JPH0671803A

JPH0671803A - 剥離紙

Info

Publication number: JPH0671803A
Application number: JP15976993A
Authority: JP
Inventors: Shiyunichirou Mukouyoshi; 俊一郎向吉; Hideaki Suzuki; 英明鈴木; Seigoro Fujita; 征五郎藤田
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1992-06-30
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】通常の古紙再生プロセスによって古紙再生パル
プとして再利用可能な剥離紙を提供すること。【構成】本発明の剥離紙は紙基体の少なくとも片面に放
射線硬化型樹脂組成物よりなる硬化層を設け、該硬化層
上に剥離剤層を設けている。この放射線硬化型樹脂組成
物が通常の古紙再生プロセスに適合するため、再生紙適
性に優れた剥離紙が得られる。更に、優れた剥離力が得
られ、その剥離力が粘着紙を貼り合わせた後の、長期熱
処理後も変化しにくいものになる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は剥離紙に関し、特に古紙
再生パルプ化処理によって再利用可能であり、且つ、し
わやピンホールの無い高平滑な表面を有する剥離紙に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】紙、プラスチックフィルム等の支持体の
上にシリコーン化合物よりなる剥離剤層を設けた剥離紙
は粘着紙用剥離紙や工程用剥離紙等の多くの用途に使用
されている。剥離剤層は通常、シリコーン系等の樹脂を
塗布した後、高温加熱処理して形成する。このため紙基
体に耐熱性が必要であり、また紙基体からの水分の蒸発
により、しわやカールさらに剥離剤層のピンホールが発
生しやすいという問題がある。また、シリコーン系等の
樹脂が紙基体へ浸透しやすいという問題を有している。
これらの問題を解決するため、剥離紙の基紙として、一
般にポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂フィルム層
を設けたラミネート紙が用いられている。しかしなが
ら、ラミネート紙を用いた場合、剥離剤の紙基体への浸
透は防止されるものの、ポリエチレン等の樹脂フィルム
層は耐熱性に問題があり、剥離剤を塗工後、高温加熱処
理する際にぼこつきを生じやすく、表面の平滑性が損な
われ易い。加熱処理を必要としない放射線硬化型のシリ
コーン剥離剤等も開発されているが、熱硬化型のシリコ
ーン剥離剤に比べ、コート量を多く必要とする、剥離が
重い、剥離力の経時変化が大きい等性能的に劣るという
問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】また、上記の様なラミ
ネート紙を使用した剥離紙は、「紙は甦る─古紙の明日
を考える─」株式会社紙業タイムス社、昭和５６年３月
１５日発行にあるような通常の古紙再生プロセスでは
古紙再生パルプとしての再利用が難しい。そのため、古
紙の再利用が社会的な要求になっているのに対して、剥
離紙はほとんど回収されることなく廃棄焼却処分されて
いるのが現状である。更には、回収古紙の中からラミネ
ート紙を使用した剥離紙のみを取り除いたりする必要も
ある。すなわち再利用可能な資源が無益に廃棄されてい
るという問題がある。

【０００４】本発明の目的は、通常の古紙再生プロセス
によって古紙再生パルプとして再利用可能であり、しわ
やピンホールが生じにくく、高平滑な表面を有する剥離
紙を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る剥離紙は紙
基体の少なくとも片面に放射線硬化型樹脂組成物よりな
る硬化層を設け、該硬化層上に剥離剤層を設けたことを
特徴とする剥離紙である。その放射線硬化型樹脂組成物
が水溶性放射線硬化型樹脂を含有してもよい。又、放射
線硬化型樹脂組成物が酸性基を有する放射線硬化型樹脂
を含有してもよい。又、放射線硬化型樹脂組成物が放射
線硬化型樹脂エマルジョンであってもよい。又、放射線
硬化型樹脂組成物中に放射線硬化型シリコーン化合物を
含んでいてもよい。

【０００６】

【作用】本発明に使用される紙基体としては、通常の古
紙再生プロセスによって処理可能な上質紙、中質紙、ク
ラフト紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、板
紙等が挙げられる。なお、特に上質紙、中質紙、クラフ
ト紙等の場合、放射線硬化型樹脂組成物に対するバリヤ
ー性を持たせるために澱粉、ポリビニルアルコール等の
水溶性高分子によるサイズ処理を施すのが好ましい。

