JPH0255705A - 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 - Google Patents
官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法Info
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- JPH0255705A JPH0255705A JP20653688A JP20653688A JPH0255705A JP H0255705 A JPH0255705 A JP H0255705A JP 20653688 A JP20653688 A JP 20653688A JP 20653688 A JP20653688 A JP 20653688A JP H0255705 A JPH0255705 A JP H0255705A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、官能性末端を有するイソブチレン系ポリマー
の製造法、更に詳しくは、ハロゲン原子又はＲＣＯＯ−
基（ここでＲは１価の有機基、以下「エステル含有基ｊ
ともいう）に基づ（官能性末端を有するインブチレン系
ポリマーの製造法に関する。
の製造法、更に詳しくは、ハロゲン原子又はＲＣＯＯ−
基（ここでＲは１価の有機基、以下「エステル含有基ｊ
ともいう）に基づ（官能性末端を有するインブチレン系
ポリマーの製造法に関する。
従来の技術及びその問題点
末端官能性ポリマー、例えば分子両末端に水酸基等が導
入されたポリマーは、ポリウレタン、接着剤、改質剤、
コーティング剤、シーリング剤等の原料等として有用で
ある。
入されたポリマーは、ポリウレタン、接着剤、改質剤、
コーティング剤、シーリング剤等の原料等として有用で
ある。
このようなポリマーの一種である、例えば末端官能性イ
ソブチレン系ポリマーの製造法としては、１．４−ビス
（α−クロロイソプロピル）ベンゼン（以下「ｐ−ＤＣ
ＣＪと記す）を開始剤兼連鎖移動剤とし、且つＢＣＱ３
を触媒としてイソブチレンをカチオン重合させるビニフ
ァー法（米国特許第４２７６３９４号明細書）が知られ
ている。
ソブチレン系ポリマーの製造法としては、１．４−ビス
（α−クロロイソプロピル）ベンゼン（以下「ｐ−ＤＣ
ＣＪと記す）を開始剤兼連鎖移動剤とし、且つＢＣＱ３
を触媒としてイソブチレンをカチオン重合させるビニフ
ァー法（米国特許第４２７６３９４号明細書）が知られ
ている。
斯かるビニファー法で得られる両末端に塩素原子を有す
るイソブチレン系ポリマーは、脱ハイドロクロリネーシ
ョン反応により、容易に両末端にイソプロペニル基を有
するポリマーに変換されたり、ハイドロボレーション反
応により、容易に両末端に第１級炭素に結合した水酸基
を有するポリマーに変換されたりする。
るイソブチレン系ポリマーは、脱ハイドロクロリネーシ
ョン反応により、容易に両末端にイソプロペニル基を有
するポリマーに変換されたり、ハイドロボレーション反
応により、容易に両末端に第１級炭素に結合した水酸基
を有するポリマーに変換されたりする。
しかしながら、上記ビニファー法に従えば、重合温度が
−５０〜−７０℃という低温で、しかもモノマー濃度が
１モル／Ｑ程度の稀薄状態という厳格な反応条件下にお
いてイソブチレンを重合させた場合にも、好ましくない
数種の副反応が起ころを避は得ず、目的とする塩素原子
を含有する末端基（−（ＣＲ３） ２ ＣＱ ）以外に
、副反応により各種末端基（−Ｃ（ＣＨ３） ３、ＣＲ
３ 〜−、−Ｃ−ＣＲ２、９〜−ＣＨ−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ
。
−５０〜−７０℃という低温で、しかもモノマー濃度が
１モル／Ｑ程度の稀薄状態という厳格な反応条件下にお
いてイソブチレンを重合させた場合にも、好ましくない
数種の副反応が起ころを避は得ず、目的とする塩素原子
を含有する末端基（−（ＣＲ３） ２ ＣＱ ）以外に
、副反応により各種末端基（−Ｃ（ＣＨ３） ３、ＣＲ
３ 〜−、−Ｃ−ＣＲ２、９〜−ＣＨ−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ
。
を有するポリマーがかなりの割合で生成するという問題
を有している。
を有している。
上記副反応（特にインダニル基の生成）を抑制するため
に、上記開始剤兼連鎖移動剤であるｐ−ＤＣＣの代りに
１，３−ジ（２−ブロモ−２−プロピル）−５−ｔ−ブ
チルベンゼンや１，３．５−トリ（２−ブロモ−２−プ
ロピル）ベンゼンを用い、且つ触媒としてＢＣＱ３を用
いてイソブチレンの重合を行なう方法も公知である（ポ
リマーフリテン、１１．ｐ３４１ （１９８４））。
