゲル化キヤスト法は、凝固法とも呼ば
れ、塗工後の塗工層を直ちに凝固剤の水溶液にて
処理して、ゲル化させ、非粘着性の表面層を形成
した後に、キヤストドラムに押圧して乾燥する方
法である。これは塗工液中の蛋白質系接着剤のゲ
ル化現象を利用するもので、凝固剤としては硫酸
アルミニウム、塩化亜鉛、塩化カルシユームなど
の多価金属塩が用いられる。この方法では凝固液
の水分が塗工層表面に滞留したままの状態でキヤ
ストドラムに導びかれることから、塗工層中の含
有水分のみならず、付着した水分をも蒸発しなけ
ればならず、キヤストドラムでの乾燥負荷が著し
く大きくなる不利がある。また場合によつては乾
燥不良によつて、ゲル化層の剥離性が損われ、生
産能率の向上を図れないという重大な制約を生ず
る。さらには凝固液がキヤストドラムなどの金属
性装置類を汚損あるいは腐食せしめる恐れがあ
り、また、付着する凝固液の水分に十分耐えうる
原紙の強度が必要で、坪量が一定以上(通常70
g/m2以上)の原紙を使用しなければならないこ
と、などの制約がある。 以上の説明から明らかなように、強光沢紙製造
の従来技術には数多くの問題点があり、とくに生
産効率の向上には当業者の関心が高く、ゲル化キ
ヤスト法ではキヤストドラムの前で予備乾燥を行
うという先の半乾燥直接法の理念を取入れた補助
手段も提案されているが、含有水分率の厳密な管
理が容易でないことは半乾燥直接法や再湿潤法の
場合と同様である。 また従来技術で必ずしも満足な結果の得られて
いないものに塗工面の耐水性がある。オフセツト
印刷などの用途には適度の耐水性が必要であり、
このために従来メラミンホルムアルデヒド樹脂、
炭酸ジルコニウムアンモン、グリオキザール、金
属酸化物などを配合する方法がとられているが、
十分な耐水効果を得るには塗工液の調製や流動性
に問題を生ずる場合があつた。 このような現状にかんがみ本発明者らは、キヤ
ストコート紙の製造方法、とくに凝固液を使用す
るゲル化キヤスト法の基本的な欠点を克服するこ
とに鋭意努めた結果、紫外線(以下UVと略す)
照射もしくは電子線(以下EBと略す)照射によ
り塗工層をゲル化せしめる全く新規なゲル化キヤ
スト法を発明するに至り、高能率の生産と安定操
業のできる省エネルギー型キヤストコート紙の製
造方法を確立したのである。すなわち本発明は、
鉱物性顔料、蛋白質系接着剤および合成ゴムラテ
ツクスもしくは合成樹脂エマルジヨン接着剤を主
成分とする塗工液に水溶性の放射線硬化型樹脂
(放射線硬化が紫外線による場合には同樹脂およ
び硬化開始剤)を添加し、直ちにUVもしくは
EB照射して反応性樹脂の架橋もしくは重合によ
り塗工表面にゲル化層を形成した後に、キヤスト
ドラムに押圧密着せしめて乾燥し、必要とあらば
さらに、キヤストドラムを離れた後、巻取るまで
の間でUVもしくはEBを照射することにより高
能率で耐水性などに優れた光沢性をもつ強光沢紙
を製造するものである。したがつて本発明の方法
は一種のゲル化キヤスト法の範ちゆうに入るもの
であるが、従来のゲル化キヤスト法と異り、凝固
液を使用する必要がないことによつて、 1 キヤストドラムでの乾燥負荷を低減し、高能
率で安定した操業ができる。 2 キヤストドラムで安定した剥離性を発現し、
高平滑度、強光沢を得ることができる。 3 塗工層の耐水性を向上する。 4 薄物原紙を使用できる。 など多くの利点を有する工業的意義のきわめて高
いキヤストコート紙の製造方法である。 本発明によるUV照射またはEB照射キヤスト
コート紙製造法の工程の一例を第1図に示した。
原紙1に塗工ヘツド2で塗工液を塗工し、該塗工
面にUVまたはEB装置3でUVまたはEB照射し
て反応性樹脂を架橋もしくは重合させることによ
り塗工層をゲル化せしめ、ついでフオーミングロ
ール4で該ゲル化塗工層をキヤストドラム5に押
圧して乾燥し、セパレートロール6を経て、強光
沢紙8を巻取る。第2図は乾燥後の塗工層に再度
UVまたはEB装置7でUVまたはEB照射して反
応性樹脂の架橋もしくは重合を完全にし、耐水
性、塗膜強度などのなお一層の向上を図ろうとす