【０００７】硬化層に用いられる、通常の古紙再生プロ
セスによって処理可能な放射線硬化型樹脂組成物として
は、下記の（Ａ）に示されるような通常一般に使用され
る放射線硬化型オリゴマーや、下記の（Ｂ）に示される
ような通常一般に使用される放射線硬化型の単官能或い
は多官能性モノマーを使用することができる。（Ａ）オリゴマーとしては：（ａ）脂肪族、脂環族、芳
香族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート；（ｂ）脂肪族、脂
環族、芳香族２〜６価の多価アルコールにアルキレンオ
キサイドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メ
タ）アクリレート；（ｃ）ポリ（メタ）アクリロイルオ
キシアルキルリン酸エステル；（ｄ）ポリエステルポリ
（メタ）アクリレート；（ｅ）エポキシポリ（メタ）ア
クリレート；（ｆ）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレ
ート；（ｇ）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート；
（ｈ）側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重合体；（ｉ）前
記（ａ）〜（ｈ）記載のオリゴエステル（メタ）アクリ
レート変性物等が挙げられる。（Ｂ）モノマーとしては：（ａ）エチレン性不飽和モノ
又はポリカルボン酸等で代表されるカルボキシル基含有
単量体及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
アミン塩等のカルボン酸塩基含有単量体；（ｂ）エチレ
ン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアルキル置換
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンのよう
なビニルラクタム類で代表されるアミド基含有単量体；
（ｃ）脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表され
るスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有
単量体；（ｄ）エチレン性不飽和エーテル等で代表され
る水酸基含有単量体；（ｅ）ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、２−ビニルピリジン等のアミノ基含
有単量体；（ｆ）４級アンモニウム塩基含有単量体；
（ｇ）エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル；（ｈ）（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含
有単量体；（ｉ）スチレン；（ｊ）酢酸ビニル、酢酸
（メタ）アリル等のエチレン性不飽和アルコールのエス
テル；（ｋ）活性水素を含有する化合物のアルキレンオ
キシド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類；
（ｌ）多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代
表されるエステル基含有２官能単量体；（ｍ）活性水素
を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と
（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量
体；（ｎ）Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビ
スアクリルアミド；（ｏ）ジビニルベンゼン、ジビニル
エチレングリコール、ジビニルスルホン、ジビニルエー
テル、ジビニルケトン等の２官能単量体；（ｐ）ポリカ
ルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステルで代表さ
れるエステル基含有多官能単量体；（ｑ）活性水素を含
有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と（メ
タ）アクリル酸とのポリエステルよりなる多官能単量
体；（ｒ）トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単
量体等が挙げられる。

【０００８】再生パルプとして再利用するために、古紙
は再生紙化処理が施される。即ち、少量のアルカリが添
加された水と伴に、離解機にて強く攪拌され、更に、離
解機にて処理後脱水し、高濃度でニーディング処理を行
う場合もある。上記の際、古紙は離解処理やニーディン
グ処理により、強い機械的作用を受けて単繊維化される
が、ラミネート紙ベースの剥離紙では、ラミネート層が
破砕されずに残ってしまい問題となる。本発明による剥
離紙では、剥離剤層の浸透を防止し、剥離剤層の熱硬化
の際の支持体の変形を防止する目的で、放射線硬化型樹
脂組成物による硬化層を設けているが、ラミネート層が
１５〜３０μｍの厚さがないと、浸透防止効果が発揮出
来ないのに対し、本発明による硬化層は、１〜１０μｍ
程度の非常に薄い厚さでも均一に塗工が可能であり充分
な浸透防止効果が発揮される。このように薄いため、機
械的作用により破砕され易いものと推定される。従っ
て、放射線硬化型樹脂組成物による硬化層を設けた剥離
紙は基本的に離解性が良い、すなわち、再生紙適性が良
好である。

