JPH0256473A - ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 - Google Patents
３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物Info
- Publication number
- JPH0256473A JPH0256473A JP63207730A JP20773088A JPH0256473A JP H0256473 A JPH0256473 A JP H0256473A JP 63207730 A JP63207730 A JP 63207730A JP 20773088 A JP20773088 A JP 20773088A JP H0256473 A JPH0256473 A JP H0256473A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- methyl
- substituted
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な３−メチル−４−ニトロイソチ（式中、
Ｒはハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれた少く
とも一種により置換されてもよいフェニル基、ハロゲン
原子で置換されてもよいアルケニル基又はハロゲン原子
で置換されてもよいアルキニル基である）で表わされる
３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物である
。
Ｒはハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロメチル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ばれた少く
とも一種により置換されてもよいフェニル基、ハロゲン
原子で置換されてもよいアルケニル基又はハロゲン原子
で置換されてもよいアルキニル基である）で表わされる
３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物である
。
前記一般式（Ｉ）中のＲで表わされるフェニル基の置換
基としてのアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
及びアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のも
のであって、直鎖状或は分岐状いずれのものでもよ（、
例えばＣＩ、基、ＣｔＨｓ基、Ｃ）１．０基、ＣＩｌ、
Ｓ基、Ｃｌｌ３Ｓ（ｈ基などが挙げられる。
基としてのアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
及びアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜６のも
のであって、直鎖状或は分岐状いずれのものでもよ（、
例えばＣＩ、基、ＣｔＨｓ基、Ｃ）１．０基、ＣＩｌ、
Ｓ基、Ｃｌｌ３Ｓ（ｈ基などが挙げられる。
同様にＲで表わされるアルケニル基又はアルキニル基と
しては、炭素数２〜１０のものであり、直鎖状或は分岐
状のいずれのものでもよく、例えば（ｊｌｚｃＨ＝ｃＨ
ｔ基、ＣＨｚＣ（Ｃｌ１３） ＝ＣＨｚ基、Ｃ）Ｉ ｚ
ｃｆｌ −ＣＨＣ）Ｉ ：１基、ＣＩｌ （ＣＨ３）Ｃ
ｌ１ ＝ Ｃ１ｈ基、（ＣＨｚ）ｚｃＨ＝ｃＩ！ｚ基；
ＣミＣ１＋基、ｃｕｚｃミＣ１１基、ＣｔｈＣ−”ＣＣ
Ｉｈ基、Ｃ１ｌ （Ｃｌｌ ３） Ｃ＝ ＣＢ基、ＣＩ
□ＣＩ（ＺＣ；ＣＢ基、（Ｃ１ｌｔ） ｚＣＣＣ（Ｃ１
ｌｔ） ＺＣＨＩ基などが挙げられる。Ｒの定義におい
てハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素及び沃素が挙
げられる。またＲの定義において置換されたフェニル基
、置換されたアルケニル基又は置換されたアルキニル基
の置換基としては１又は２ｌ以上であってもよく、２ｌ
以上の置換基の場合互いに同種又は異種のものであって
もよい。ハロゲン原子で置換されたアルケニル基及びハ
ロゲン原子で置換されたアルキニル基としては例えばＣ
１ｈＣＢｒ＝ＣＨｚ基、ＣＨ，＝Ｃ０１゜基、ＣＨｚＣ
ｌｌ ＝ ＣＣｌ ２基；Ｃ１１□Ｃｆｆ１ＣＩなどが
挙げられ、る。、Ｒの定義中、ハロゲン原子で置換され
てもよいアルケニル基及びハロゲン原子で置換されても
よいアルキニル基が望ましい。
しては、炭素数２〜１０のものであり、直鎖状或は分岐
状のいずれのものでもよく、例えば（ｊｌｚｃＨ＝ｃＨ
ｔ基、ＣＨｚＣ（Ｃｌ１３） ＝ＣＨｚ基、Ｃ）Ｉ ｚ
ｃｆｌ −ＣＨＣ）Ｉ ：１基、ＣＩｌ （ＣＨ３）Ｃ
ｌ１ ＝ Ｃ１ｈ基、（ＣＨｚ）ｚｃＨ＝ｃＩ！ｚ基；
ＣミＣ１＋基、ｃｕｚｃミＣ１１基、ＣｔｈＣ−”ＣＣ
Ｉｈ基、Ｃ１ｌ （Ｃｌｌ ３） Ｃ＝ ＣＢ基、ＣＩ
□ＣＩ（ＺＣ；ＣＢ基、（Ｃ１ｌｔ） ｚＣＣＣ（Ｃ１
ｌｔ） ＺＣＨＩ基などが挙げられる。Ｒの定義におい
てハロゲン原子としては弗素、塩素、臭素及び沃素が挙
げられる。またＲの定義において置換されたフェニル基
、置換されたアルケニル基又は置換されたアルキニル基
の置換基としては１又は２ｌ以上であってもよく、２ｌ
以上の置換基の場合互いに同種又は異種のものであって
もよい。ハロゲン原子で置換されたアルケニル基及びハ
ロゲン原子で置換されたアルキニル基としては例えばＣ
１ｈＣＢｒ＝ＣＨｚ基、ＣＨ，＝Ｃ０１゜基、ＣＨｚＣ
ｌｌ ＝ ＣＣｌ ２基；Ｃ１１□Ｃｆｆ１ＣＩなどが
挙げられ、る。、Ｒの定義中、ハロゲン原子で置換され
てもよいアルケニル基及びハロゲン原子で置換されても
よいアルキニル基が望ましい。
前記一般式（Ｉ）で表わされる３−メチル−４−ニトロ
イソチアゾール系化合物は、例えば下記の方法によって
製造される。
イソチアゾール系化合物は、例えば下記の方法によって
