JPH0255784A - 有機系ホトクロミック材料を多色化する方法 - Google Patents
有機系ホトクロミック材料を多色化する方法Info
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- JPH0255784A JPH0255784A JP20664788A JP20664788A JPH0255784A JP H0255784 A JPH0255784 A JP H0255784A JP 20664788 A JP20664788 A JP 20664788A JP 20664788 A JP20664788 A JP 20664788A JP H0255784 A JPH0255784 A JP H0255784A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は有機系ホトクロミンク材料を多色化する方法に
関し、更に詳しくはめがねレンズ等の光学部品、保護面
体等の安全具、車両や建材の窓ガラス、温室の被覆材等
に適用して有用な有機系ホトクロミック材料を多色化す
る方法に関する。
関し、更に詳しくはめがねレンズ等の光学部品、保護面
体等の安全具、車両や建材の窓ガラス、温室の被覆材等
に適用して有用な有機系ホトクロミック材料を多色化す
る方法に関する。
ＲＲ
（Ｒは前記と同義である）で示される化合物と〔従来の
技術〕 ある種の化合物に対しては、日光あるいは水銀灯の光の
ような紫外線を含む光の照射、光の除去を行うことによ
り、この化合物において可逆的な色変化が生ずる現象は
ホトクロミズムと呼ばれている。
技術〕 ある種の化合物に対しては、日光あるいは水銀灯の光の
ような紫外線を含む光の照射、光の除去を行うことによ
り、この化合物において可逆的な色変化が生ずる現象は
ホトクロミズムと呼ばれている。
従来は単一のホトクロミ・／り化合物を用いて２色以上
の呈色状態を作り出すことは不可能であった。
の呈色状態を作り出すことは不可能であった。
有機系ホトクロミック材料は無機系ホトクロミンク材料
と比べて種々の色を出せるのが特徴であるが、実際には
発色及びその種類は様々な制約を受けていた。すなわち
、スピロナフトオキサジンは青色、スピロフエナントロ
オキサジンは紫色、フルキトは４６色というようにホト
クロミズムはそれぞれ単一色に固定したものであった。
と比べて種々の色を出せるのが特徴であるが、実際には
発色及びその種類は様々な制約を受けていた。すなわち
、スピロナフトオキサジンは青色、スピロフエナントロ
オキサジンは紫色、フルキトは４６色というようにホト
クロミズムはそれぞれ単一色に固定したものであった。
このため、これらの有機系ホトクロミック材料の多色化
を図るためにはその化合物の構造に変化を与える必要が
あるが、この方法では多色化に関して制約があり過ぎ、
耐久性や怒度等の性能に不安が残るという欠点があった
。
を図るためにはその化合物の構造に変化を与える必要が
あるが、この方法では多色化に関して制約があり過ぎ、
耐久性や怒度等の性能に不安が残るという欠点があった
。
本発明の目的は上記した欠点の解消にあり、つの有機系
ホトクロミンク材料と特定の媒体樹脂を組み合せること
により簡易かつ正確に多種類の可逆的な変退色を可能と
する有機系ホトクロミック材料を多色化する方法を提供
することにある。
ホトクロミンク材料と特定の媒体樹脂を組み合せること
により簡易かつ正確に多種類の可逆的な変退色を可能と
する有機系ホトクロミック材料を多色化する方法を提供
することにある。
本発明の有機系ホトクロミンク材料を多色化する方法は
、 一般式： 〔式中、Ｒ，及びＲ２は同一であっても異なってもよく
、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ
基を表し、Ｒ３は炭素数１〜７のアルキル基、式： ＋
ＣＯｚ １−Ｃ０ＯＨ（ｎは１〜４の整数である）で示
される基、弐：＋ＣＨｚｆ；”ｚ ＣＮ （式中、Ｒ
２は１〜４の整数である）で示される基、式：ｆＣ）Ｉ
ｚｊＴｉ Ｃ００Ｒｓ （式中、Ｒ８は炭素数１〜６の
アルキル基を表し、Ｒ３は１〜４の整数である）で示さ
れる基、式：で示される化合物からのホモポリマー （式中、Ｒ７−Ｒ１３は同一であっても異なってもよく
、それぞれ、水素原子またはフン素原子を表し、Ｒ４は
１〜４の整数である）で示される基、Ｒ４及びＲ３は同
一であっても異なってもよく、それぞれ、炭素数１〜６
のアルキル基を表し、Ｒ４は式ニーＣＨで示される基ま
たは窒素原子を表し、Ｒ７は水素原子又はピペリジン基
を表す〕で示される化合物並びに−数式： で示される化合物と １ｈ ＣＨ３０ＣＨ：１ で示される化合物とからのコポリマー で示される化合物からのホモポリマー Ｈ３ で示される化合物と ＯＣ１１３ （式中、Ｒ１乃至Ｒ１は前記と同様である）で示される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機系