【０００９】更に本発明者等の研究の結果、放射線硬化
型樹脂組成物として、水溶性放射線硬化型樹脂を含有
する放射線硬化型樹脂組成物、カルボキシル基等の酸
性基を有する放射線硬化型樹脂を含有する放射線硬化型
樹脂組成物、放射線硬化型樹脂エマルジョン、を用い
ると離解性が一般の印刷紙に近い離解性が得られること
が明らかになった。この理由としては先に説明した理由
以外に更に、からそれぞれに特徴があるからであ
る。先ずは硬化層が親水性を有しているため、水、特
にアルカリ性の水に膨潤しやすく、更に離解性が向上す
るものと推定される。またについては硬化層が酸性基
を有しているため、アルカリ可溶性、或いはアルカリ膨
潤性となって、離解がより容易になるものと推定され
る。さらにについては、アルカリ性の水に対する溶解
性や膨潤性はやよりは少なく、離解性が向上する理
由は必ずしも明確ではないが、やを含め他の放射線
硬化型樹脂組成物に比べ、紙基材への浸透がより少な
く、より少ないコート量でバリヤー性の高い硬化層が得
られる特徴があり、その結果、機械的作用による破砕が
一層容易になることが一因と考えられる。

【００１０】上記以外に放射線硬化型樹脂組成物に水
溶性化合物を含ませることによって、適当な離解性を与
えることも可能であると考えられる。これは水溶性化合
物によって架橋が適度に制限されたり、親水性が付与さ
れたりするためである。また放射線硬化型樹脂組成物
の一部としてカルボキシル基等の酸性基を持つ化合物を
配合することによって適当な離解性を得られると考えら
れる。これは酸性基をもつ化合物によって架橋が適度に
制限されたり、アルカリ可溶性が付与されるからであ
る。

【００１１】ここで、における水溶性放射線硬化型樹
脂としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリルアミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、グリセリン（ポリ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。ま
た、における酸性基を有する放射線硬化型樹脂として
は、β−カルボキシエチルアクリレート、（メタ）アク
リル酸、更に具体的な商品名としては、東亜合成化学工
業株式会社製のアロニックスＭ−５３００、アロニック
スＭ−５４００、アロニックスＭ−５５００、アロニッ
クスＭ−５６００、及びダイセル・ユーシービー株式会
社製のＥＢ１６９、ＥＢ１７０、ＥＢ７７０等が挙げら
れる。

【００１２】これらの水溶性放射線硬化型樹脂や酸性基
を有する放射線硬化型樹脂の配合量は、水溶性放射線硬
化型樹脂では２０重量％、酸性基を有する放射線硬化型
樹脂では１０重量％以上配合したときに、それらの水溶
性放射線硬化型樹脂や酸性基を有する放射線硬化型樹脂
を含まない放射線硬化型樹脂組成物に較べて、良好な再
生紙適性が得られる。一方、樹脂の配合量以外に、再生
紙適正に影響を及ぼす硬化層の硬化密度は、放射線反応
性官能基の密度や、放射線のエネルギー等に依存する。
従って、再生パルプ化処理しにくい高い硬化密度の硬化
膜が得られるような場合は水溶性放射線硬化型樹脂や酸
性基を有する放射線硬化型樹脂の配合量を増加すること
が必要である。

【００１３】酸性基を有する放射線硬化型樹脂を配合す
る場合、当然酸性基の含まれる割合が問題となる。この
割合については公表されている物が少ないので、酸性基
の割合に深い相関がある酸価に注目した。一般的にカル
ボキシル基等の酸性基を有する放射線硬化型樹脂の酸価
は１００から３００程度であり、この程度の酸価を示す
カルボキシル基等の酸性基を有する放射線硬化型樹脂を
使用する場合、先に示した１０重量％以上の配合割合で
配合することによって良好な再生紙適性が得られる。酸
価がこれらの放射線硬化型樹脂に較べて著しく異なる樹
脂を使用する時は、これらの樹脂の配合量を調整するこ
とが望ましい。