製造される。
（Ａ）Ｒがハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル
基或は同アルキニル基の場合： （式中、Ｒ′はハロゲン原子で置換されてもよいアルケ
ニル基或は同アルキニル基であり、Ｘは臭素原子又は塩
素原子である） ここで用いる強塩基としては、例え°ば、水素化ナトリ
ウム、金属ナトリウムなどの強塩基が挙げられ、溶媒と
しては反応を阻害しないものであればいずれのものでも
よいが、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
基或は同アルキニル基の場合： （式中、Ｒ′はハロゲン原子で置換されてもよいアルケ
ニル基或は同アルキニル基であり、Ｘは臭素原子又は塩
素原子である） ここで用いる強塩基としては、例え°ば、水素化ナトリ
ウム、金属ナトリウムなどの強塩基が挙げられ、溶媒と
しては反応を阻害しないものであればいずれのものでも
よいが、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。
ＣＢ）Ｒが前記（Ａ）以外の場合：
（式中、Ｒ″はＲの定義中前記Ｒ′以外のものであり、
Ｘは前述の通りである） ここで用いる溶媒としては反応を阻害しないものであれ
ばいずれのものでもよいが、例えばアセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類が挙げられ、塩基としては、
例えば水素化ナトリウム、金属ナトリウムなどの強塩基
：炭酸カリウムＪ炭酸ナトリウムのような炭酸塩が挙げ
られる。
Ｘは前述の通りである） ここで用いる溶媒としては反応を阻害しないものであれ
ばいずれのものでもよいが、例えばアセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類が挙げられ、塩基としては、
例えば水素化ナトリウム、金属ナトリウムなどの強塩基
：炭酸カリウムＪ炭酸ナトリウムのような炭酸塩が挙げ
られる。
「実施例」
次に前記一般式（１）で表わされる本発明化合物の具体
的合成例を記載する。
的合成例を記載する。
合成例ｘ、３−メチルー４−二トロー５−プロパギルオ
キシイソチアゾールの合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロインチアゾール６
．０ｇおよびプロパルギルアルコール１．７ｇを含む無
水テトラヒドロフラン溶液２５ｎｌを氷水で冷却しなが
ら、６０％水素化ナトリウム１．２ｇを少量づつ加えた
後、室温で２時間撹拌下に反応させた。
キシイソチアゾールの合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロインチアゾール６
．０ｇおよびプロパルギルアルコール１．７ｇを含む無
水テトラヒドロフラン溶液２５ｎｌを氷水で冷却しなが
ら、６０％水素化ナトリウム１．２ｇを少量づつ加えた
後、室温で２時間撹拌下に反応させた。
反応終了後、反応物を水１００ｍβの中へ注ぎ、エーテ
ル２００ｍｊ！で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、へキサン、酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１０８〜１０９℃の目的物３．３ｇ
を得た。
ル２００ｍｊ！で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、へキサン、酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１０８〜１０９℃の目的物３．３ｇ
を得た。
合成例２．５−アリルオキシー３−メチル−４−二トロ
イソチアゾールの合成 アリルアルコール０．５７ｇ及び５−ブロモー３−メチ
ル−４−二トロイソチアゾール２ｇを含む乾燥テトラハ
イドロフラン溶液１０ｍＪを氷水で冷却しながら、そこ
に６０％水素化ナトリウム０、．４０ｇを少量づつ加え
た後、室温で２時間攪拌下に反応させた。
イソチアゾールの合成 アリルアルコール０．５７ｇ及び５−ブロモー３−メチ
ル−４−二トロイソチアゾール２ｇを含む乾燥テトラハ
イドロフラン溶液１０ｍＪを氷水で冷却しながら、そこ
に６０％水素化ナトリウム０、．４０ｇを少量づつ加え
た後、室温で２時間攪拌下に反応させた。
反応終了後、反応物を水１００ＩＩ＋１の中へ注ぎ、エ
ーテル２００ｍ１で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝
９ ： １）で精製し、油状の５−アリルオキシ−３−
メチル−４−二トロイソチアゾール１．３ｇを得た。
ーテル２００ｍ１で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝
９ ： １）で精製し、油状の５−アリルオキシ−３−
メチル−４−二トロイソチアゾール１．３ｇを得た。
合成例３．５− （４−クロロフェノキシ）−３＝メチ
ル−４−ニトロイソチアゾールの 合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロイソチアゾール２
．２ｇおよび４−クロロフェノール１．３ｇを含む無水
アセトン溶液３０ｍｊ’に室温で炭酸カリウム１．４ｇ
を加え、還流温度で４時間反応させた。
ル−４−ニトロイソチアゾールの 合成 ５−ブロモ−３−メチル−４−ニトロイソチアゾール２
．２ｇおよび４−クロロフェノール１．３ｇを含む無水
アセトン溶液３０ｍｊ’に室温で炭酸カリウム１．４ｇ
を加え、還流温度で４時間反応させた。
反応終了後、反応物を水１００ ｍｌの中へ注ぎ、エー
テル２００ｍ６で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１１０℃の目的物２．３ｇを得た。