る場合である。 本発明の実施様態としては、予め熱風、赤外
線、高周波などで塗工層中の含有水分量を低減し
た後にUVまたはEB照射することによつて塗工
層のゲル化を効率よく短い照射時間で発現せしめ
てからキヤストドラムに導入してもよく、又高濃
度塗工液を使用することによつても同様なゲル化
促進の効果を得ることができる。 本発明の必須成分である水溶性のUVまたは
EB硬化型樹脂としてはビニル系不飽和二重結合
を好ましくは複数個有し特に好ましくはアクリロ
イル、メタアクリロイル基を両末端に持つ水溶性
化学物質で、例えばポリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグ
リシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテルジ(メ
タ)アクリレート、グリセロールポリグリシジル
エーテルポリアクリレートなどが好適でこれらの
2官能性以上の不飽和化合物を単独でもしくは以
下に述べる単管能性の不飽和化合物とを併用して
使用することもできる。 併用する水溶性の単官能性不飽和化合物として
は、例えばビニルピロリドン、ジメチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、メトキシエチレ
ングリコール(メタ)アクリレートなどの水溶性
モノマーあるいはこれらの共重合体、またヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、などのアルコール
性モノマー、あるいはアクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸などの金属塩である水溶性塩型モ
ノマーを掲げることができる。本発明に最適な
UVまたはEB硬化型の水溶性樹脂としてはポリ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレートなど
の非極性の水溶性樹脂の使用が最も好適で、塗工
液調製時のイオン性に起因するシヨツクや増粘な
どのトラブルを生ずることなく、安定した塗工液
を調整することができる。これに対し例えばジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレートや、第4
級アンモニウム塩付加型アクリレートのようなカ
チオン系の水溶性樹脂を使用する場合は、鉱物性
顔料や合成ゴムラテツクス(カルボキシ変性)と
反応してゲル化したり増粘現象を生ずる場合があ
る。特に合成ゴムラテツクスや合成樹脂エマルジ
ヨン接着剤にこれらの水溶性樹脂を併用する場合
には、前記合成ゴムラテツクスや合成樹脂エマル
ジヨン接着剤のイオン性を考慮した慎重な選択が
必要である。 本発明においてUVもしくはEB硬化型水溶性
樹脂の配合量は顔料100重量部当り0.1〜50重量
部、好ましくは、0.1〜30重量部とする。本発明
によれば、塗工液の配合処方において鉱物性顔
料、カゼインなどの蛋白質系接着剤および合成ゴ
ムラテツクスもしくは合成樹脂エマルジヨン接着
剤にUVもしくはEB硬化型樹脂を添加する。こ
の場合、UVもしくはEB硬化型樹脂も接着剤と
考え、その配合量だけ合成ゴムラテツクスや合成
樹脂エマルジヨン接着剤の配合量を減ずることが
できる。 本発明のUV照射法においてはUV硬化開始剤
をUV硬化樹脂100重量部当り0.5〜5重量部配合
する。該開始剤としてはたとえばケトン類、ベン
ゾイン類、キノン類、チオキサントン類などの公
知の開始剤を挙げることができ、増感剤を併用す
る場合もある。好ましくは液状の開始剤を予め水
溶性UV硬化樹脂に配合してしかる後塗工液を調
製する。EB照射法による場合にはこれらの開始
剤を添加、配合する必要はない。 UVもしくはEB硬化型水溶性樹脂およびUV硬
化開始剤以外の塗工液成分には鉱物性顔料および
接着剤、その他強光沢紙の製造に通常使用される
公知の物質を全て使用できる。すなわち鉱物性顔
