JPH03215470A - プロピオン酸アミド誘導体，その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般式（１）： 〔式中、 Ｒ’ は基 （式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子またはトリハロゲノメチル基を示す） または基 （式中、ＨＡＬはハロゲン原子を示す）を表し、 ＲＺ　は基 Ｘ−Ｒ６ （式中、Ｘは０またはＳを示し、Ｒ６は水素原子または
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す） または基 −ＯＣＯ−Ｒ’ （式中、Ｒ７は、Ｃ，−Ｃ．アルキル基を示す）または
基 （式中、ＲＩ′及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子
、Ｃ，〜Ｃ４アルキル基、０１〜Ｃ４ヒドロキシアルキ
ル基、０６〜Ｃ１。アラルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基またはトリアゾリル基を示すか、またはＲ
８とＲ９が一緒になって窒素原子を含む複？環基を示す
） Ｒ３は水素原子、トリハロゲノメチル基または基−　Ｃ
Ｏ■Ｒ１° （式中、ＲＩＧは水素原子、Ｃ，−ｃ４アルキル基また
はＣ６〜Ｃ１。アラルキル基を示す） で示されるプロピオン酸アミド誘導体、その製造法及び
それを有効成分として含有する除草剤に関する。

一般式（１）において示される基Ｒ２及びＲ３のアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロビル基
、ブチル基、イソブロビル基、イソプチル基等が挙げら
れ、Ｒ８及びＲ９のヒドロキシアルキル基としては、例
えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシ
プ口ピル、ヒドロキシブチル等、フエニル基の置換基と
しては、ハロゲン原子、低級アルキル基等が挙げられる
。

また、Ｒ８、Ｒ９及びＲ　Ｉ　Ｏのアラルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、フエニルプロビル、フェニ
ルプチル等が挙げられる。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等、好ましくは、フッ素原子、塩素原子
が挙げられる。

〔従来の技術〕

従来より２−　（４−　（３−クロロ−５−トリフルオ
口メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸等の一連のピリジルオキシフェノキシ系化合物は農
園芸上、重要な除草剤として開発されてきた。これらピ
リジルオキシフェノキシ系除草剤は、それ以前のフエノ
キシ系除草剤に比して安全で有用栽培植物に与える影響
が少なく、かつ除草効果が強いという特徴を持っている
。しかし、これらビリジルオキシフェノキシ系除草剤は
、単子葉植物に対しての選択性が小さく、有用植物であ
る稲、小麦、又は大麦などに薬害を生起すると共に一部
多年生雑草に効果を示さないため、適用場面、使用法な
どが極めて限定されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者は、これらビリジルオキシフエノキシ系除草剤
の特徴を維持しながら、かつ単子葉植物間での選択性を
上げ、稲、小麦、或は大麦などに薬害のない除草剤を開
発すべく、研究を進めてきた過程で、プロピオン酸アミ
ド誘導体に非常に活性が強く、かつ選択性のよい殺草活
性化合物を見出した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明に従えば、強力な除草効果有する新規化合物であ
る、前記一般式（１）で示されるブロピオン酸アミド誘
導体、その製法並びに用途が提供される。

本発明の化合物はプロビオン酸アミド誘導体をその骨格
に含む点で従来よく知られている除草剤とは異なってお
り、人体に対する毒性も極めて低いものである。

本発明に係る前記一般式（１）に示されるブロビオン酸
アミド誘導体は以下の方法により製造することが出来る
。

（製造法Ａ）　一般式（２）： （式中、Ｒ’は前記定義の通りである）で示されるアミ
ドと一般式　（３）： Ｒ３−ＣＨＯ　　　　　　　（３） （式中、Ｒ３は前記定義の通りである）で示されるアル
デヒドとを反応させて、一般式（４）：（式中、Ｒｌ，
Ｒ３は前記定義の通りである）で示される化合物を得、
さらにこれをアセチル化して、一般式（５）： （式中、Ｒ’ｌ，　Ｒ３は前記定義の通りであり、ＡＣ
はアセチル基を表わす）で示されるアセチル化合物を得
、さらにこれを式： Ｍ−Ｘ−Ｒ’または　ＮＨＲ”Ｒ９ （式中、Ｍ，Ｒ６、ＲＩ′及びＲ９は前記定義の通りで
ある）と塩基の存在下に反応させることにより、一般式
（１） 〔式中、Ｒ１、Ｒ３は前記定義の通りであり、Ｒ２は−
Ｘ−Ｒ６または−ＮＲ”Ｒ’　（式中、Ｒ６、Ｒ８及び
Ｒ９は前記定義の通りである）を示す〕を製造する方法
。