ホトクロミンク材料と、 （ａ）式： Ｃ１ｈ ＝ ＣＨ−Ｃ−０−Ｃｔｔｌ＊Ｃ
；１゜ で示される化合物と ＣＨ３ で示される化合物と 式： ＣＨＩ ＝ Ｃｌ−Ｃ−０−ＣＨ□ＣＨ２０Ｈで
示される化合物とからのコポリマー （ｈ）式：ｃｏｚ・ＣＨＣＯ→０ＣＺＨ４ｆＴＯｅｃＪ
Ｌで示される化合物からのホモポリマー及びで示される
化合物からのホモポリマー で示される化合物と で示される化合物と 式： ＣＨｚ ＝ Ｃｔｌ−Ｃ−０−Ｃ）Ｉｚで示され
る化合物とからのコポリマー で示される化合物と ＮＨｚ Ｎｆｈ で示される化合物とからのコポリマー で示される化合物と 式：ＲＲ （Ｒは−ＣＨｚ−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨｚを表わす）で示
される化合物と 式：ＲＲ ＲＲ （Ｒは前記と同義である）で示される化合物とで示され
る化合物とからのコポリマーからなる群より選択される
少なくとも１種の媒体樹脂とを配合し、ついでこの配合
物に紫外線照射して４８０〜６２０ｎｍの領域に吸収極
大を示すことを特徴とするものである。
、 一般式： 〔式中、Ｒ，及びＲ２は同一であっても異なってもよく
、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシ
基を表し、Ｒ３は炭素数１〜７のアルキル基、式： ＋
ＣＯｚ １−Ｃ０ＯＨ（ｎは１〜４の整数である）で示
される基、弐：＋ＣＨｚｆ；”ｚ ＣＮ （式中、Ｒ
２は１〜４の整数である）で示される基、式：ｆＣ）Ｉ
ｚｊＴｉ Ｃ００Ｒｓ （式中、Ｒ８は炭素数１〜６の
アルキル基を表し、Ｒ３は１〜４の整数である）で示さ
れる基、式：で示される化合物からのホモポリマー （式中、Ｒ７−Ｒ１３は同一であっても異なってもよく
、それぞれ、水素原子またはフン素原子を表し、Ｒ４は
１〜４の整数である）で示される基、Ｒ４及びＲ３は同
一であっても異なってもよく、それぞれ、炭素数１〜６
のアルキル基を表し、Ｒ４は式ニーＣＨで示される基ま
たは窒素原子を表し、Ｒ７は水素原子又はピペリジン基
を表す〕で示される化合物並びに−数式： で示される化合物と １ｈ ＣＨ３０ＣＨ：１ で示される化合物とからのコポリマー で示される化合物からのホモポリマー Ｈ３ で示される化合物と ＯＣ１１３ （式中、Ｒ１乃至Ｒ１は前記と同様である）で示される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機系
ホトクロミンク材料と、 （ａ）式： Ｃ１ｈ ＝ ＣＨ−Ｃ−０−Ｃｔｔｌ＊Ｃ
；１゜ で示される化合物と ＣＨ３ で示される化合物と 式： ＣＨＩ ＝ Ｃｌ−Ｃ−０−ＣＨ□ＣＨ２０Ｈで
示される化合物とからのコポリマー （ｈ）式：ｃｏｚ・ＣＨＣＯ→０ＣＺＨ４ｆＴＯｅｃＪ
Ｌで示される化合物からのホモポリマー及びで示される
化合物からのホモポリマー で示される化合物と で示される化合物と 式： ＣＨｚ ＝ Ｃｔｌ−Ｃ−０−Ｃ）Ｉｚで示され
る化合物とからのコポリマー で示される化合物と ＮＨｚ Ｎｆｈ で示される化合物とからのコポリマー で示される化合物と 式：ＲＲ （Ｒは−ＣＨｚ−０−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨｚを表わす）で示
される化合物と 式：ＲＲ ＲＲ （Ｒは前記と同義である）で示される化合物とで示され
る化合物とからのコポリマーからなる群より選択される
少なくとも１種の媒体樹脂とを配合し、ついでこの配合
物に紫外線照射して４８０〜６２０ｎｍの領域に吸収極
大を示すことを特徴とするものである。
本発明に使用される有機系ホトクロミック材料は一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物である。式中のハ
ロゲン原子とは、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子等を意味する。炭素数１〜７のアルキル基とは、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ〜ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基を意味する。この有機
ホトクロミックの具体例としは、１，３．３− トリメ
チルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（２，１−
ｂ） （１，４）−オキサジン） 、１，３，３．５−
テトラメチルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（
