JPH025592B2 - - Google Patents

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JPH025592B2
JPH025592B2 JP57136697A JP13669782A JPH025592B2 JP H025592 B2 JPH025592 B2 JP H025592B2 JP 57136697 A JP57136697 A JP 57136697A JP 13669782 A JP13669782 A JP 13669782A JP H025592 B2 JPH025592 B2 JP H025592B2
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JP
Japan
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pigment
thermal paper
diethylamino
paper
specific surface
Prior art date
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JP57136697A
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English (en)
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JPS5926292A (ja
Inventor
Mitsuru Fuchigami
Kazuyoshi Kondo
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録紙に関するものであり、さら
にくわしくは、無色発色性ラクトン染料とフエノ
ール化合物、顔料及び接着剤よりなる高感度の感
熱紙に関するものである。 無色発色性ラクトン染料を使用した感熱紙はふ
るくから知られており、無機あるいは有機の顕色
剤と共に紙に塗抹される事が検討されてきた。 最近、オフイスオートメーシヨンとして、事務
関係の能率化がさけばれ、それに併つて、感熱プ
リンターや感熱フアクシミリへの需要増大し、高
速で高解像度の感熱紙の要望がますます強くなつ
てきた。 高速化への要望に対しては、従来より、熱可溶
性添加物、例えばワツクス類等を添加する方法が
一般に使用されている。 また昔より最も一般的なフエノール化合物とし
て知られていた4,4′―イソプロプリデンジフエ
ノールにかわつて、ヒドロキシフタル酸エステ
ル、ヒドロキシ安息香酸エステル等比較的融点の
低いフエノール化合物が検討されている。 これらの、いわゆる熱可融性物質は、サーマル
ヘツドにカスとして付着し、印字特性を悪化させ
る原因となる為に、ふるくより顔料を添加する事
により、カスを少なくする事が検討されている。
顔料の添加は、いろいろな目的をもつて加えられ
ているが、タルク、クレー、デンプン等の他に 特公昭49―90142記載の炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム 特公昭53―86229記載の吸油量80ml/100g以上の
顔料、具体的には、ケイソウ土、焼成ケイソウ
土、ホワイトカーボン、微粒子状無水シリカ 特公昭55―148192記載の水酸化マグネシウム 特公昭55―21220記載のカオリンおよび炭酸カル
シウムの組み合わせ 特開昭54―118847記載の吸油性顔料とマグネシウ
ム化合物との組み合わせ 等が知られており、顔料変更による効果として期
待するものは、サーマルヘツドに対するカス付着
を少なくする、サーマルヘツドへの摩耗を少なく
し、高い記録濃度及び良い印字特性を与える事で
ある。 これらの顔料をいろいろ検討した結果、高速感
熱紙とし検討した場合に平均分子径が2μ以下で、
BET比表面積が120m2/g以下の微粉ケイ酸のみ
が、高速で優れた印字特性を得られることがわか
つた。 印字特性は、高い記録濃度、高解像力、白紙部
の白さ(コントラスト)、保存中の劣化や着色等
を総合したものと考えられるが上記の特殊なケイ
酸を顔料の主成分として使用した場合だけ良い結
果が得られた。 微粉ケイ酸は、一般に種々の用途で広く使用さ
れているものであり、用途としては合成ゴム用
(ホワイトカーボンと呼ばれている。)農業用、触
媒、紙用(つや消用あるいは、感圧複写紙用、ジ
アゾ紙用、インキジエツト用紙用)等が知られて
おり、例えば、ミズカシル(水沢化学(株))、シル
トン(水沢化学(株))、ニツプシール(日本シリカ
(株))、サイロイド(富士デヴイソン化学(株))等の
商品名で広く市販されているものであり、原料及