に、上記開始剤兼連鎖移動剤であるｐ−ＤＣＣの代りに
１，３−ジ（２−ブロモ−２−プロピル）−５−ｔ−ブ
チルベンゼンや１，３．５−トリ（２−ブロモ−２−プ
ロピル）ベンゼンを用い、且つ触媒としてＢＣＱ３を用
いてイソブチレンの重合を行なう方法も公知である（ポ
リマーフリテン、１１．ｐ３４１ （１９８４））。
しかし、この方法によれば、確かにインダニル骨格の副
生は抑えられているものの、得られる重合体の分子量分
布（Ｍ Ｗ ／ Ｍ ｎ ）が２．０程度と広く、該重
合体を用いて得られる製品の物性が悪い等の問題点を有
している。
生は抑えられているものの、得られる重合体の分子量分
布（Ｍ Ｗ ／ Ｍ ｎ ）が２．０程度と広く、該重
合体を用いて得られる製品の物性が悪い等の問題点を有
している。
本発明の目的は、末端にハロゲン原子やエステル含有基
を高い含有率で含有し、且つ分子量分布が狭いイソブチ
レン系重合体の製造法を提供することにある。
を高い含有率で含有し、且つ分子量分布が狭いイソブチ
レン系重合体の製造法を提供することにある。
問題点を解決するための手段
即ち、本発明は、イソブチレンを含有するカチオン重合
性モノマーを開始剤兼連鎖移動剤及び触媒の存在下にカ
チオン重合させて官能性末端を有するイソブチレン系ポ
リマーを製造するに当り、上記開始剤兼連鎖移動剤とし
て一般式（Ｉ）ＣＸＲＩ Ｒ２ ＣＸＲＩ Ｒ２ （Ｉ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はＲＣＯＯ−基（Ｒは一価
の有機基を示す）を示す。Ｒ１及びＲ２は、同−又は異
なって、水素原子又は置換もしくは非置換の１価の炭化
水素基を示す。Ｒ３は１価の脂肪族炭化水素基を示す。
性モノマーを開始剤兼連鎖移動剤及び触媒の存在下にカ
チオン重合させて官能性末端を有するイソブチレン系ポ
リマーを製造するに当り、上記開始剤兼連鎖移動剤とし
て一般式（Ｉ）ＣＸＲＩ Ｒ２ ＣＸＲＩ Ｒ２ （Ｉ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はＲＣＯＯ−基（Ｒは一価
の有機基を示す）を示す。Ｒ１及びＲ２は、同−又は異
なって、水素原子又は置換もしくは非置換の１価の炭化
水素基を示す。Ｒ３は１価の脂肪族炭化水素基を示す。
〕
で表わされる有機化合物を使用し、且つ触媒、とじて５
ｎＣ９４を使用することを特徴とする官能性末端を有す
るイソブチレン系ポリマーの製造法に係る。
ｎＣ９４を使用することを特徴とする官能性末端を有す
るイソブチレン系ポリマーの製造法に係る。
本明細書において、イソブチレンを含有するカチオン重
合性モノマーとは、イソブチレンのみからなるモノマー
に限定されるものではなく、イソブチレンの５０重量％
（以下単に「％」と記す）以下をイソブチレンと共重合
し得るカチオン重合性モノマーで置換したモノマーを意
味する。
合性モノマーとは、イソブチレンのみからなるモノマー
に限定されるものではなく、イソブチレンの５０重量％
（以下単に「％」と記す）以下をイソブチレンと共重合
し得るカチオン重合性モノマーで置換したモノマーを意
味する。
イソブチレンと共重合し得るカチオン重合性モノマーと
しては、例えば炭素数３〜１２のオレフィン類、共役ジ
エン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物類、ビ
ニルシラン類、アリルシラン類等が挙げられる。これら
の中でも炭素数３〜１２のオレフィン類及び共役ジエン
類等が好ましい。
しては、例えば炭素数３〜１２のオレフィン類、共役ジ
エン類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物類、ビ
ニルシラン類、アリルシラン類等が挙げられる。これら
の中でも炭素数３〜１２のオレフィン類及び共役ジエン
類等が好ましい。
前記イソブチレンと共重合し得るカチオン重合性モノマ
ーの具体例としては、例えばプロピレン、１−ブテン、
２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキ
セン、ビニルシクロヘキサン、ブタジェン、イソプレン
、シクロペンタジェン、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン
、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロ
スチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン
、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロ
シラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチル
シラン、１゜３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラビ
ニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジ
クロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジ
メチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジア
リルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジア
リルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらの
中で、例えばプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、ス
チレン、ブタジェン、イソプレン、シクロペンタジェン
等が好適である。これらイソブチレンと共重合しうるカ
チオン重合性モノマーは、１種単独でイソブチレンと併
用してもよいし、２種以上で併用してもよい。
ーの具体例としては、例えばプロピレン、１−ブテン、
２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキ
セン、ビニルシクロヘキサン、ブタジェン、イソプレン
、シクロペンタジェン、メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン
、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロ
スチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン
、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロ
シラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチル
シラン、１゜３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメ
チルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラビ
ニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジ
クロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジ
メチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジア
リルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジア
リルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらの
中で、例えばプロピレン、１−ブテン、２−ブテン、ス
チレン、ブタジェン、イソプレン、シクロペンタジェン
等が好適である。これらイソブチレンと共重合しうるカ
チオン重合性モノマーは、１種単独でイソブチレンと併
用してもよいし、２種以上で併用してもよい。
本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる開始剤兼連鎖
移動剤において、Ｘはハロゲン原子又はＲＣＯＯ−基、
Ｒ１やＲ２は水素原子又は置換もしくは非置換の１価の
炭化水素基、Ｒ３は１価の脂肪族炭化水素基である。こ
こでハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、沃素原
子等が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。ＲＣＯＯ−
基におけるＲで示される１価の有機基としては０１〜に
１％特にＣ１〜５の置換もしくは非置換の炭化水素基が
好適であり、メチル基が最も好適である。Ｒ１やＲ２は
０１〜ｍの置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が好
ましく、特にメチル基、エチル基等のＣ１〜５低級炭化
水素基が好ましい。Ｒ３は０１〜ＩＯの１価の脂肪族炭
化水素基が好ましく、特にｔ−ブチル基等の０１〜５の
低級脂肪族炭化水素基が好ましい。
移動剤において、Ｘはハロゲン原子又はＲＣＯＯ−基、
Ｒ１やＲ２は水素原子又は置換もしくは非置換の１価の
炭化水素基、Ｒ３は１価の脂肪族炭化水素基である。こ
こでハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、沃素原