２，１−ｂ） （１、４）−オキサジン）、５−クロロ
−１，３，３−トリメチルスピロ （インドリノ−２，
３’−ナフト（２，１−ｂ） （（Ｌ４）−オキサジン
）、５メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリノ−２，３” −ナフト（２，１−ｂ） （１，４
）−オキサジン）、１−β−カルボキシエチル−３，３
−ジメチルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（２
，１−ｂ） （Ｌ４）−オキサジン）、１−β−カルボ
キシエチル−２，３，５−トリメチルスピロ（インドリ
ノ−２，３”−ナフト（２，１−ｂ） （１，４）オキ
サジン）、１−β−カルボキシエチル−３，３，−ジメ
チル−５−メトキシスピロ（インドリノ−２，３°−ナ
フト（（２，１−ｂ） （１、４）−オキサジン） 、
Ｌ３，３，４．５ペンタメチル−９”−メトキシスピロ
（インドリノ−２，３゛−ナフト（２，１−ｂ） （１
，４）−オキサジン） 、１，３，３５．６−ベンタメ
チルー９゛−メトキシスピロ（インドリノ−２，３゛
−ナフト（２，１−ｂ） （１，４）−オキサジン）
が挙げられる。
（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物である。式中のハ
ロゲン原子とは、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子等を意味する。炭素数１〜７のアルキル基とは、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ〜ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基を意味する。この有機
ホトクロミックの具体例としは、１，３．３− トリメ
チルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（２，１−
ｂ） （１，４）−オキサジン） 、１，３，３．５−
テトラメチルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（
２，１−ｂ） （１、４）−オキサジン）、５−クロロ
−１，３，３−トリメチルスピロ （インドリノ−２，
３’−ナフト（２，１−ｂ） （（Ｌ４）−オキサジン
）、５メトキシ−１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリノ−２，３” −ナフト（２，１−ｂ） （１，４
）−オキサジン）、１−β−カルボキシエチル−３，３
−ジメチルスピロ（インドリノ−２，３゛−ナフト（２
，１−ｂ） （Ｌ４）−オキサジン）、１−β−カルボ
キシエチル−２，３，５−トリメチルスピロ（インドリ
ノ−２，３”−ナフト（２，１−ｂ） （１，４）オキ
サジン）、１−β−カルボキシエチル−３，３，−ジメ
チル−５−メトキシスピロ（インドリノ−２，３°−ナ
フト（（２，１−ｂ） （１、４）−オキサジン） 、
Ｌ３，３，４．５ペンタメチル−９”−メトキシスピロ
（インドリノ−２，３゛−ナフト（２，１−ｂ） （１
，４）−オキサジン） 、１，３，３５．６−ベンタメ
チルー９゛−メトキシスピロ（インドリノ−２，３゛
−ナフト（２，１−ｂ） （１，４）−オキサジン）
が挙げられる。
本発明に使用される媒体樹脂は前記した式（ａ）乃至（
１）で示される化合物からのホモまたはコポリマーから
なる群より選ばれる少なくとも１種のものである。この
媒体樹脂の使用に際しては、有機系ホトクロミンク材料
の着色を浅い色すなわち吸収極大を短波長側ヘシフトさ
せるには酸性でかつ非極性である媒体樹脂が適用され、
有機系ホトクロミンク材料の着色を深い色すなわち吸収
極大を長波長側ヘシフトさせるには塩基性でかつ極性で
ある媒体樹脂が適用されればよい。
１）で示される化合物からのホモまたはコポリマーから
なる群より選ばれる少なくとも１種のものである。この
媒体樹脂の使用に際しては、有機系ホトクロミンク材料
の着色を浅い色すなわち吸収極大を短波長側ヘシフトさ
せるには酸性でかつ非極性である媒体樹脂が適用され、
有機系ホトクロミンク材料の着色を深い色すなわち吸収
極大を長波長側ヘシフトさせるには塩基性でかつ極性で
ある媒体樹脂が適用されればよい。
この媒体樹脂において、（ａ）はメタクリル酸ブチルの
ホモポリマー（ＢＲ１１２）であり、（ｂ）はイソブチ
ルメタクリレート９７重量％とジメチルアミノメタクリ
レート３重量％とのコポリマー（ＢＲ１１５）である。
ホモポリマー（ＢＲ１１２）であり、（ｂ）はイソブチ
ルメタクリレート９７重量％とジメチルアミノメタクリ
レート３重量％とのコポリマー（ＢＲ１１５）である。
また、（ｃ）はスチレンのホモポリマー（スチレン）で
