JPH0256344B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0256344B2 JPH0256344B2 JP57049255A JP4925582A JPH0256344B2 JP H0256344 B2 JPH0256344 B2 JP H0256344B2 JP 57049255 A JP57049255 A JP 57049255A JP 4925582 A JP4925582 A JP 4925582A JP H0256344 B2 JPH0256344 B2 JP H0256344B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- formula
- alkyl
- urea
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 23
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 16
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N dibutyltin(2+);methanolate Chemical compound CCCC[Sn](OC)(OC)CCCC ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetraethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)N(CC)CC UWHSPZZUAYSGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJKYLTYAGGYRAZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-triethylurea Chemical compound CCNC(=O)N(CC)CC HJKYLTYAGGYRAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COSWCAGTKRUTQV-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylurea Chemical compound CNC(=O)N(C)C COSWCAGTKRUTQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXWNCMHRJCOWDK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylethanol Chemical compound C1=CC=C2C(CCO)=CC=CC2=C1 RXWNCMHRJCOWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RJNJWHFSKNJCTB-UHFFFAOYSA-N benzylurea Chemical compound NC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RJNJWHFSKNJCTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PXTQQOLKZBLYDY-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OCC(CC)CCCC PXTQQOLKZBLYDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanol Chemical compound OCC1CCCCC1 VSSAZBXXNIABDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N cyclohexylurea Chemical compound NC(=O)NC1CCCCC1 WUESWDIHTKHGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- ICLMZQVLRKSOSJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1 ICLMZQVLRKSOSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N tetraphenylstannane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、カーボネートの接触製造法に関す
る。 本発明は、反応を120℃〜270℃、好ましくは
140℃〜230℃の温度において、触媒の存在で実施
することを特徴とする、モノアルコール類および
尿素類から、少なくとも２：１（モノアルコー
ル：尿素）のモル比において、カーボネートを製
造することを特徴とする方法に関する。 尿素類またはウレタン類とアルコール類との接
触反応は、1980年１月17日付けの米国特許出願第
112893号および同第112894号にそれぞれ対応する
ドイツ国公開明細書第2903506号および同第
2903507号から知られている。これらの公開され
た明細書において、オルトスタンネート、アミ
ン、ホスフイン、ホスフインオキシド、チオエー
テルおよびチオレートが、元素の周期表
（Handbook of Chemistry and Physics参照）
の第４主族および第６主族の触媒として記載され
ている。それらを組み合わせないで個々に使用す
るとき、ある場合において、長い反応時間はこれ
らの触媒の不利益な面である。 Zeitschrift fu¨r Naturforschung（第１巻、518
〜523ページ、1946）には、弱有機酸の重金属塩
により触媒された尿素の反応が記載されている。
とくに、塩化スズ（）および酢酸鉛は、なかで
も、触媒として使用されている。加えて、
SnCl4、SnCl6（NH4）2、SnCl2またはPb（OCO−
CH3）4は、なかでも、対応するドイツ特許出願明
細書第753127号において用いられている。 これらの２件の参考文献の教示によると、反応
時間が延長されたとき、カーボネートは微量での
み生成する（Ang.Chem.92（1980）742−743ペー