子等が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。ＲＣＯＯ−
基におけるＲで示される１価の有機基としては０１〜に
１％特にＣ１〜５の置換もしくは非置換の炭化水素基が
好適であり、メチル基が最も好適である。Ｒ１やＲ２は
０１〜ｍの置換もしくは非置換の１価の炭化水素基が好
ましく、特にメチル基、エチル基等のＣ１〜５低級炭化
水素基が好ましい。Ｒ３は０１〜ＩＯの１価の脂肪族炭
化水素基が好ましく、特にｔ−ブチル基等の０１〜５の
低級脂肪族炭化水素基が好ましい。
本発明で用いられる開始剤兼連鎖移動剤の具体例として
は、例えば ＣＸ （ＣＨ３）２ Ｘ ＣＸ （ＣＨ３）２ のようなハロゲン原子含有有機化合物やＲＣＯＯ−基含
有有機化合物等が挙げられ、これら化合物の中でも特に ｒ ＣＢ ｒ （Ｃ）（３） ２ ＣＢ ｒ （ＣＨ３） ２ Ｂｒ ＣＢ ｒ （ＣＨ３） ２ Ｃ（ＣＨ３） ３ Ｑ ＣＣ（？ （ＣＨ３）２ Ｑ ＣＣＱ （ＣＨ３）２ Ｃ（ＣＨ３）２ （ＯＣＯＣＨ３） のような有機化合物等が好適である。
は、例えば ＣＸ （ＣＨ３）２ Ｘ ＣＸ （ＣＨ３）２ のようなハロゲン原子含有有機化合物やＲＣＯＯ−基含
有有機化合物等が挙げられ、これら化合物の中でも特に ｒ ＣＢ ｒ （Ｃ）（３） ２ ＣＢ ｒ （ＣＨ３） ２ Ｂｒ ＣＢ ｒ （ＣＨ３） ２ Ｃ（ＣＨ３） ３ Ｑ ＣＣ（？ （ＣＨ３）２ Ｑ ＣＣＱ （ＣＨ３）２ Ｃ（ＣＨ３）２ （ＯＣＯＣＨ３） のような有機化合物等が好適である。
これらの化合物は、開始剤兼連鎖移動剤として使用され
る成分であり、本発明では、１種又は２種以上混合して
用いられる。これらの化合物の使用量を調節することに
より、得られるポリマーの分子量をコントロールするこ
とができる。本発明では、上記化合物を、通常イソブチ
レンを含有するカチオン重合性モノマーに対して、０．
０１〜２０％程度、好ましくは０．１〜１０％程度の割
合で使用するのがよい。
る成分であり、本発明では、１種又は２種以上混合して
用いられる。これらの化合物の使用量を調節することに
より、得られるポリマーの分子量をコントロールするこ
とができる。本発明では、上記化合物を、通常イソブチ
レンを含有するカチオン重合性モノマーに対して、０．
０１〜２０％程度、好ましくは０．１〜１０％程度の割
合で使用するのがよい。
本発明に用いる５ｎＣＱｔは触媒として使用される成分
であり、その使用量は開始剤連鎖移動剤のモル数に対し
０．１〜１０倍程度が好ましく、２〜５倍程度がより好
ましい。
であり、その使用量は開始剤連鎖移動剤のモル数に対し
０．１〜１０倍程度が好ましく、２〜５倍程度がより好
ましい。
本発明において、重合溶媒としては、不活性溶媒である
限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば脂肪族炭
化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水素溶媒等が挙げ
られる。この中でもハロゲン化炭化水素が好ましく、塩
素原子を有する塩素化炭化水素がより好ましい。斯かる
脂肪族炭化水素の具体例としては、ペンタン、ヘキサン
等ヲ、またハロゲン化炭化水素の具体例としては、クロ
ロメタン、クロロエタン、塩化メチレン、１．１−ジク
ロロエタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等
を例示できる。これらは、１種単独で、又は２種以上混
合して使用される。更には少量の他の溶媒を併用しても
よい。
限り、従来公知のものを広く使用でき、例えば脂肪族炭
化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水素溶媒等が挙げ
られる。この中でもハロゲン化炭化水素が好ましく、塩
素原子を有する塩素化炭化水素がより好ましい。斯かる
脂肪族炭化水素の具体例としては、ペンタン、ヘキサン
等ヲ、またハロゲン化炭化水素の具体例としては、クロ
ロメタン、クロロエタン、塩化メチレン、１．１−ジク
ロロエタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等
を例示できる。これらは、１種単独で、又は２種以上混
合して使用される。更には少量の他の溶媒を併用しても
よい。
本発明においては、上記炭化水素溶媒にニトロ基を有す
る有機化合物を添加すると、末端のハロゲン原子やエス
テル含有基の含有率を更に高めることができる。ニトロ
基を有する有機化合物としては、従来公知のものを広く
使用でき、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニ
トロプロパン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、
ニトロトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ジニトロベン
ゼン等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上混合
して使用され得る。これらニトロ基を有する有機化合物
の中では、２個以下のニトロ基を有するニトロ化炭化水
素が好ましい。
る有機化合物を添加すると、末端のハロゲン原子やエス
テル含有基の含有率を更に高めることができる。ニトロ
基を有する有機化合物としては、従来公知のものを広く
使用でき、例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニ
トロプロパン、２−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、
ニトロトルエン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ジニトロベン
ゼン等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上混合
して使用され得る。これらニトロ基を有する有機化合物
の中では、２個以下のニトロ基を有するニトロ化炭化水
素が好ましい。
上記ニトロ基を有する有機化合物と主溶媒である炭化水
素溶媒との混合割合としては、特に限定されるものでは
ないが、通常後者１００重量部（以下単に「部」と記す
）に対して前者を０〜１００部程度、好ましくは０〜２
０部程度とするのがよい。
素溶媒との混合割合としては、特に限定されるものでは
ないが、通常後者１００重量部（以下単に「部」と記す
）に対して前者を０〜１００部程度、好ましくは０〜２
０部程度とするのがよい。
本発明の方法を実施するに際しては、特に制限がなく、
従来の重合方法を広く適用できる。例えば１つの容器に
溶媒、モノマー、開始剤兼連鎖移動剤、触媒等を順次仕
込んでいくバッチ法でもよいし、溶媒、モノマー、開始
剤兼連鎖移動剤、触媒等をある系内に連続的に仕込みな
がら反応させ、更に取出される連続法でもよい。
従来の重合方法を広く適用できる。例えば１つの容器に
溶媒、モノマー、開始剤兼連鎖移動剤、触媒等を順次仕
込んでいくバッチ法でもよいし、溶媒、モノマー、開始
剤兼連鎖移動剤、触媒等をある系内に連続的に仕込みな
がら反応させ、更に取出される連続法でもよい。
本発明の方法において、重合温度としては−１０〜−１
２０℃程度が好ましく、更に好ましくは−２０〜−８０
℃程度とするのがよく、重合時間は、通常０．５〜６０
分程度、好ましくは１〜３０分程度である。また重合時
のモノマー濃度としでは、０．１〜８モル／Ｑ程度が好
ましく、０．５〜５モル／Ｑ程度がより好ましい。
２０℃程度が好ましく、更に好ましくは−２０〜−８０
℃程度とするのがよく、重合時間は、通常０．５〜６０
分程度、好ましくは１〜３０分程度である。また重合時
のモノマー濃度としでは、０．１〜８モル／Ｑ程度が好
ましく、０．５〜５モル／Ｑ程度がより好ましい。
本発明において、上記カチオン重合性モノマーの重合反
応の停止は、特に限定されるものではなく、従来の慣用
手段をいずれも適用することができる。本発明では、特
にメタノール等のアルコール類の添加により重合反応を
停止させるのが好ましい。
応の停止は、特に限定されるものではなく、従来の慣用
手段をいずれも適用することができる。本発明では、特
にメタノール等のアルコール類の添加により重合反応を
停止させるのが好ましい。
発明の効果
本発明の方法によれば、末端に／％ロゲン原子やエステ
ル含有基を高い含有率で含有し、しかも分子量分布の狭
いイソブチレン系ポリマーを得ることができる。また本
発明で用いられる５ｎＣＱａは、ＢＣＱ３に比べ安価で
あることから上記ポリマーを低コストで得られる利点も
ある。
ル含有基を高い含有率で含有し、しかも分子量分布の狭
いイソブチレン系ポリマーを得ることができる。また本
発明で用いられる５ｎＣＱａは、ＢＣＱ３に比べ安価で
あることから上記ポリマーを低コストで得られる利点も
ある。
実施例
次に実施例を掲げて、本発明をより一層明らかにする。
実施例１
１Ｑの耐圧ガラス製オートクレーブに攪拌用羽根、三方
コック及び真空ラインを取付けて、真空ラインで真空に
引きながら重合容器を１００℃で１時間加熱することに
より乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを用いて窒素
で常圧に戻した。
コック及び真空ラインを取付けて、真空ラインで真空に
引きながら重合容器を１００℃で１時間加熱することに