料としては、クレー、カオリン、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、亜鉛華、硫
酸バリウムなどがある。また接着剤としてはカゼ
イン、大豆蛋白などの蛋白質系接着剤とスチレン
―ブタジエンラテツクスをはじめとする共役ジエ
ン系共重合体ラテツクス、アクリル系、もしくは
メタアクリル系重合体、エチレン―酢酸ビニル共
重合体などのビニル系エマルジヨン、あるいはこ
れらの各種重合体のカルボキシル基変性体などが
ある。これらの接着剤は顔料100重量部当り2〜
50重量部、一般には5〜30重量部の配合量範囲内
で使用することが好ましい。また離型剤、流動調
整剤、消泡剤、着色剤、防腐剤など公知の助剤を
必要に応じて配合することもできる。 本発明のUVまたはEB照射による強光沢紙の
製造法においては、塗工面を耐水化するための耐
水化剤の添加は不要もしくは減配することができ
る。これはUVもしくはEB硬化型水溶性樹脂の
不溶化によつて耐水性の良好な塗工面を得ること
ができるためで、必要とあらばキヤストドラムの
後でUVもしくはEBを再度照射して塗工層の耐
水性を一段と改良することが可能である。また過
酸化ベンゾイルなどの熱ラジカル発生剤を予め配
合しておき、キヤストドラムでの熱によるラジカ
ル発生によつてUVもしくはEB硬化型樹脂の未
硬化成分をさらに架橋もしくは重合せしめ、耐水
性の向上を図ることもできる。 本発明のUV照射に使用するUV照射装置は、
200〜400nmの紫外線を主波長として放射する高
圧水銀灯、メタルハライド水銀灯などの出力強度
が40W/cm〜160W/cmの市販の装置などを使用
することができる。EB照射に使用するEB照射装
置とては、たとえばカーテン方式のエネルギーサ
イエンス社(EnergyScience社)製の装置などを
使用することができる。 これらの装置によりキヤストドラムの前、また
はキヤストドラムの前と後でUVもしくはEB照
射を行つて得られる本発明のキヤストコート紙は
光沢度、耐水性およびIGT印刷適性などの製品物
性にすぐれるばかりでなく、キヤストドラムから
の塗工面の剥離性もきわめて安定かつ良好で、生
産能率の向上も可能となり、従来技術に見られな
い安定操業を可能とするものである。 本発明の強光沢紙の製造に使用できる原紙とし
ては、木材パルプ100%からなる一般の原紙は勿
論、無機繊維あるいは有機繊維を混抄した原紙を
使用できる。例えば使用する無機繊維としてはガ
ラス繊維、石綿、スラグロツク、アルミノシリケ
ート繊維、炭素繊維など、有機繊維としては、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、アクリ
ル系、アラミド系、フエノール系、フツ素系繊維
及び合成パルプなどを挙げることができる。 以下に実施例を挙げて説明する。実施例中部と
あるのはすべて重量部を意味する。また実施例中
の諸試験はつぎのようにして行つた。 1 剥離性連続塗工時のキヤストドラムからの塗
工面の剥離性を観察して3段階に評価し、良好
なものを○、不良のものを×、中程度ものを△
とした。 2 塗工面の状態:連続塗工時のキヤストドラム
の汚れならびに塗工面の状態を同様に3段階評
価し、良好なものを○、不良のものを×、中程
度ものを△とした。 3 平滑度:王研式平滑度計を用いて測定。 4 白紙光沢度:JIS Z8741により、グロスメー
タGM26D(村上色彩研究所)を用い、75゜/75゜
および20゜/20゜の光沢度を測定した。 5 印刷面光沢度:単色オフセツト印刷面を前記
4の方法で測定した。 6 耐水性:塗工面(5cm×5cm)に一定量の水
を滴下し、塗工面同志を重ね合わせて200g/
cm2の荷重をかけ、室温で10時間以上放置後に剥
した際の重ね合せ部分のブロツキングの有無を
調べ、全くブロツキングのないものを○、全面
ブロツキングしたものを×、一部ブロツキング
の見られたものを△とした。 7 印刷性:RI― 形印刷試験機(明製作所)
によつて印刷インキの受理状態および乾燥状態
を調べ、全く問題のないものを○、一部でも転
移または乾燥不良の認められるものは×とし