テル２００ｍ６で抽出し、抽出層を水洗、乾燥後、溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝１
１）で精製し、融点１１０℃の目的物２．３ｇを得た。
前記一般弐Ｎ）で表わされる本発明化合物の代表例を下
記する。
記する。
第１表
本発明化合物は、次の試験例に示すように白宮菌類、真
菌類などの有害病原菌に対し、また農園芸上の病原菌に
対し殺菌活性を有する。
菌類などの有害病原菌に対し、また農園芸上の病原菌に
対し殺菌活性を有する。
試験例１゜
次表に示す検定菌のうち、Ｃａｎｄｉｄａ ａＬｂｊｃ
ａｎｓをサブロー液体培地に植苗して、−夜振とう培養
する。またＴｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ属の２菌株は斜面
培地に生育させた菌糸を白金耳でかき取り、無菌水に懸
濁させる。一方無菌水１００ ｍｌにカナマイシン（Ｋ
Ｍ）硫酸塩１．４ｇを加え、ＫＭの１０． ＯＯＯｐｐ
ｍの濃度の溶液を調製する。また本発明化合物１０■に
アセトンを加えて２００ｐｐｍの濃度のアセトン溶液を
調製する。
ａｎｓをサブロー液体培地に植苗して、−夜振とう培養
する。またＴｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ属の２菌株は斜面
培地に生育させた菌糸を白金耳でかき取り、無菌水に懸
濁させる。一方無菌水１００ ｍｌにカナマイシン（Ｋ
Ｍ）硫酸塩１．４ｇを加え、ＫＭの１０． ＯＯＯｐｐ
ｍの濃度の溶液を調製する。また本発明化合物１０■に
アセトンを加えて２００ｐｐｍの濃度のアセトン溶液を
調製する。
シャーレ−に予め調製されたＫＭ溶液０．５ｍ６を分注
し、次に予め調製された本発明化合物のアセトン溶液０
．５ｍｌをそこへ分注し、さらにサブロー寒天培地１０
ｎｊ！を加え、アセトンを気散させた後、前述の検定菌
を塗りつける。このものを２４〜２８℃で４〜６日培養
して、結果を肉眼により下記の基準で判定する。これら
の結果を第２表に示す。
し、次に予め調製された本発明化合物のアセトン溶液０
．５ｍｌをそこへ分注し、さらにサブロー寒天培地１０
ｎｊ！を加え、アセトンを気散させた後、前述の検定菌
を塗りつける。このものを２４〜２８℃で４〜６日培養
して、結果を肉眼により下記の基準で判定する。これら
の結果を第２表に示す。
検定菌の繁殖が抑制されたものを十とする。
第２表
結果を得た。
第
表
試験例２゜
直径７．５ ｃｒｔｒのポリ鉢でイネ（品種：中京旭）
を栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を５００
ｐｐｍの濃度に調整した薬液２０ｍ６をスプレーガン
を用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保
った後、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種
５日後に病斑程度を調査し、下記評価基準に従って防除
指数を求め、第３表の防除効果は、調査時の供試植物の
発病程度を肉眼観察し、防除指数を下記の５段階で求め
た。
を栽培し、４葉期に達した時に、各供試化合物を５００
ｐｐｍの濃度に調整した薬液２０ｍ６をスプレーガン
を用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼夜保
った後、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種
５日後に病斑程度を調査し、下記評価基準に従って防除
指数を求め、第３表の防除効果は、調査時の供試植物の
発病程度を肉眼観察し、防除指数を下記の５段階で求め
た。
（防除指数） （発病程度）
５ ： 病斑が全く認められない
４ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の１
０％未満 ３ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の４
０％未満 ２ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％未満 １ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％以上 また前記一般式（Ｉ）の３−メチル−４−二トロイソチ
アゾール系化合物は、それを還元してそのニトロ基をア
ミノ基に、ジアゾ化スルホニルクロライド化してクロロ
スルホニル基に、次にアミノ化してアミノスルホニル基
に変え、このものにフェニルＮ −（４，６−シメトキ
シビリミジンー２−イル）カーバメートを反応させて除
草剤として有用なＮ−（（４，６−シメトキシピリミジ
ンー２−イル）アミノカルボニルツー３−メチル−５装
置ｔＡ−４−イソチアゾールスルホンアミドに誘導する
ことができる。
０％未満 ３ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の４
０％未満 ２ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％未満 １ ： 病斑面積、病斑数又は病斑長が、無処理区の７
０％以上 また前記一般式（Ｉ）の３−メチル−４−二トロイソチ
アゾール系化合物は、それを還元してそのニトロ基をア
ミノ基に、ジアゾ化スルホニルクロライド化してクロロ
スルホニル基に、次にアミノ化してアミノスルホニル基
に変え、このものにフェニルＮ −（４，６−シメトキ
シビリミジンー２−イル）カーバメートを反応させて除
草剤として有用なＮ−（（４，６−シメトキシピリミジ
ンー２−イル）アミノカルボニルツー３−メチル−５装
置ｔＡ−４−イソチアゾールスルホンアミドに誘導する
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、トリフルオロ