より乾燥させ、室温まで冷却後三方コックを用いて窒素
で常圧に戻した。
その後、三方コックの一方から窒素を流しながら、注射
器を用いてオートクレーブに水素化カルシウム処理によ
り乾燥させた主溶媒である１、１−ジクロロエタン４０
ｍＧを導入した。更にＴＣＣ２ミリモルを溶解させた１
０ｍＧの１，１−ジクロロエタン溶液を添加した。
器を用いてオートクレーブに水素化カルシウム処理によ
り乾燥させた主溶媒である１、１−ジクロロエタン４０
ｍＧを導入した。更にＴＣＣ２ミリモルを溶解させた１
０ｍＧの１，１−ジクロロエタン溶液を添加した。
次に、酸化バリウムを充填したカラムを通過させること
により脱水したイソブチレンが７ｇ入っているニードル
バルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管を三方コックに接
続した後、容器本体を７０℃のドライアイス−アセトン
バスに浸漬し、重合容器内部を攪拌しながら１時間冷却
した。冷却後、真空ラインにより内部を減圧にした後、
ニードルバルブを開け、イソブチレンを耐圧ガラス製液
化ガス採取管から重合容器に導入した。その後三方コッ
クの一方から窒素を流すことにより常圧に戻し、更に攪
拌下に１時間冷却を続け、重合容器内を一６０°Ｃまで
冷却した。
により脱水したイソブチレンが７ｇ入っているニードル
バルブ付耐圧ガラス製液化ガス採取管を三方コックに接
続した後、容器本体を７０℃のドライアイス−アセトン
バスに浸漬し、重合容器内部を攪拌しながら１時間冷却
した。冷却後、真空ラインにより内部を減圧にした後、
ニードルバルブを開け、イソブチレンを耐圧ガラス製液
化ガス採取管から重合容器に導入した。その後三方コッ
クの一方から窒素を流すことにより常圧に戻し、更に攪
拌下に１時間冷却を続け、重合容器内を一６０°Ｃまで
冷却した。
次に、５ｎＣｉｔｌＯミリモルを注射器を用いて三方コ
ックから添加して重合を開始させ、３０分経過した時点
で予め一４０℃以下に冷却しておいたメタノールを添加
することにより重合を停止させた。
ックから添加して重合を開始させ、３０分経過した時点
で予め一４０℃以下に冷却しておいたメタノールを添加
することにより重合を停止させた。
重合停止後、重合容器を室温まで戻して反応混合物をナ
ス型フラスコに取出し、未反応のイソブチレン、１，１
−ジクロロエタン及びメタノールを留去し、残ったポリ
マーを１００ ｍＱのｎ−ヘキサンに溶解後、中性にな
るまでこの溶液の水洗を繰返した。その後、このｎ−ヘ
キサン溶液を２０−まで濃縮し、３００ ｍＱのアセト
ンにこの濃縮溶液を注ぎ込むことによりポリマーを沈澱
分離させた。
ス型フラスコに取出し、未反応のイソブチレン、１，１
−ジクロロエタン及びメタノールを留去し、残ったポリ
マーを１００ ｍＱのｎ−ヘキサンに溶解後、中性にな
るまでこの溶液の水洗を繰返した。その後、このｎ−ヘ
キサン溶液を２０−まで濃縮し、３００ ｍＱのアセト
ンにこの濃縮溶液を注ぎ込むことによりポリマーを沈澱
分離させた。
このようにして得られたポリマーを再び１００戒のｎ−
ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
、滑過し、ｎ−へキサンを減圧留去することにより、イ
ソブチレン系ポリマーを得た。
ヘキサンに溶解させ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
、滑過し、ｎ−へキサンを減圧留去することにより、イ
ソブチレン系ポリマーを得た。
得られたポリマーの収量より収率を算出すると共に、Ｍ
ｎ及びＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、また末端構造を’
Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ） 法１：より各構造に帰
属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比較すること
より求めた。結果を第１表に示す。
ｎ及びＭｗ／ＭｎをＧＰＣ法により、また末端構造を’
Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ） 法１：より各構造に帰
属するプロトンの共鳴信号の強度を測定、比較すること
より求めた。結果を第１表に示す。
実施例２〜４及び比較例１
開始剤兼連鎖移動剤、主溶媒、添加溶媒の種類や世を第
１表に示すように変更した以外は、実施例１と同様にし
てポリマーを製造し、評価した。
１表に示すように変更した以外は、実施例１と同様にし
てポリマーを製造し、評価した。
結果を第１表に併せて示す。
上記第１表において、実施例４は、主溶媒１゜１−ジク