あり、（ｄ）はＬＢＭ−０００（商品名、三洋化成社製
）６５重量％とＬＢ−３８５（商品名、三洋化成社製）
２０重量％とＭＯＭ−８１０−２（商品名、竹本油脂社
製）１０重量％と２−ヒドロキシエチルアクリレート５
重量％とのコポリマー（ＭＲＡＩＯｏｏ）である。また
、（ｅ）はメタクリル酸メチルのホモポリマー（ＰＭＭ
Ａ）であり、（ｆ）はメタクリル酸メチル３７重量％と
ｎ−ブチルメタクリレート６１．８重量％とアクリル酸
メチル１．２重量％とのコポリマーである。また、（ｇ
）はＵクイック１０３（商品名、三菱レイヨン社製）６
７重回％とＭＲＡ３２０２ （商品名、三菱レイヨン社
製）３３重量％とのコポリマー（エポキシ）であり、（
ｈ）はアロエックス（商品名、東亜合成社製）のホモポ
リマー（Ｍ１１３）である。さらに（ｉ）はＵＫ−６１
０５（商品名、三菱レイヨン社製）５１重量％とＵＫ−
４１１９（商品名、三菱レイヨン社製）１７重量％とＵ
Ｋ−４１１５（商品名、三菱レイヨン社製）３２重量％
とのコポリマー（ＭＰ１２１）である。
あり、（ｄ）はＬＢＭ−０００（商品名、三洋化成社製
）６５重量％とＬＢ−３８５（商品名、三洋化成社製）
２０重量％とＭＯＭ−８１０−２（商品名、竹本油脂社
製）１０重量％と２−ヒドロキシエチルアクリレート５
重量％とのコポリマー（ＭＲＡＩＯｏｏ）である。また
、（ｅ）はメタクリル酸メチルのホモポリマー（ＰＭＭ
Ａ）であり、（ｆ）はメタクリル酸メチル３７重量％と
ｎ−ブチルメタクリレート６１．８重量％とアクリル酸
メチル１．２重量％とのコポリマーである。また、（ｇ
）はＵクイック１０３（商品名、三菱レイヨン社製）６
７重回％とＭＲＡ３２０２ （商品名、三菱レイヨン社
製）３３重量％とのコポリマー（エポキシ）であり、（
ｈ）はアロエックス（商品名、東亜合成社製）のホモポ
リマー（Ｍ１１３）である。さらに（ｉ）はＵＫ−６１
０５（商品名、三菱レイヨン社製）５１重量％とＵＫ−
４１１９（商品名、三菱レイヨン社製）１７重量％とＵ
Ｋ−４１１５（商品名、三菱レイヨン社製）３２重量％
とのコポリマー（ＭＰ１２１）である。
本発明の方法において有機系ホトクロミック化合物と媒
体樹脂との配合割合は、混合して得られる配合物の用途
に応じて定まるが、媒体樹脂１００重量部に対し、通常
、Ｉ Ｘ １０−”〜１００重量部の有機系ホトクロミ
ンク化合物が使用される。
体樹脂との配合割合は、混合して得られる配合物の用途
に応じて定まるが、媒体樹脂１００重量部に対し、通常
、Ｉ Ｘ １０−”〜１００重量部の有機系ホトクロミ
ンク化合物が使用される。
この範囲を外れると充分にホトクロミズムが生じなくな
り望ましくない。好ましくは０．０１〜５０重量部であ
る。
り望ましくない。好ましくは０．０１〜５０重量部であ
る。
本発明の方法においては前記した有機系ホトクロミック
化合物及び媒体樹脂の他に、必要に応じて種々の添加剤
を用いてもよい、この添加剤としては、例えば、スミソ
ルブ４００（商品名、住友化学工業社製）、サノール７
７０（商品名、三共社製）等の光安定剤１．チヌビンＰ
（商品名、日本チバガイギー社製）等の紫外線吸収剤が
挙げられる。
化合物及び媒体樹脂の他に、必要に応じて種々の添加剤
を用いてもよい、この添加剤としては、例えば、スミソ
ルブ４００（商品名、住友化学工業社製）、サノール７
７０（商品名、三共社製）等の光安定剤１．チヌビンＰ
（商品名、日本チバガイギー社製）等の紫外線吸収剤が
挙げられる。
本発明の方法において有機系ホトクロミンク化合物と媒
体樹脂の配合には、前記した媒体樹脂上ツマ−（Ａ）と
前記した有機系ホトクロミック化合物（Ｂ）の混合物を
注型重合する方法、（Ａ）と（Ｂ）を熱硬化する方法、
（Ａ）と（Ｂ）とを光硬化する方法、（Ａ）と（Ｂ）の
混合物をロールあるいはミキサー等で混練した後、プレ
ス成型する方法、適当な有機溶媒に（Ａ）と（Ｂ）を溶
解もしくは分散させた後、キャスティングして層状に成
型する方法等が適用される。
体樹脂の配合には、前記した媒体樹脂上ツマ−（Ａ）と
前記した有機系ホトクロミック化合物（Ｂ）の混合物を
注型重合する方法、（Ａ）と（Ｂ）を熱硬化する方法、
（Ａ）と（Ｂ）とを光硬化する方法、（Ａ）と（Ｂ）の
混合物をロールあるいはミキサー等で混練した後、プレ
ス成型する方法、適当な有機溶媒に（Ａ）と（Ｂ）を溶
解もしくは分散させた後、キャスティングして層状に成
型する方法等が適用される。
上記した注型重合には重合開始剤として反応性の小さい
アゾビス系が使用される。また、重合の温度は３０〜１
４０℃が一般的である。
アゾビス系が使用される。また、重合の温度は３０〜１
４０℃が一般的である。
上記した熱硬化重合には、使用される（Ａ）としてエポ
キシ−アミン樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン樹脂、並びにそれらのアクリレー