ジ参照）。 本発明の反応用触媒は、式 式中 R1はC1−C18−アルキルまたはC6−C20−アリ
ールを表わし、 R2はR1またはC2−C18−アシルを表わし、 Ｘは１当量の酸素を表わし、 ＭはSnを表わし、 n1、n2およびn3は独立に０〜４であり、 n4は０であり、n1＋n2＋n3＋n4の合計は４であ
る、但しn1は０ではない、 を有する。 式において、n1は好ましくは２または３であ
り、n2は好ましくは１〜３であり、n3は好ましく
は２または３である。さらに、式において、
R1は好ましくはC1−C8−アルキルまたはフエニ
ルであり、R2は好ましくはC1−C8−アルキル、
フエニルまたは
る。 本発明は、反応を120℃〜270℃、好ましくは
140℃〜230℃の温度において、触媒の存在で実施
することを特徴とする、モノアルコール類および
尿素類から、少なくとも２：１（モノアルコー
ル：尿素）のモル比において、カーボネートを製
造することを特徴とする方法に関する。 尿素類またはウレタン類とアルコール類との接
触反応は、1980年１月17日付けの米国特許出願第
112893号および同第112894号にそれぞれ対応する
ドイツ国公開明細書第2903506号および同第
2903507号から知られている。これらの公開され
た明細書において、オルトスタンネート、アミ
ン、ホスフイン、ホスフインオキシド、チオエー
テルおよびチオレートが、元素の周期表
（Handbook of Chemistry and Physics参照）
の第４主族および第６主族の触媒として記載され
ている。それらを組み合わせないで個々に使用す
るとき、ある場合において、長い反応時間はこれ
らの触媒の不利益な面である。 Zeitschrift fu¨r Naturforschung（第１巻、518
〜523ページ、1946）には、弱有機酸の重金属塩
により触媒された尿素の反応が記載されている。
とくに、塩化スズ（）および酢酸鉛は、なかで
も、触媒として使用されている。加えて、
SnCl4、SnCl6（NH4）2、SnCl2またはPb（OCO−
CH3）4は、なかでも、対応するドイツ特許出願明
細書第753127号において用いられている。 これらの２件の参考文献の教示によると、反応
時間が延長されたとき、カーボネートは微量での
み生成する（Ang.Chem.92（1980）742−743ペー
ジ参照）。 本発明の反応用触媒は、式 式中 R1はC1−C18−アルキルまたはC6−C20−アリ
ールを表わし、 R2はR1またはC2−C18−アシルを表わし、 Ｘは１当量の酸素を表わし、 ＭはSnを表わし、 n1、n2およびn3は独立に０〜４であり、 n4は０であり、n1＋n2＋n3＋n4の合計は４であ
る、但しn1は０ではない、 を有する。 式において、n1は好ましくは２または３であ
り、n2は好ましくは１〜３であり、n3は好ましく
は２または３である。さらに、式において、
R1は好ましくはC1−C8−アルキルまたはフエニ
ルであり、R2は好ましくはC1−C8−アルキル、
フエニルまたは
【式】（C1−C8）−アルキルで
ある。
本発明による反応の触媒の量は、一般に、使用
する各尿素類のモル数に関して、10-3〜５モル％
であり、そして10-2〜１モル％を使用することが
好ましい。 モノアルコール：尿素のモル比は少なくとも
２：１、好ましくは３：１〜４：１である。 任意の数の炭素原子を含有してもよい第一アル
コール頼は、好ましいモノアルコール類である。
脂肪族、環式脂肪族、芳香族および複素環族のア
ルコールは適当なアルコールである。 適当なモノアルコール類は、好ましくは１〜20
個の炭素原子を有する。 モノアルコール類の例は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、ステアリルア
ルコール、メチロールシクロヘキサン、ベンジル
アルコール、２−フエニルエタノール、２−ナフ
チルエタノール、フルフリルアルコールなどであ
る。 尿素自体に加えて、適当な他の尿素は炭化水素
基でモノ−、ジ−、トリーまたはテトラ−置換さ
れたもの、たとえば、式 式中 R11〜R14は独立にＨであるか、あるいは１〜
18個の炭素原子を有しかつ異種原子、たとえば、
Ｏ、ＮまたはＳを含有することができるか、ある
いは複素環式環へ結合することができる炭化水素
基であり、R11とR12との結合および／またはR13
とR14との結合のみが適当である、 の尿素であり、そしてこの反応中に生成するアミ
ンは150℃以下、好ましくは120℃以下の沸点を有
することを必要とする。 アルキル、アルコキシアルキル、アリール、ア
ラルキルおよびシクロアルキルは適当には炭化水
素基である。 尿素、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラメチ
ル尿素、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラエチ
ル尿素、モノ−およびジフエニル尿素、ベンジル
尿素、シクロヘキシル尿素などは、本発明におい
て適当な尿素の例である。 本発明において適当な式の触媒の例は、次の
とおりである：ジブチルジメトキシースズ、ジブ
チルスズオキシド、である。 本発明による反応を実施するためには、成分、
すなわち、尿素類、アルコール類および触媒を、
一緒にかきまぜながら少なくとも120℃に、１〜
10時間、好ましくは２〜５時間加温し、そして反
応させて反応を完結させる。 次いでこの混合物をおだやかな条件（0.05mm
Hgまで）下で比較的低い（約120℃までの）温度
で蒸留し、そしてカーボネートを単離する。収率
は、一般に、すぐれる。 本発明により製造されるカーボネートは、既知
であり、そして有機化合における溶媒として、そ
して種々の化学反応のための中間生成物または出
発生成物として、適当である。 とくに、それらはジオールとの反応によるポリ
カーボネートの合成に既知の方法（ドイツ国特許
第1031512号明細書の実施例１参照）で適当であ
る。 実施例 実施例 １ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および0.5gのジブチルスズオキシドを一緒に加温
した。この混合物はほぼ145℃で沸とうしはじめ
た。この反応温度は30分間で190℃に増加し、こ
の時点で、理論的に可能なアンモニアの量のほぼ
50％が発生した。次いでこの反応温度を230℃に