ロロエタン４０−に対して、ニトロエタン１０−を添加
して重合を行なったものである。
ロロエタン４０−に対して、ニトロエタン１０−を添加
して重合を行なったものである。
また実施例５は、主溶媒１，１−ジクロロエタン４０ｍ
１に対して、ニトロエタン１０戒を添加して一３０℃で
重合を行なったものである。
１に対して、ニトロエタン１０戒を添加して一３０℃で
重合を行なったものである。
第１表の結果から明らかなように、本発明の方法によれ
ば、比較的安価な５ｎＣＱｈを触媒として用いることが
可能であり、比較的高温（−３０℃）でも副反応を抑え
ることができ、そのため目的とする末端に−Ｃ（ＣＨｓ
）２ ＣＱ基を高い割合で含有するポリマーが得られ
、且つ分子量分布がシャープになることが判る。また、
収率面でも問題はない。
ば、比較的安価な５ｎＣＱｈを触媒として用いることが
可能であり、比較的高温（−３０℃）でも副反応を抑え
ることができ、そのため目的とする末端に−Ｃ（ＣＨｓ
）２ ＣＱ基を高い割合で含有するポリマーが得られ
、且つ分子量分布がシャープになることが判る。また、
収率面でも問題はない。
（以 上）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ［１］イソブチレンを含有するカチオン重合性モノマー
を開始剤兼連鎖移動剤及び触媒の存在下にカチオン重合
させて官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーを製
造するに当り、上記開始剤兼連鎖移動剤として一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はＲＣＯＯ−基（Ｒは一価
の有機基を示す）を示す。Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一又
は異なって、水素原子又は置換もしぐは非置換の１価の
炭化水素基を示す。Ｒ＾３は１価の脂肪族炭化水素基を
示す。〕で表わされる有機化合物を使用し、且つ触媒と
してＳｎＣｌ＿４を使用することを特徴とする官能性末
端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20653688A JPH0255705A (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20653688A JPH0255705A (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0255705A true JPH0255705A (ja) | 1990-02-26 |
Family
ID=16524993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20653688A Pending JPH0255705A (ja) | 1988-08-19 | 1988-08-19 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0255705A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62127301A (ja) * | 1985-11-23 | 1987-06-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | カチオン重合による重合体の製造 |
| JPH0236204A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
| JPH0651752A (ja) * | 1992-06-19 | 1994-02-25 | Intel Corp | ビジュアルデータ処理装置 |
-
1988
- 1988-08-19 JP JP20653688A patent/JPH0255705A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62127301A (ja) * | 1985-11-23 | 1987-06-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | カチオン重合による重合体の製造 |
| JPH0236204A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
| JPH0651752A (ja) * | 1992-06-19 | 1994-02-25 | Intel Corp | ビジュアルデータ処理装置 |
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