び合成方法、粒子径、吸油量、比表面積、PH、微
量成分や表面処理、等それぞれ特徴のある商品を
上場している。 いくつかの顔料について、その高速感熱紙に応
用した場合の特徴をのべると、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウムは、白色度が高く、保存性の
良い感熱紙はできるが、印字濃度が低く、カス取
り効果も充分でなく、高速感熱紙には主成分とし
て使えない。カオリンクレーは、比較的白く、印
字濃度はやゝ高いがカス取りは効果は少ない。焼
成カオリン等クレーの焼成物は一般にまもう性が
あるので、サーマルヘツドをいためるので適さな
い。 微粉ケイ酸は、一般には、顕色剤として無色発
色性ラクトン染料を発色させる為か、感熱紙が着
色しやすい欠点をもつているが、印字濃度は高
く、またカス取りの効果も大きいという好ましい
性質をもつている。 また、微粉ケイ酸の特徴として、塗液粘度が高
くなり易く、また分散時粘度が高くなるので、低
濃度でしか分散できないという欠点もあつた。 本発明の目的は、カスの少ない、印字性に優れ
た白色度の高い、高感度感熱紙を作ることにあ
る。 本発明の構成は、基本的には無色発色性ラクト
ン染料、該染料を熱時発色させるフエノール化合
物、顔料及び接着剤によりなつており、使用する
無色発色性ラクトン染料としては、公知のものが
使用でき、代表例をあげると次のとおりである。 クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、3,3―ビス(パラジメチル
アミノフエノール)―4,5,6,7テトラクロ
ルフタリド、3―エチルアミノ―6―クロルフル
オラン、3―ベンジルアミノ―6―クロルフルオ
ラン、3―シクロヘキシルアミノ―6―クロルフ
ルオラン、3―モルホリノ―5,6―ベンゾフル
オラン、3―ジエチルアミノ―6―メチル―7―
クロルフルオラン、3―ジエチルアミノ―7―ク
ロルフルオラン、3―ジエチルアミノ―6,7―
ジメチルアミノフルオラン、3―ジエチルアミノ
―7,8―ベンゾフルオラン、3―ジエチルアミ
ノ―7―メトキシフルオラン、3―ジエチルアミ
ノ―7―ジベンジルアミノフルオラン、3―ジエ
チルアミノ―7―アニリノフルオラン、3―ジエ
チルアミノ―5,6―ベンゾ―7―ジベンジルア
ミノフルオラン、3―ジエチルアミノ―6―メチ
ル―7―アニリノフルオラン、3―ジエチルアミ
ノ―7―ジベンジルアミノ―3′,4′,5′,6′―テ
トラクロルフルオラン、3―エチルトリルアミノ
―6―メチル―7―アニリノフルオラン、3―ピ
ロリジノ―6―メチル―7―アニリノ―フルオラ
ン、3―ピペリジノ―6―メチル―7―アニリノ
―フルオラン、3―ジエチルアミノ―7―(N―
メチル―N―(3′―トリフルオロメチルフエニ
ル)アミノ)フルオラン、3―ジエチルアミノ―
7―(N―3′―トリフルオロメチルフエニル)ア
ミノフルオラン。 フエノール化合物の代表例としては4,4′―イ
ソプロピリデンジフエノール、4,4′―イソプロ
ピリデンビス(2―クロルフエノール)、4,
4′―イソプロピリデンビス(2―ターシヤリーブ
チルフエノール)、4,4′―sec―ブチルデンジフ
エノール、4,4′―シクロヘキシリデンジフエノ
ール、ビスフエノールスルホン、4,4′―チオビ
ス(4―ターシヤリ―ブチル―3―メチルフエノ
ール)、2,2′―ビス―(4―ヒドロキシフエニ
ル)―n―ヘブタン、ノボラツク型フエノール樹
脂、等をあげることができるが、好ましい例とし
てヒドロキシ安息香酸エステル、ヒドロキシフタ
ル酸エステルをあげる事ができ、特に好ましく
は、p―ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル及
び4―ヒドロキシテレフタル酸ジメチルエステル
を例示する事ができる。 顔料としては、平均粒子径2μ以下、BET比表
面積120m2/g以下の微粉ケイ酸を主成分として
使用する。 BET比表面積が大きいものは、白色度の低下
が大きく、白い紙ができない。また液性が悪くき
わめて低濃度(例えば10%)でしか分散できず、
能率上好ましくない事もわかつた。 粒径が大きいと、コーデイング時には問題ない
が、カレンダーを使用した後の白色度の低下がみ
られた。これは、例えば特開昭54―158234に記載
された無機顔料の効果とは反対である。 従来よりの公知の顔料を副成分として混合する
ことは、もちろん可能であり、その場合好ましい
もの、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウムであり、特に粘度を低く
し白色度を向上させるのが好ましい。 本発明に用いる接着剤としては熱可融性のもの
はサーマルヘツドに粘着するおそれがあり、一般