【００１４】尚、やにおける放射線硬化型樹脂は、
一般に無溶剤で使用することができるが、粘度をコント
ロールする目的で少量の溶剤を配合することもできる。
また、の場合、水を配合することもできる。におけ
る放射線硬化型樹脂エマルジョンとは、前述した（Ａ）
のオリゴマーや（Ｂ）のモノマーの中で非水溶性のもの
につき、その分子中にポリエチレングリコール基、スル
ホン酸基、カルボキシル基等の親水基を導入し、自己乳
化性として水中に分散したもの、或いは前述した（Ａ）
のオリゴマーや（Ｂ）のモノマーの中で非水溶性のもの
につき、適当な界面活性剤（乳化剤）の存在化で攪拌し
て水中に分散したものが挙げられる。ここで放射線硬化
型樹脂エマルジョンは、粘度の高いオリゴマーをエマル
ジョン化して、水で自由に粘度をコントロールできると
ころにメリットがあり、一般にモノマーよりオリゴマー
の方が硬化膜の物性に優れるため、オリゴマーの方が好
ましく用いられる。また乳化剤を使用すると、乳化剤の
ブリード（浮き出し）による、剥離剤のラブオフ（後
述）等の弊害が懸念されるため、自己乳化タイプがより
好ましい。前述したように、放射線硬化型樹脂エマルジ
ョンは比較的分子量の大きいオリゴマーからのみ製造す
ることができ、このため低分子の希釈モノマーによる刺
激性や臭気がなく、安全性の点でも有利である。

【００１５】なお、本発明で用いられる放射線硬化型樹
脂組成物中には、上記以外の非放射線硬化型樹脂、顔
料、染料及び各種添加剤例えば消泡剤、レベリング剤、
可塑剤、滑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、導電剤等を
適宜配合することができる。

【００１６】上記の如き樹脂組成物は、バーコーター、
ロールコーター、グラビアコーター、オフセットグラビ
アコーター、カーテンコーター等の公知の塗布装置によ
って塗布することができる。塗布量については必ずしも
限定されないが、乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ² 、よ
り好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²程度の範囲で調節するの
が望ましい。ここで０．１ｇ／ｍ² 未満ではカバーリン
グが不十分となり本発明の所望の効果が期待できず、２
０ｇ／ｍ² を越えるような塗布量ではコストの面で不利
になるだけでなく、離解が困難になりやすい。

【００１７】上記の如き樹脂組成物の硬化に使用する放
射線としては、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ
線、Ｘ線、中性子線等が挙げられるが、α線、β線、γ
線、Ｘ線等は人体への危険性もあるため取扱が容易な電
子線や紫外線が好ましく使用される。支持体上に形成さ
れた樹脂層は電子線または紫外線の照射によって硬化さ
れるが、電子線を使用する場合、照射する電子線の量は
０．１〜１５Ｍｒａｄ、より好ましくは０．５〜１０Ｍ
ｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．１Ｍｒａｄ未満
では樹脂成分を充分に硬化させることができず、１５Ｍ
ｒａｄを越えるような過度の電子線照射は白色度の低下
や紙力の低下を引き起こす。なお、照射する際の加速電
圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

【００１８】紫外線を使用する場合には、塗液組成物中
に光重合開始剤を配合する必要があり、前記の樹脂成分
に対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％程度の範囲で添加される。光重合開始剤としては、
例えばチオキサントン、べンゾイン、ベンゾインアルキ
ルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフ
ェン等が挙げられる。また、紫外線照射用の光源として
は、１〜５０個の紫外線ランプ、キセノンランプ、タン
グステンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ
／ｃｍ程度の強度を有する紫外線が好ましく照射され
る。なお、前述の電子線照射方式は紫外線照射方式に比
べて生産性が高く、光重合開始剤添加による臭気、着色
の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすいため
最も好ましく使用される。

【００１９】本発明において、上記の如き樹脂組成物の
硬化層を設ける際に、該層が未硬化の状態で表面を平滑
化した後に放射線を照射することができる。ここで平滑
化の方法として例えば次の転写法と呼ばれる２つの方法
が挙げられる。（イ）平滑面を持つ離型性フィルム上或いは紙基体上に
放射線硬化型樹脂組成物を塗布し、紙基体と離型性フィ
ルムとを積層し密着させた後、フィルム側または紙基体
側から放射線を照射ししかる後に離型性フィルムを剥離
して、紙基体上にフィルムの平滑面が転写された硬化層
を形成する方法（フィルム転写法）。ここで、離型性フ
ィルムとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビ
ニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等、或いはそれらの塗布面と接する面を離型
処理したものが挙げられる。（ロ）平滑面を持つドラム（転写ドラム）上或いは紙基
体上に放射線硬化型樹脂組成物を塗布し、紙基体と転写
ドラムとを密着させた後、紙基体側から放射線を照射し
しかる後に転写ドラムより紙基体を剥離して、紙基体上
に転写ドラムの平滑面が転写された硬化層を形成する方
法（ドラム転写法）。