ト等がある。また、重合は公知の熱硬化法が適用され、
温度は２０〜１００℃が一般的である。
キシ−アミン樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン樹脂、並びにそれらのアクリレー
ト等がある。また、重合は公知の熱硬化法が適用され、
温度は２０〜１００℃が一般的である。
上記した光硬化重合には、使用される（Ａ）としてエポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹
脂等がある。また、重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾフェノン／アミン系、アセトフェノン類、ルイス酸ジ
アゾニウム塩、ルイス酸スルホニウム塩、ルイス酸ヨー
ドニウム塩、ｐ−ベンゾイルベンジルクロリドが挙げら
れる。
キシアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシ樹
脂等がある。また、重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾフェノン／アミン系、アセトフェノン類、ルイス酸ジ
アゾニウム塩、ルイス酸スルホニウム塩、ルイス酸ヨー
ドニウム塩、ｐ−ベンゾイルベンジルクロリドが挙げら
れる。
本発明において紫外線の照射源としては、例えば、高圧
水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプを
用いればよい。照射量は通常０．５〜２．０ｍＷ／ｃｊ
Ａで１〜６０秒間である。
水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプを
用いればよい。照射量は通常０．５〜２．０ｍＷ／ｃｊ
Ａで１〜６０秒間である。
本発明の方法に係る発色機構は、酸性かつ非極性の媒体
樹脂中で、有機系ホトクロミック化合物が次のような構
造になっていると推察される。
樹脂中で、有機系ホトクロミック化合物が次のような構
造になっていると推察される。
実施例１
有機系ホトクロミック化合物として次の弐で示されるも
のを用意した。
のを用意した。
（Ｒｌ−Ｒｈは前記と同義である）
一方、塩基性かつ極性の媒体樹脂中で、有機系ホトクロ
ミンク化合物が次のような構造になっていると推察され
る。
ミンク化合物が次のような構造になっていると推察され
る。
（Ｒ，〜Ｒ７は前記と同義である）
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。
ＣＨ。
メタクリル酸メチル９９．５部に２．２゛−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０ｐｐｍを混合し、７
０°Ｃで１時間水浴にて混合攪拌下型合し、ひき続きＡ
ＩＢＮを５０ｐｐｍ加えて１時間同様に重合して予備重
合液を得た。
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０ｐｐｍを混合し、７
０°Ｃで１時間水浴にて混合攪拌下型合し、ひき続きＡ
ＩＢＮを５０ｐｐｍ加えて１時間同様に重合して予備重
合液を得た。
ついで、この予備重合液に前記した有機ホトクロミック
０．５部を混合し、さらに２．２゛ −アゾビス（２，
４〜ジメチルバレロニトリル）５０ｐｐｍを混合し、周
囲をゴムでシールさ、れた２枚のガラス板の間に注入し
た。
０．５部を混合し、さらに２．２゛ −アゾビス（２，
４〜ジメチルバレロニトリル）５０ｐｐｍを混合し、周
囲をゴムでシールさ、れた２枚のガラス板の間に注入し
た。
さらにガラス板間で５０〜７０℃の温度範囲で毎時５℃
の昇温割合で水浴にて重合させた後、全体を８５°Ｃで
３０分間アニールして本発明に係る試料（ＰＭＭＡ）を
得た。なお、冷却後ガラス板の取り出しは容易であった
。
の昇温割合で水浴にて重合させた後、全体を８５°Ｃで
３０分間アニールして本発明に係る試料（ＰＭＭＡ）を
得た。なお、冷却後ガラス板の取り出しは容易であった
。
試料は淡赤色であり、紫外線照射により５７０ｎｍに吸
収極大を有する濃赤色となった。試料の分光吸光度曲線
を第１図に示す。第１図において曲線ｌ及び２はそれぞ
れ紫外線照射の前後を示す。
収極大を有する濃赤色となった。試料の分光吸光度曲線
を第１図に示す。第１図において曲線ｌ及び２はそれぞ
れ紫外線照射の前後を示す。
なお、紫外線の照度は１．０ｍＷ／ｃｒ＆であった。
一方、ＰＭＭＡの媒体樹脂に代えて式：を用い、この混
合物９９．５重量部と有機系ホトクロミック材料０．５
重量部を混合し、室温で硬化させて本発明に係る試料（
ＥＰＯＸＹ）を得た。
合物９９．５重量部と有機系ホトクロミック材料０．５
重量部を混合し、室温で硬化させて本発明に係る試料（
ＥＰＯＸＹ）を得た。