た。 8 IGT:IGT印刷試験機を使用。 実施例 1 カオリン(UW―90 EMC社製) 100部 カゼイン(フアンリーフ社製) 10〃 SBRラテツクス(SN―304 住友ノーガタ
ツク) 5〃 ステアリン酸カルシウム 2〃 UV硬化型樹脂ジメタアクリレートNKエス
テル14G、新中村化学工業製) 5〃 UV開始剤(Vicure55ストウフアー社製)
0.25〃 からなる塗工液組成物(全固形分50%、B型粘度
(30℃)1000cp)を第1図に示すキヤストコータ
により、塗工用原紙(坪量73g/m2)に15g/m2
(固形分)塗工し、UV照射装置(ユニキユアシ
ステム ウシオ電機社製、160W/cm)で塗工層
を照射し、キヤストドラムに押圧、乾燥(キヤス
トドラム設定温度105℃)して、強光沢紙を作製
した。キヤストドラムでの塗工面の剥離性、塗工
面の鏡面状態ならびに得られた塗工紙の諸物性を
第1表に示した。 実施例 2 実施例1の塗工液配合組成において、UV硬化
型樹脂ポリエチレングリコールジメタアクリレー
ト5部に代えてグリセロールポリグリシジルエポ
キシポリアクリレート(DA314、ナガセ化成社
製)1部を添加してUV硬化開始剤の添加量を
0.05部とし、SBRラテツクスの配合量を9部とし
た合成樹脂系接着剤の総配合量が、実施例1と同
じく10部である塗工液を実施例1と全く同様にし
て第1図のキヤストコータにより塗工し、UV照
射を行つて強光沢紙を得た。剥離性、塗工面の状
態および塗工紙の物性を第1表に併載した。 実施例 3 実施例1の塗工液配合処方でUV硬化開始剤
Vicure55を除いた塗工液を65g/m2の塗工用原
紙に塗工同形分量が15g/m2になるようマイヤー
バーで手塗りし、直ちにElectrocurtain(Energy
Science社)を用いて、加速電圧150KV、電流
2mA、コンベア速度40m/minで電子線総照射量
1.0Mradを照射し、しかる後にキヤリヤペーパー
を用いて、該手塗り試料をキヤストドラムに導
き、強光沢紙試料を作製した。この場合の剥離
性、塗工面の状態、試料の物性も第1表に併記し
た。 比較例 1 実施例1の塗工液配合処方中UV硬化型樹脂と
UV硬化開始剤を除き、SBRラテツクスを5部か
ら10部に増量し、通常のゲル化キヤスト法にした
がつて実施例1および2と同様塗工用原紙の片面
に15g/m2(固形分)塗工して強光沢紙を作製し
た。ゲル化剤には塩化カルシウム(10%水溶液)
を用いた。得られた結果を第1表最右欄にまとめ
て示した。 比較例 2 実施例3の塗工液配合処方で、実施例1と実施
例2と同様に塗工用原紙の片面に15g/m2(固形
分)塗工し、電子線を照射せずに強光沢紙の作成
を試みた。得られた結果を第1表にまとめて記し
た。 比較例 3 比較例1の塗工液を実施例3と同様に塗工用原
紙の片面に15g/m2(固形分)マイヤーバーで手
塗りし、直ちに実施例3と同様に電子線を照射後
キヤストドラムに導き、強光沢紙の作成を試み
た。得られた結果を第1表にまとめて記した。
【表】
【表】 第1表に見られるように、水溶性のUVもしく
はEB硬化型樹脂を添加した塗工液を使用し、
UVもしくはEB装置によつて塗工層をゲル化さ
せ、しかる後キヤストドラムに押圧、乾燥して作
製した本発明による強光沢紙は実施例1、2、3
のいずれの場合もキヤストドラムからの塗工面の
剥離性にすぐれ、また塗工面の状態もきわめて満
足できるものであつた。塗工紙の物性も、実施例
1はUV硬化型樹脂の添加量が多いために、UV
照射による塗工層のゲル化が進み光沢度でわずか
に低い値を示すほかは全般的に良好で、耐水性、
印刷性(インキ受理性、インキ乾燥性)にすぐれ
ていた。 特にIGT印刷適性試験機による紙面強度は比較
例1の値に比べ実施例1〜3の値は極めて大きか
つた。 第1表に併記した比較例はUVもしくはEB照
射によらず、従来技術であるゲル化キヤスト法に
よつたものである。この方法においても低速で行
うかぎり、キヤストドラムでの剥離性はよく、剥
離した塗工面も良好で高い平滑度と光沢度を与え