【００２０】上記の方法による硬化層は、表面の平滑性
に特に優れたものとなる。尚、上記転写法をもちいる場
合、照射する放射線は透過力の点で電子線が好ましい。

【００２１】上記の如くして設けられた硬化層上に剥離
剤をバーコーター、グラビアコーター等の公知の塗布手
段により塗布して剥離剤層を設ける。剥離剤としては、
熱硬化型のものが、少ないコート量で良好な剥離力が得
られる、剥離力の経時変化が少ない等、性能的に優れた
ものが得られるため好ましい。熱硬化型としては、縮合
型又は付加型のシリコーン系剥離剤が一般的であり、溶
剤タイプ、エマルジョンタイプ、さらに無溶剤（ノンソ
ル）タイプのものがある。これらは、塗布後溶媒を蒸発
させ熱硬化反応を起こさせるために、通常１００〜２０
０℃で数秒から数分加熱処理を行う。

【００２２】これらの塗布量は乾燥重量で０．０５〜
１．０ｇ／ｍ²程度の範囲となるように調節することが
望ましい。これは１．０ｇ／ｍ²以上塗布しても剥離力
は変化しないので、１．０ｇ／ｍ²以上塗布すること
は、コストの点で不利となるばかりか、剥離剤が多量に
塗布されると再生パルプ化工程における処理を困難にさ
せる恐れがあるためである。また下限値の０．０５ｇ／
ｍ²未満の塗布量では充分な剥離力が得られ難いためで
ある。因みに本発明による放射線硬化型樹脂組成物によ
る硬化層は、耐熱性、溶剤バリヤー性、表面の平滑性に
特に優れるため、少ない塗布量でも均一な剥離剤層を形
成させることができるものである。更に前述した転写法
により硬化層を形成した場合表面の平滑性が更に優れる
ため、剥離剤の塗布量を更に少なくすることも可能であ
り、再生パルプ化工程における処理がより容易になるメ
リットがある。

【００２３】更に、本発明者等は、前述の放射線硬化型
樹脂組成物に放射線硬化型シリコーン化合物を含有させ
ることにより、剥離剤の塗工性が向上し、硬化層と剥離
剤層の密着性が高まることを見出した。硬化層と剥離剤
層の密着性は、剥離剤層を指で擦って剥離剤層の取れ易
さ（ラブオフ）により評価される。ラブオフが極端に悪
くなり、例えば指で軽く擦っただけで剥離剤層が脱落す
るようなレベルになると、剥離紙を粘着紙と貼り合わせ
た後、粘着紙を剥がして使用する際、剥離剤が粘着層に
転移して粘着力が低下する等の弊害が生じる。本発明の
剥離紙では、放射線硬化型樹脂組成物に放射線硬化型シ
リコーン化合物を特に含有させなくても、ラブオフは通
常使用上は問題のないレベルであるが、高温多湿等の過
酷な条件下での保存、使用を想定した場合、ラブオフは
より良いことが望ましい。放射線硬化型シリコーン化合
物としては例えば有機（ポリ）シロキサン化合物に（メ
タ）アクリロイル基等の放射線反応基を導入した有機
（ポリ）シロキサンポリ（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。このような方法により硬化層とシリコーン剥離
剤層の密着性が改良される理由としては、放射線硬化型
シリコーン化合物が、電離放射線硬化型樹脂と共重合
し、塗工層表面へ強固に結合して存在せしめられ、該層
上に設けられたシリコーン剥離剤との親和性を高めるた
めと考えられる。

【００２４】これらシリコーン化合物の含有量について
は電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対し、０．０１
重量部〜５０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重量
部程度の範囲で調節される。０．０１重量部以下では含
有量が少な過ぎて上記のような効果が期待し難く、また
５０重量部以上ではコストの面で不利となったり、再生
パルプ化工程における処理が困難になる恐れが出てく
る。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。

【００２６】実施例１支持体として坪量８５ｇ／ｍ²の両面コーテッド紙を使
用して、片面に水溶性放射線硬化型樹脂を含有する放射
線硬化型樹脂組成物のひとつとしての水溶性オリゴマー
であるポリエチレングリコールジアクリレート（商品
名：ＥＢ１１、ダイセル・ユーシービー株式会社製）を
硬化後塗布量が３ｇ／ｍ²となるように塗布し電子線照
射装置（ＣＢ−１５０型、ＥＳＩ社製）で３Ｍｒａｄの
吸収線量で照射して樹脂成分を硬化させた。