試料は淡青色であり、紫外線照射により６００ｎｍに吸
収極大を有する濃い青色となった。試料の分光吸光度曲
線を第２図に示す。第２図において曲線３及び４はそれ
ぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度は１
．０ｍＷ／ｃｌ＋であった。
収極大を有する濃い青色となった。試料の分光吸光度曲
線を第２図に示す。第２図において曲線３及び４はそれ
ぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度は１
．０ｍＷ／ｃｌ＋であった。
結果を表に一括して示す。
なお、媒体樹脂としてＭＰ１２１を用いた場合も同様で
あった。
あった。
で示されるエポキシ樹脂６７重ｆｆｉ部と実施例２
有機系ホトクロミック化合物として次の式で示されるも
のを用意した。
のを用意した。
で示されるアミン化合物３３重量部との混合物Ｈ３
媒体樹脂としてＰＭＭＡを使用した。
この有機系ホトクロミンク材料と媒体樹脂を実施例１と
同様に処理、操作して本発明に係る試料（ＰＭＭＡ）を
得た。
同様に処理、操作して本発明に係る試料（ＰＭＭＡ）を
得た。
試料は淡青色であり、紫外線照射により６００ｎｍに吸
収極大を有する濃い青色となった。試料の分光吸光度曲
線を第３図に示す。第３図において曲線５及び６はそれ
ぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度は１
．０ｍＷ／ｃＪであった。
収極大を有する濃い青色となった。試料の分光吸光度曲
線を第３図に示す。第３図において曲線５及び６はそれ
ぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度は１
．０ｍＷ／ｃＪであった。
一方、媒体樹脂としてＥＰＯＸＹを使用した。
この有機系ホトクロミンク材料と媒体樹脂を混合し実施
例１と同様に処理、操作して本発明に係る試料（Ｅ Ｐ
ＯＸ Ｙ）を得た。
例１と同様に処理、操作して本発明に係る試料（Ｅ Ｐ
ＯＸ Ｙ）を得た。
試料は濃青緑色であり、紫外線照射により６２０ｎｍに
吸収極大を有する濃青緑色となった。試料の分光吸光度
曲線を第４図に示す。第４図において曲ｖＡ７及び８は
それぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度
は１．ＯｍＷ／ｃ−であった。
吸収極大を有する濃青緑色となった。試料の分光吸光度
曲線を第４図に示す。第４図において曲ｖＡ７及び８は
それぞれ紫外線照射の前後を示す。なお、紫外線の照度
は１．ＯｍＷ／ｃ−であった。
結果を表に一括して示す。
実施例３
有機系ホトクロミンク化合物として次式で示されるもの
を用意した。
を用意した。
１０００を用いた。これらを用いて試料を作成した。
各試料は淡紫色であり、紫外線照射により５９Ｑｎｍに
吸収極大を有する濃紫色となった。一方媒体樹脂として
Ｕクイック（Ｑｕｉｃｋ） １０３ （商品名、エポ
キシ樹脂、三菱レイヨン社製）６７重量％とＭＲＡ３２
０２（商品名、イソホロン系ジアミ、三菱レイヨン社製
）３３重量％とカージュラＥ１０ （商品名、シェル化
学社製）２重量％を重合させて得られたポリマーを用い
た。
吸収極大を有する濃紫色となった。一方媒体樹脂として
Ｕクイック（Ｑｕｉｃｋ） １０３ （商品名、エポ
キシ樹脂、三菱レイヨン社製）６７重量％とＭＲＡ３２
０２（商品名、イソホロン系ジアミ、三菱レイヨン社製
）３３重量％とカージュラＥ１０ （商品名、シェル化
学社製）２重量％を重合させて得られたポリマーを用い
た。
また、媒体樹脂としてアロニソクス（商品名、光硬化性
、東亜合成社製）を重合させて得られたポリマーを用い
た。
、東亜合成社製）を重合させて得られたポリマーを用い
た。
この媒体樹脂（ＥＰＯＸＹ）と有機ホトクロミックを用
いて試料を作成した。
いて試料を作成した。
試料は淡青色であり、紫外線照射により６００ｎｍに吸
収極大を有する濃青色となった。
収極大を有する濃青色となった。
結果を表に一括して示す。
なお、媒体樹脂としてＭ１１３を用いた場合も同様であ
った。
った。
一方、媒体樹脂としてＰＭＭＡを用いて、前記有機系ホ
トクロミック材料と組み合せて本発明に係る試料（ＰＭ
ＭＡ）を作成した。
トクロミック材料と組み合せて本発明に係る試料（ＰＭ
ＭＡ）を作成した。
試料は淡青色であり、紫外線照射により６００ｎｍに吸
収極大を有する濃青色となった。
収極大を有する濃青色となった。
結果を表に一括して示す。
実施例４
有機系ホトクロミンク材料として次式で示される化合物
を用意した。
を用意した。
実施例５
有機系ホトクロミック化合物として次式の化合物を用意
した。
した。
ＣＩ＋。
媒体樹脂としてＢＲ１１２を用いた。
これらを有機系ホトクロミンク材料と媒体樹脂とを用い