3.5時間で230に増加した。次いで合計6.46gのア
ンモニアが排除された。次いで反応混合物を分留
し、沸点80℃／13mmHgの留分18.2g（２−エチル
ヘキサノール）および沸点116−117℃／0.4mmHg
の留分51.51g（ビス−（２−エチルヘキシル）カー
ボネート）が得られた。収率：使用した尿素に関
して90％。 実施例 ２ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および1.28gのテトラフエニル−スズを実施例１
におけるように反応させた。４時間の反応時間
後、カーボネートの収率は82.0％であつた。 実施例 ３ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および1.04gのジブチル−スズマレエートを実施
例１におけるように反応させた。４時間の反応
後、カーボネートの収率は54.7％であつた。 実施例 ４ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および1.89gのジブチル−スズジラウレートを実
施例１におけるように反応させた。8.5時間の反
応時間後、52.6％のカーボネートが得られた。 実施例 ５ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.89gのジブチルジメトキシ−スズを実施
例１におけるように反応させた。９時間の反応時
間後、カーボネートの収率は88.6％であつた。 参考例 １ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.36gのテトラヒドロチオフエン−１，１
−ジオキシドを実施例１におけるように反応させ
た。8.5時間後、25.4％のカーボネートが得られ
た。 比較例 １ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.79gのトリフエニルホスフインを実施例
１におけるように反応させた。４時間の反応時間
後、カーボネートの収率は8.1％であつた。 比較例 ２ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.36gのジメチルフエニルアミン（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン）を実施例１におけるように
反応させた。４時間の反応時間後、カーボネート
の収率は5.8％であつた。 比較例 ３ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.85gのトリフエニルホスフインオキシド
を実施例１におけるように反応させた。４時間の
反応時間後、カーボネートの収率は11.0％であつ
た。
する各尿素類のモル数に関して、10-3〜５モル％
であり、そして10-2〜１モル％を使用することが
好ましい。 モノアルコール：尿素のモル比は少なくとも
２：１、好ましくは３：１〜４：１である。 任意の数の炭素原子を含有してもよい第一アル
コール頼は、好ましいモノアルコール類である。
脂肪族、環式脂肪族、芳香族および複素環族のア
ルコールは適当なアルコールである。 適当なモノアルコール類は、好ましくは１〜20
個の炭素原子を有する。 モノアルコール類の例は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、ステアリルア
ルコール、メチロールシクロヘキサン、ベンジル
アルコール、２−フエニルエタノール、２−ナフ
チルエタノール、フルフリルアルコールなどであ
る。 尿素自体に加えて、適当な他の尿素は炭化水素
基でモノ−、ジ−、トリーまたはテトラ−置換さ
れたもの、たとえば、式 式中 R11〜R14は独立にＨであるか、あるいは１〜
18個の炭素原子を有しかつ異種原子、たとえば、
Ｏ、ＮまたはＳを含有することができるか、ある
いは複素環式環へ結合することができる炭化水素
基であり、R11とR12との結合および／またはR13
とR14との結合のみが適当である、 の尿素であり、そしてこの反応中に生成するアミ
ンは150℃以下、好ましくは120℃以下の沸点を有
することを必要とする。 アルキル、アルコキシアルキル、アリール、ア
ラルキルおよびシクロアルキルは適当には炭化水
素基である。 尿素、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラメチ
ル尿素、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラエチ
ル尿素、モノ−およびジフエニル尿素、ベンジル
尿素、シクロヘキシル尿素などは、本発明におい
て適当な尿素の例である。 本発明において適当な式の触媒の例は、次の
とおりである：ジブチルジメトキシースズ、ジブ
チルスズオキシド、である。 本発明による反応を実施するためには、成分、
すなわち、尿素類、アルコール類および触媒を、
一緒にかきまぜながら少なくとも120℃に、１〜
10時間、好ましくは２〜５時間加温し、そして反
応させて反応を完結させる。 次いでこの混合物をおだやかな条件（0.05mm
Hgまで）下で比較的低い（約120℃までの）温度
で蒸留し、そしてカーボネートを単離する。収率
は、一般に、すぐれる。 本発明により製造されるカーボネートは、既知
であり、そして有機化合における溶媒として、そ
して種々の化学反応のための中間生成物または出
発生成物として、適当である。 とくに、それらはジオールとの反応によるポリ
カーボネートの合成に既知の方法（ドイツ国特許
第1031512号明細書の実施例１参照）で適当であ
る。 実施例 実施例 １ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および0.5gのジブチルスズオキシドを一緒に加温
した。この混合物はほぼ145℃で沸とうしはじめ
た。この反応温度は30分間で190℃に増加し、こ
の時点で、理論的に可能なアンモニアの量のほぼ
50％が発生した。次いでこの反応温度を230℃に
3.5時間で230に増加した。次いで合計6.46gのア
ンモニアが排除された。次いで反応混合物を分留
し、沸点80℃／13mmHgの留分18.2g（２−エチル
ヘキサノール）および沸点116−117℃／0.4mmHg
の留分51.51g（ビス−（２−エチルヘキシル）カー
ボネート）が得られた。収率：使用した尿素に関