【００２７】この硬化層上に剥離剤として、シリコーン
系樹脂（商品名：ＫＳ−７７０、信越化学株式会社製）
の５％トルエン溶液を、乾燥重量が０．４ｇ／ｍ²とな
るように塗布し、１４０℃の熱風加熱ドライヤーで１分
間処理し剥離剤層を形成し、剥離紙を得た。

【００２８】実施例２水溶性放射線硬化型樹脂を含有する放射線硬化型樹脂組
成物のひとつとして、水溶性オリゴマーであるポリエチ
レングリコールジアクリレート（商品名：ＥＢ１１、ダ
イセル・ユーシービー株式会社製）７０重量部とポリエ
ステルアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８１０、
ダイセル・ユーシービー株式会社製）３０重量部との混
合液を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得
た。

【００２９】実施例３水溶性放射線硬化型樹脂を含有する放射線硬化型樹脂組
成物のひとつとして、水溶性モノマーであるＮ−ビニル
−２−ピロリドン３０重量部とエポキシアクリレートオ
リゴマー（商品名：ＥＢ３７０１、ダイセル・ユーシー
ビー株式会社製）７０重量部との混合液を使用した以外
は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３０】実施例４カルボキシル基等の酸性基を有する放射線硬化型樹脂を
含有する放射線硬化型樹脂組成物として、カルボキシル
基（酸性基）含有モノマー（ポリアクリル酸ダイマー、
商品名：アロニックスＭ−５６００、酸価３２４（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）東亜合成化学工業株式会社製）７０重量部
とポリエステルアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ
８１０、ダイセル・ユーシービー株式会社製）３０重量
部との混合液を使用した以外は実施例１と同様にして剥
離紙を得た。

【００３１】実施例５カルボキシル基等の酸性基を有する放射線硬化型樹脂を
含有する放射線硬化型樹脂組成物として、カルボキシル
基（酸性基）含有モノマー（ポリアクリル酸ダイマー、
商品名：アロニックスＭ−５６００、酸価３２４（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）東亜合成化学工業株式会社製）２０重量部
とエポキシアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ３７
０１、ダイセル・ユーシービー株式会社製）５０重量部
とフェノキシエチルアクリレート３０重量部との混合液
を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３２】実施例６酸性基を有する放射線硬化型樹脂を含有する放射線硬化
型樹脂組成物として、酸官能性ポリエステルアクリレー
トオリゴマー（商品名：ＥＢ７７０、酸価１２０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）ダイセル・ユーシービー株式会社製）７０
重量部とポリエステルアクリレートオリゴマー（商品
名：ＥＢ８１０、ダイセル・ユーシービー株式会社製）
３０重量部との混合液を使用した以外は実施例１と同様
にして剥離紙を得た。

【００３３】実施例７放射線硬化型樹脂組成物として、分子中に親水基を含む
ウレタンアクリレートオリゴマーを水に分散させた、自
己乳化タイプの放射線硬化型樹脂エマルジョン（商品
名：ダイヤビームＮＲ−０２８９、三菱レイヨン株式会
社製）を使用し、硬化後塗布量が２ｇ／ｍ²になるよう
に塗布後６０℃で１分間乾燥した後、電子線を照射した
以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３４】実施例８放射線硬化型樹脂組成物として、分子中に親水基を含む
ウレタンアクリレートオリゴマーを水に分散させた、自
己乳化タイプの放射線硬化型樹脂エマルジョン（商品
名：ＵＥ７２５０、東亜合成化学工業株式会社製）を使
用し、硬化後塗布量が２ｇ／ｍ²になるように塗布後６
０℃で１分間乾燥した後、電子線を照射した以外は実施
例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３５】実施例９放射線硬化型樹脂組成物として、エポキシアクリレート
オリゴマー（商品名：ＥＢ３７０１、ダイセル・ユーシ
ービー株式会社製）６０重量部とヘキサンジオールジア
クリレート４０重量部との混合液を使用した以外は実施
例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３６】実施例１０放射線硬化型樹脂組成物として、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー（商品名：ＥＢ８１０、ダイセル・ユー
シービー株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様
にして剥離紙を得た。実施例１１支持体として坪量８０ｇ／ｍ²の上質紙にサイズ処理し
たものを用いた以外は実施例１と同様にして剥離紙を得
た。