て本発明に係る試料（ＢＰ１１２）を作成した。
て本発明に係る試料（ＢＰ１１２）を作成した。
試料は淡紫色であり、紫外線照射により５９０ｎｍに吸
収極大を有する濃紫色となった。
収極大を有する濃紫色となった。
媒体樹脂としてＰＭＭＡ、ＢＲ１１２を用い、それぞれ
、前記有機系ホトクロミンク材料と組み合せて本発明に
係る試料を作成した。
、前記有機系ホトクロミンク材料と組み合せて本発明に
係る試料を作成した。
各試料は淡紫色であり、紫外線照射により５９Ｑｎｍに
吸収極大を有する濃青色となった。
吸収極大を有する濃青色となった。
結果を表に一括して示す。
以上に詳述した通り、本発明の有機系ホトクロミンク材
料を多色化する方法によれば一つの有機系ホトクロミッ
ク化合物から様々な呈色状態をひき出すことができ、し
かもいずれの有機系ホトクロミンク化合物についても３
０ｎｍ程度の吸収極大波長のシフトが可能である。
料を多色化する方法によれば一つの有機系ホトクロミッ
ク化合物から様々な呈色状態をひき出すことができ、し
かもいずれの有機系ホトクロミンク化合物についても３
０ｎｍ程度の吸収極大波長のシフトが可能である。
またホトクロミズムが阻害されることなく十分に発現さ
れ、光の作用による呈色および変色、暗所に置いた際の
褪色がいずれも速い応答速度でおこる。
れ、光の作用による呈色および変色、暗所に置いた際の
褪色がいずれも速い応答速度でおこる。
さらに有機系ホトクロミック化合物と媒体樹脂との相溶
性が高いため均一に分散され、このため均一な調光特性
を有するものとなる。
性が高いため均一に分散され、このため均一な調光特性
を有するものとなる。
このように本発明の方法によば媒体樹脂を変更するだけ
で良好なホトクロミズムを得ることができると共に、そ
の応答速度が迅速に起こり、しかも均一な調光特性を与
えるものであるため、様々な用途への展開が期待でき、
その工業的価値は大であると言える。
で良好なホトクロミズムを得ることができると共に、そ
の応答速度が迅速に起こり、しかも均一な調光特性を与
えるものであるため、様々な用途への展開が期待でき、
その工業的価値は大であると言える。
第１図は実施例１の試料について紫外線照射による可逆
的変退色を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第２
図は実施例２の試料について紫外線照射による可逆的変
退色を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第３図は
実施例３の試料について紫外線照射による可逆的変退色
を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第４図は実施
例４の試料について紫外線照射による可逆的変退色を表
わす分光吸光度曲線を示す図である。
的変退色を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第２
図は実施例２の試料について紫外線照射による可逆的変
退色を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第３図は
実施例３の試料について紫外線照射による可逆的変退色
を表わす分光吸光度曲線を示す図である。第４図は実施
例４の試料について紫外線照射による可逆的変退色を表
わす分光吸光度曲線を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一であっても異なっても
よく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコ
キシ基を表し、Ｒ＿３は炭素数１〜７のアルキル基、式
：▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＿１は１〜４
の整数である）で示される基、式：▲数式、化学式、表
等があります▼（式中、ｎ＿２は１〜４の整数である）
で示される基、式：▲数式、化学式、表等があります▼
（式中 Ｒ＿８は炭素数１〜６のアルキル基を表し、ｎ＿３は１
〜４の整数である）で示される基、式： （式中Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿３は同一であっても異なっても
よく、それぞれ、水素原子またはフッ素原子を表し、ｎ
＿４は１〜４の整数である）で示される基、Ｒ＿４及び
Ｒ＿５は同一であっても異なってもよく、それぞれ、炭
素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ＿６は式：−ＣＨで
示される基または窒素原子を表し、Ｒ＿７は水素原子又
はピペリジン基を表す〕で示される化合物並びに一般式
： （式中、Ｒ＿１乃至Ｒ＿７は前記と同義である）で示さ