して90％。 実施例 ２ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および1.28gのテトラフエニル−スズを実施例１
におけるように反応させた。４時間の反応時間
後、カーボネートの収率は82.0％であつた。 実施例 ３ 12.0gの尿素、65.0gの２−エチルヘキサノール
および1.04gのジブチル−スズマレエートを実施
例１におけるように反応させた。４時間の反応
後、カーボネートの収率は54.7％であつた。 実施例 ４ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および1.89gのジブチル−スズジラウレートを実
施例１におけるように反応させた。8.5時間の反
応時間後、52.6％のカーボネートが得られた。 実施例 ５ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.89gのジブチルジメトキシ−スズを実施
例１におけるように反応させた。９時間の反応時
間後、カーボネートの収率は88.6％であつた。 参考例 １ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.36gのテトラヒドロチオフエン−１，１
−ジオキシドを実施例１におけるように反応させ
た。8.5時間後、25.4％のカーボネートが得られ
た。 比較例 １ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.79gのトリフエニルホスフインを実施例
１におけるように反応させた。４時間の反応時間
後、カーボネートの収率は8.1％であつた。 比較例 ２ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.36gのジメチルフエニルアミン（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン）を実施例１におけるように
反応させた。４時間の反応時間後、カーボネート
の収率は5.8％であつた。 比較例 ３ 9.0gの尿素、52.0gの２−エチルヘキサノール
および0.85gのトリフエニルホスフインオキシド
を実施例１におけるように反応させた。４時間の
反応時間後、カーボネートの収率は11.0％であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モノアルコール類から成る群より選ばれた少
なくとも１種のアルコールと、尿素類から成る群
より選ばれた１員とを反応させることからなり、
その際反応成分のアルコール基／尿素基のモル比
は少なくとも２／１であり、反応温度は約120℃
〜約270℃の間であり、そして前記反応は、式 式中 R1はC1−C18−アルキルまたはC6−C20−アリ
ールを表わし、 R2はR1またはC2−C18−アシルを表わし、 Ｘは１当量の酸素を表わし、 ＭはSnを表わし、 n1、n2およびn3は独立に０〜４であり、 n4は０であり、n1＋n2＋n3＋n4の合計は４であ
る、但しn1は０ではない、 を有する触媒の存在で実施することを特徴とす
る、カーボネートの製造法。 ２ 式において、n1は２または３であり、n2は
１〜３でありそしてn3は２または３であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 式において、R1はC1−C8−アルキルまた
はフエニルであり、そしてR2はC1−C8アルキル、
フエニルまたは【式】（C1−C8）−アルキルで あることを特徴とする特許請求の範囲第１または
２項記載の方法。 ４ 式の触媒が、尿素類のモル数に関して、
10-3モル％〜５モル％の間の量で用いられること
を特徴とする特許請求の範囲第１または２項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813112794 DE3112794A1 (de) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57175147A JPS57175147A (en) | 1982-10-28 |
| JPH0256344B2 true JPH0256344B2 (ja) | 1990-11-29 |
Family
ID=6128866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57049255A Granted JPS57175147A (en) | 1981-03-31 | 1982-03-29 | Manufacture of carbonate |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0061672B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57175147A (ja) |
| DE (2) | DE3112794A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH048357U (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565603A (en) * | 1993-12-20 | 1996-10-15 | Saleh; Ramzi Y. | Process for manufacturing dialkyl carbonate from urea and alcohol |
| US6031122A (en) * | 1997-03-17 | 2000-02-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing dialkyl carbonate |
| US5902894A (en) * | 1998-08-26 | 1999-05-11 | Catalytic Distillation Technologies | Process for making dialkyl carbonates |
| IT1396205B1 (it) | 2009-10-13 | 2012-11-16 | Eni Spa | Composizione di gasolio comprendente dietil carbonato da bioetanolo. |