【００３７】実施例１２水溶性放射線硬化型樹脂を含有する放射線硬化型樹脂組
成物のひとつとして、水溶性オリゴマーであるポリエチ
レングリコールジアクリレート（商品名：ＥＢ１１、ダ
イセル・ユーシービー株式会社製）７０重量部と、ポリ
エステルアクリレートオリゴマー（商品名：ＥＢ８１
０、ダイセル・ユーシービー株式会社製）３０重量部
と、放射線硬化型シリコーン化合物としてシリコーンア
クリレート（商品名：ＥＢ１３６０、ダイセル・ユーシ
ービー株式会社製）５重量部との混合液を使用した以外
は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

【００３８】実施例１３実施例１１で用いた放射線硬化型樹脂組成物を１００μ
ｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに硬化後の
塗布量が３ｇ／ｍ²となるように塗布し、坪量８５ｇ／
ｍ²の両面コーテッド紙と貼り合わせた後直ちにフィル
ム側より吸収線量で３Ｍｒａｄの電子線を照射し、しか
る後にフィルムをはがして紙基体上に硬化層を設けた。
この硬化層上に実施例１と同様にして剥離剤層を設け剥
離紙を得た。

【００３９】比較例１実施例１において、硬化層のかわりに押し出しコーティ
ング法によりポリエチレンを２０μｍ厚にラミネートし
たものを用いて、該層上にシリコーン剥離剤層を塗沫し
た以外は同様にして剥離紙を得た。

【００４０】かくして得られた剥離紙を以下の方法で評
価し表１に示した。（１）耐熱性製作工程の最終段であるシリコーン剥離剤層を塗沫し、
１４０°Ｃの熱風加熱ドライヤーで１分乾燥処理する工
程の後に、ぼこつき及び表面の皺を目視にて判定した。〔評価基準〕 ○ ：ぼこつき、表面の皺が少ない。 × ：ぼこつき、表面の皺がめだつ。

【００４１】（２）ラブオフ得られた剥離紙の剥離剤層面上を指で強くこすり、剥離
剤層の脱落状態を目視により判定した。〔評価基準〕 ◎ ：全く脱落しない。 ○ ：若干の脱落は見られるが通常使用上は問題のない
レベルである。

【００４２】（３）剥離力得られた剥離紙に、ポリエステル粘着テープ（No. ３１
Ｂ、日東電工製）を貼り合わせた後、マシンの流れ方向
を長辺とする１０cm×５cmのサンプルを調製し、INTESC
O Model 2001で剥離速度０．３ｍ／分の試験条件で流れ
方向に１８０度の引張角度で剥離させた時の剥離力を測
定した。さらに上記のサンプルについて、７０℃、５日
間処理したものにつき上記と同様にして剥離力（ｇ）を
測定した。

【００４３】（４）再生紙適性剥離紙３０ｇに対し0.5 ％ＮａＯＨ溶液を１リットル
を加え、TAPPI 離解機にて5000回転処理した。次に４０
％の濃度になるように脱水し、さらにニーディング処理
をした後、３％濃度になるように希釈し、手抄しシート
を作成し、ブツ（未離解物）の残存状態を目視にて判定
した。剥離紙３０ｇに対し0.5 ％ＮａＯＨ溶液を１リットル
を加え、TAPPI 離解機にて5000回転処理した後、手抄し
シートを作成し、ブツ（未離解物）の残存状態を目視に
て判定した。〔評価基準〕 ◎ ：ブツがほとんどない。 ○ ：ブツがわずかにあるが、実用上問題のないレベル
である。 ○’：ブツが若干あるが、実用上問題のないレベルであ
る。 △ ：ブツがやや目立ち、実用上問題となるレベルであ
る。 × ：ブツがかなり目立つ。

【００４４】

【表１】

【００４５】〔評価〕実施例と比較例との比較よりわか
るように、各実施例で得られた剥離紙は、比較例に較べ
て、しわやカールの問題が改良され、剥離剤層表面のぼ
こつきや皺が少なく、剥離力の長期熱処理後の変化も少
なかった。また、比較例のラミネート紙ベースの剥離紙
は、通常の古紙再生プロセスによっては、再生が困難で
あるのに対し、本発明による剥離紙は簡単に再生可能で
あることも判った。