れる化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の有
機ホトクロミックと、 （ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物からのホモポリマー、 （ｂ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物とからのコポリマー、 （ｃ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物からのホモポリマー、 （ｄ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物とからのコポリマー （ｅ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物からのホモポリマー （ｆ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物とからのコポリマー （ｇ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物とからのコポリマー （ｈ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物からのホモポリマー及び （ｉ）式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは−ＣＨ＿２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ＿２を表す）で
示される化合物と 式：▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは前記と同義である）で示される化合物と式：▲数
式、化学式、表等があります▼ で示される化合物とからのコポリマーからなる群より選
択される少なくとも１種の媒体樹脂とを配合し、ついで
この配合物に紫外線を照射して４８０〜６２０ｎｍの領
域に吸収極大を示すことを特徴とする有機系ホトクロミ
ック材料を多色化する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20664788A JPH0255784A (ja) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | 有機系ホトクロミック材料を多色化する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20664788A JPH0255784A (ja) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | 有機系ホトクロミック材料を多色化する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0255784A true JPH0255784A (ja) | 1990-02-26 |
Family
ID=16526815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20664788A Pending JPH0255784A (ja) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | 有機系ホトクロミック材料を多色化する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0255784A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037574A1 (fr) * | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Tokuyama Corporation | Composition photochromique durcissable |
-
1988
- 1988-08-20 JP JP20664788A patent/JPH0255784A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996037574A1 (fr) * | 1995-05-25 | 1996-11-28 | Tokuyama Corporation | Composition photochromique durcissable |
| US5776376A (en) * | 1995-05-25 | 1998-07-07 | Tokuyama Corporation | Photochromic curable composition |
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