に使用できず、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、メチルビニル
エーテル―マレイン酸共重合体、スチレン―マレ
イン酸共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、
カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム等の水溶性高
分子接着剤が使用される。 その他、感度向上剤として、Wax類、顕色剤
の類似物又は誘導体、金属石ケン類等のステツキ
ング防止剤、消泡剤、流動性改良剤、螢光増白
剤、等を通常の技術に基づいて使用できる。 無色発色性ラクトン染料1部(重量)に対する
フエノール化合物は、1乃至8部、顔料は2乃至
8部、接着剤は、全量の10乃至80%使用するのが
普通である。 本発明による感熱紙の製造は、通常の技術に基
づいておこなうことができる。すなわち、無色発
色性ラクトン染料、フエノール化合物、その他の
添加剤(個体の場合)はボールミル等の粉砕機に
よつて、5μ以下の粒子としたものを用意し、顔
料の分散液及び接着剤と加えて、混合し感熱紙の
塗液を作成する。 この塗液は、通常のエアーナイフコーター、ブ
レードコーター、ロールコーター等により紙に塗
布、乾燥し、カレンダーがけをおこない表面を平
滑にする。 実施例 1 ミズカシルP―527(商品名、水沢化学(株)製、吸
油量200ml/100g、BET比表面積100m2/g)5
部、炭酸カルシウム1部、を20%濃度で分散した
分散液中に、5μ以下とした40%分散液3種すな
わち、p―ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
5部(dry base)、3―ジエチルアミノ―7―ア
ニリノフルオラン2部(dry base)、p―ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジルエステル1部(dry
base)を加え、ポリビニルアルコールの10%水
溶液3部(dry base)、ステアリン酸亜鉛50%分
散液0.3部を加えて感熱塗液を作成した。 通常のエアーナイフコーターにて、塗抹量が約
5g/m2となる様に、46g/m2の原紙に塗抹しカ
レンダーをかけた。カレンダー後のベツク平滑度
は約400秒であつた。富士通(株)製、高速用フアツ
クス(G―機、FACOM FAX6100)で、画像
電子学会の標準チヤートNo.2を用いて印字した
所、カスの付着はきわめて少なかつた。尚印字濃
度は、1.29、白紙部は0.08であつた。(マクベス
社濃度計使用、アンパーフイルターでの値) 比較例 1〜6 実施例1におけるミズカシルP527のかわりに、
下記のクレー類を用いて、実施例1と同様に感熱
紙を作り評価した。 尚、クレー類の分散は、比較例1,2,3,4
については10%でおこなつた。 比較例1 ミズカシルP―526 平均粒径2μ弱、比表面積200m2/g 2 ミズカシルP―73 〃 2μ強、比表面積350m2/g 3 サイロイド244 〃 3.5μ、比表面積300m2/g 4 ニツプシール220A 〃 1μ、比表面積130 5 ニツプシール150K 〃 4.5μ、比表面積95 6 カオリン 〃 2μ、比表面積40 実施例1と同様にFACOMで印字し、印字部の
濃度を測定すると共に、60℃の条件に24hrs放置
し、白紙部の着色を測定した。 その結果を表1にまとめた。
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 無色発色性ラクトン染料、該染料を熱時発色
    させるフエノール化合物、顔料及び接着剤より基
    本的になる感熱紙に於て、顔料の主成分が、平均
    粒子径2μ以下でBET比表面積が120m2/g以下の
    微粉ケイ酸であることを特徴とする高感度感熱
    紙。
JP57136697A 1982-08-05 1982-08-05 高感度感熱紙 Granted JPS5926292A (ja)

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JP57136697A JPS5926292A (ja) 1982-08-05 1982-08-05 高感度感熱紙

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JPS5926292A JPS5926292A (ja) 1984-02-10
JPH025592B2 true JPH025592B2 (ja) 1990-02-02

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