【００４６】実施例１から８及び１１と実施例９及び１
０との比較より、実施例１から８及び１１は、より簡単
な古紙再生プロセスにより処理が可能であることがわか
る。ここで、実施例１から６までに示した放射線硬化型
樹脂組成物は、水溶性放射線硬化型樹脂或いは酸性基を
有する放射線硬化型樹脂を含有するものである。この含
有するということは、すなわち、放射線硬化型樹脂組成
物がその一部または全部として、水溶性放射線硬化型樹
脂或いは酸性基を有する放射線硬化型樹脂を組成物とし
て含んでいるということである。

【００４７】実施例４、５、６では酸性基による酸価が
１００から３００程度の、カルボキシル基等の酸性基を
有する放射線硬化型樹脂を使用したが、一般的にカルボ
キシル基等の酸性基を有する放射線硬化型樹脂の酸価は
この程度である。酸価がこれらの放射線硬化型樹脂に較
べて著しく異なる樹脂を使用する時は、これらの樹脂の
配合量を調整することによって対応することになる。

【００４８】実施例７、８は硬化層として放射線硬化型
樹脂エマルジョンを使用した例である。放射線硬化型樹
脂エマルジョンは紙基体への浸透が少ないため、少ない
塗布量でも耐熱性、ラグオフ、剥離力とも他の実施例と
同等の効果が得られている。このことから、他の実施例
に比べて、より少ない硬化層のコート量で他の実施例と
同等のバリヤー性を得ることができることが分かる。従
って、この放射線硬化型樹脂エマルジョンはバリヤー性
の低い様な紙基体への適用も可能と考えられる。

【００４９】実施例１から１１と実施例１２、１３との
比較より、放射線硬化型樹脂組成物中に放射線硬化型シ
リコーン化合物を含ませると、硬化層と剥離剤層の密着
性（ラブオフ）がさらに向上した。この様な剥離紙は高
温多湿等の過酷条件下においても、より高い耐久性を示
すと期待されるという点で好ましい。実施例１３はフィ
ルム転写法により硬化層を形成した例であるが、表１に
挙げた品質の他に、この剥離紙は表面平滑性に極めて優
れるものである。このため例えば粘着紙用剥離紙として
使用する場合、粘着剤層を薄く均一に形成させることが
でき、接着力に優れ且つ接着後の外観に優れた粘着紙を
得ることができる。特に、フィルムベースの粘着フィル
ム用の剥離紙として好適であると考えられる。又、例え
ば合成皮革転写用の工程用剥離紙として使用した場合、
高平滑な面が転写されるために特に有用である。尚、本
実施例には挙げていないが、ドラム転写法により硬化層
を形成した場合も、フィルム転写法と同様の効果が得ら
れる。

【００５０】

【発明の効果】本発明の剥離紙は紙基体の少なくとも片
面に、放射線硬化型樹脂組成物よりなる硬化層を設け、
該硬化層上に剥離剤層を設けている。この放射線硬化型
樹脂組成物が通常の古紙再生プロセスに適合するため、
再生紙適性に優れた剥離紙が得られる。また、しわやピ
ンホールの無い高平滑な表面を有するため、優れた剥離
力が得られ、その剥離力が粘着紙を貼り合わせた後の、
長期熱処理後も変化しにくいものになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 19/24 27/00 7199−3ＢＤ２１Ｈ 5/00 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙基体の少なくとも片面に放射線硬化型樹
脂組成物よりなる硬化層を設け、該硬化層上に剥離剤層
を設けたことを特徴とする剥離紙。
【請求項２】前記放射線硬化型樹脂組成物が水溶性放射
線硬化型樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載
の剥離紙。
【請求項３】前記放射線硬化型樹脂組成物が酸性基を有
する放射線硬化型樹脂を含有することを特徴とする請求
項１記載の剥離紙。
【請求項４】前記放射線硬化型樹脂組成物が放射線硬化
型樹脂エマルジョンであることを特徴とする請求項１記
載の剥離紙。
【請求項５】前記放射線硬化型樹脂組成物中に放射線硬
化型シリコーン化合物を含むことを特徴とする請求項
１、２、３又は４記載の剥離紙。