| IT1397623B1 (it) | 2009-12-16 | 2013-01-18 | Eni Spa | Composizione di gasolio comprendente dietil carbonato da bioetanolo ed olio vegetale idrotrattato |
| IT1396959B1 (it) | 2009-12-18 | 2012-12-20 | Eni Spa | Composizione di gasolio comprendente biodiesel e dietil carbonato da bioetanolo |
| JP7111105B2 (ja) | 2017-08-21 | 2022-08-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2903506A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern und seine anwendung zur herstellung von polycarbonaten |
| DE2903507A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern und seine anwendung zur herstellung von polycarbonaten |
| DE3021554A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von carbonaten |
-
1981
- 1981-03-31 DE DE19813112794 patent/DE3112794A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-03-19 EP EP82102282A patent/EP0061672B1/de not_active Expired
- 1982-03-19 DE DE8282102282T patent/DE3260239D1/de not_active Expired
- 1982-03-29 JP JP57049255A patent/JPS57175147A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH048357U (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3260239D1 (en) | 1984-07-19 |
| DE3112794A1 (de) | 1982-10-07 |
| EP0061672A1 (de) | 1982-10-06 |
| JPS57175147A (en) | 1982-10-28 |
| EP0061672B1 (de) | 1984-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1229343A (en) | Preparation of carbamates | |
| JP3195787B2 (ja) | イソシアネート三量化またはウレタン化触媒 | |
| US5003084A (en) | Process for preparing alkylene carbonates | |
| JPH0256344B2 (ja) | ||
| EP2493899B1 (de) | Verfahren zur herstellung von metallverbindungen | |
| EP1853613B1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxysilylmethylisocyanuraten | |
| DE3133583C2 (ja) | ||
| WO2009115539A1 (de) | Metallcarbamate aus tolylendiaminen | |
| US4482500A (en) | Process for the preparation of N-allyl-O-alkyl thionocarbamates | |
| JP2015093870A (ja) | アミンと二酸化炭素及びエポキシ化合物からの置換ウレア及びカルバメート類化合物の製造方法 | |
| KR101038271B1 (ko) | 지방족 디카바메이트의 제조방법 | |
| JPS628446B2 (ja) | ||
| US4479903A (en) | Process for the preparation of N-allyl-O-alkyl thionocarbamates | |
| JPS6321659B2 (ja) | ||
| Pande | Interaction of ammonium salts with organometallic oxides, hydroxides and alkoxides. A convenient synthesis of organotin halides and pseudohalides | |
| JP2021191734A (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
| JPS6149309B2 (ja) | ||
| JPH06298717A (ja) | カルバメートの製造法 | |
| JP3446761B2 (ja) | アルキレンカーボネートの製造法 | |
| JP3446760B2 (ja) | エチレンカーボネートの製造方法 | |
| JP3800247B2 (ja) | ６員環カーボネートの製造方法 | |
| US3270048A (en) | Process for the preparation of tris (nu-methylarylamino) borines from aryl isocyanate, isothiocyanates and isocyanate generators | |
| JPH049356A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造法 | |
| CN119421875A (zh) | 新型羧基配体及其在催化剂中的应用 | |
| JP4231277B2 (ja) | 環状カーボネートの製造法 |