る。しかし塗工面の耐水性はUVもしくはEB照
射法によるものより劣り、一部ブロツキングが見
られた。 第1表から明らかな通り、キヤストドラムの運
転速度を同一にした場合、実施例1〜3および比
較例1ともにキヤストドラムでの剥離性および塗
工面状態が良好であつた。一方、耐水性および
IGT印刷適性は本発明の方法のほうが比較例1の
従来法よりも優れていることがわかつた。特に、
本発明のIGTの値は極めて高い値を示した。この
結果をふまえて実際の操業を行なう場合を考える
と、本発明は前述のごとく極めて優れたIGT値を
示すため、キヤストドラムが非常に汚れにくく、
塗工面状態を極めて良好に保つことが可能であ
る。したがつて、従来法よりもキヤストドラムの
汚れを除去する回数を減らすことができ、1回の
装置の運転から停止までの期間を長くすることが
可能である。 さらに、製造された強光沢紙に印刷を行なう段
階においてIGT値が極めて高いため印刷機のブラ
ンケツト胴が従来法よりも紙粉による汚れが少な
くブランケツト面を極めて良好に保つことが可能
である。したがつて、本発明の方法により従来法
よりも安定かつ能率的な操業を行なうことが可能
である。 また実施例1においてUV硬化型樹脂ポリエチ
レングリコールジメタアクリレートの添加量を5
部から2.5部に減量したものも若干耐水性に劣る
傾向を示したが、キヤストドラムから剥離後その
一部をとつて再度UV照射にかけることにより耐
水性が向上することを認めた。
【図面の簡単な説明】
第1図は塗工後キヤストドラムに入る前にUV
もしくはEB照射を行う場合、第2図はキヤスト
ドラムの前と後でUVもしくはEB照射を行う場
合のキヤストコータの模式図を示したものであ
る。 両図において、1…繰出された原紙、2…塗料
の塗工ヘツド、3…UVもしくはEB照射装置、
4…フオーミングロール、5…キヤストドラム、
6…セパレートロール、7…UVもしくはEB照
射装置、8…製品強光沢紙。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 鉱物性顔料、蛋白質系接着剤および合成ゴム
    ラテツクスもしくは合成樹脂エマルジヨン接着剤
    を主成分とする塗工組成液に、放射線硬化型樹脂
    成分を添加し、塗工用原紙に該塗工液を塗工後、
    キヤストドラムで押圧および乾燥する強光沢紙の
    製造方法において、該塗工液の塗工後、キヤスト
    ドラムに入る前に放射線照射を行うことを特徴と
    する強光沢紙の製造方法。 2 放射線の照射が紫外線の照射であり、該放射
    線硬化型樹脂成分が放射線硬化型水溶性樹脂と硬
    化開始剤とからなる、特許請求の範囲第1項記載
    の強光沢紙の製造方法。 3 放射線の照射が電子線の照射であり、該放射
    線硬化型樹脂成分が放射線硬化型水溶性樹脂から
    なる、特許請求の範囲第1項記載の強光沢紙の製
    造方法。 4 鉱物性顔料、蛋白質系接着剤および合成ゴム
    ラテツクスもしくは合成樹脂エマルジヨン接着剤
    を主成分とする塗工組成液に、放射線硬化型樹脂
    成分を添加し、塗工用原紙に該塗工液を塗工後、
    キヤストドラムで押圧および乾燥し、その後巻き
    取る強光沢紙の製造方法において、該塗工液の塗
    工後、キヤストドラムに入る前の間、及びキヤス
    トドラムを離れた後から巻き取るまでの間の2箇
    所で放射線照射を行うことを特徴とする強光沢紙
    の製造方法。 5 放射線の照射が紫外線の照射であり、該放射
    線硬化型樹脂成分が放射線硬化型水溶性樹脂と硬
    化開始剤とからなる、特許請求の範囲第4項記載
    の強光沢紙の製造方法。 6 放射線の照射が電子線の照射であり、該放射
    線硬化型樹脂成分が放射線硬化型水溶性樹脂から
    なる、特許請求の範囲第4項記載の強光沢紙の製
    造方法。
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