メチル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、ニトロ基及びシアノ基からなる群より選ば
れた少くとも一種により置換されてもよいフェニル基、
ハロゲン原子で置換されてもよいアルケニル基又はハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルキニル基である）で表
わされる３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63207730A JPH0256473A (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63207730A JPH0256473A (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0256473A true JPH0256473A (ja) | 1990-02-26 |
Family
ID=16544589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63207730A Pending JPH0256473A (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0256473A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2223917A1 (de) * | 2009-02-02 | 2010-09-01 | Bayer CropScience AG | Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP63207730A patent/JPH0256473A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2223917A1 (de) * | 2009-02-02 | 2010-09-01 | Bayer CropScience AG | Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide |
| US8138211B2 (en) | 2009-02-02 | 2012-03-20 | Bayer Cropscience Ag | Isothiazolyloxyphenylamidines and their use as fungicides |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59222434A (ja) | １―トリアゾリルエチルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JPH0341044A (ja) | 新規化合物 | |
| JPS597713B2 (ja) | 新規γ↓−ブチロラクトン誘導体とその製造法 | |
| JPS601159A (ja) | アニリン誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0256473A (ja) | ３−メチル−４−ニトロイソチアゾール系化合物 | |
| KR950006150B1 (ko) | 피라졸을 함유한 프로페노익 에스테르 유도체 | |
| JPH03215470A (ja) | プロピオン酸アミド誘導体，その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| US4568377A (en) | Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran | |
| JPS63227502A (ja) | 防菌防カビ剤 | |
| JPH02229175A (ja) | 環状アシルヒドロキシルアミン誘導体およびその製法 | |
| JPS6253970A (ja) | ピラゾ−ル誘導体及びその製法 | |
| EP0655444A1 (en) | Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same | |
| JPS601315B2 (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤 | |
| US4568378A (en) | Herbicidal 5-cycloalkylamino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrofuran and derivatives thereof | |
| JP3568578B2 (ja) | ヨノン骨格を有するチオシアナート化合物誘導体及びそれを用いた殺菌剤 | |
| JPS61151161A (ja) | シツフ塩基化合物 | |
| KR0119964B1 (ko) | 신규한 헤테로시클릭 비닐 술파이드 및 술폰계 화합물과 그의 제조방법 | |
| JPH0471065B2 (ja) | ||
| JP2947365B2 (ja) | Ｎ，ｎ−二置換−チエノスルホンアミド誘導体を有効成分とする除草剤 | |
| US4465502A (en) | Herbicidal N-haloacetyl-2-substituted-6-acylanilines | |
| JPS6157565A (ja) | ケテンｓ，ｓ−アセタ−ル類及びその用途 | |
| JPH08295674A (ja) | アルキル置換環状ウレア化合物および除草剤 | |
| JP2553122B2 (ja) | α−置換ケトン誘導体またはその塩およびそれを含む除草剤 | |
| US5162583A (en) | Benzylether derivatives | |
| JPS6117555A (ja) | Ｎ−フエニルカ−バメ−ト系化合物 |