（製造法Ｂ） 前記一般式（４）で示される化合物をハロゲン化剤と反
応させて、一般式（６）： （式中、Ｙは塩素原子又は臭素原子を表し、Ｒｌ及びＲ
３は前記定義の通りである）で示される化合物とし、さ
らにこれを Ｒ６−ＸＨ，Ｒ’ＣＯＯＨまたはＮＨＲ”Ｒ”（式中、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒｑは前記定義の通りである）と塩
基の存在下に反応させることにより、一般式（１）： （式中、Ｒｌ，Ｒ２及びＲゴは前記定義の通りである）
を製造する方法。

（製造法Ｃ） 前記一般式（２）で示される化合物と Ｒｈ−Ｘ−ＣＨＺＣＩまたはＲｈ　Ｘ　　ＣＨｚＢｒ（
式中、Ｒｈ，Ｘは前記定義の通りである）と反応させる
ことにより一般式（１）” （式中、Ｒｌは前記定義の通りであり、Ｒ２は−Ｘ−Ｒ
６（式中、Ｒ６は前記定義の通りである）Ｒ３は水素原
子を示す）を製造する方法。

製造法Ａにおいて、化合物（２）と化合物（３）との反
応ハベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、リグ口
イン等の炭化水素類、または酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、またはジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、また
はジオキサン、テトラヒド口フラン等のエーテル類など
の種々の溶媒中で実施できるが、好適なものとしてはテ
トラヒドロフランがあげられる。また反応温度は３０〜
１２０゜Ｃ、特に５０〜１００゜Ｃで行うことが望まし
い。ヒドロキシメチルアミド誘導体（４）のアセチル化
は通常の方法（例えばビリジン中、無水酢酸）で行うこ
とができる。得られた化合物（５）とアミン、アルコー
ル、チオールとの反応は本反応に不活性な溶媒（例えば
テトラヒド口フラン）中で、必要により塩基（例えばブ
チルリチウム、リチウムジイソブ口ピルアミド、カリウ
ムｔ−ブトキシド）を加えることによって行うことがで
きる。反応温度は塩基と関連し−２０〜６０゜Ｃの間で
ある。

製造法Ｂにおけるハロゲン化は塩化チオニル、また臭化
チオニル中、室温以下から室温付近で反応させ、反応後
過剰量のハロゲン化剤を留去して行うことができる。得
られた化合物（６）とアミン、アルコール、チオール、
カルボン酸との反応は本反応に不活性な溶媒（例えばテ
トラヒド口フラン）中で、必要により塩基（例えばトリ
エチルアミン、ピリジン、ジシクロヘキシルアミン等の
有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機
塩基）を加えることによって行うことができる。

製造法Ｃにおけるアルキル化はベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素類、またはジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶
媒、またはジオキサン、テトラヒド口フラン等のエーテ
ル類といった種々の溶媒中で、必要により塩基（例えば
水酸化ナトリウム、ブチルリチウム、リチウムジイソブ
口ビルアミド、カリウムｔ−ブトキシド）を加えること
によって行なうことができる。反応温度は塩基と関連し
−２０〜６０゜Ｃの間である。

上記のようにして得られる本発明化合物は、反応終了後
、必要に応じて一般的な精製法を用いて精製することが
出来る。

一般的な精製法としては再結晶、カラムクロマトグラフ
ィー、分取薄層クロマトグラフィー等があげられる。

なお、本発明に係る化合物には、Ｘ，Ｙおよびピリジル
オキシフエノキシプロピオン酸に基づく光学異性体が存
在するが、これらも全て本発明の範囲内に含まれること
はいうまでもない。

このようにして得られる本発明化合物は、人体家畜に対
する毒性が弱く、単子葉植物に対して極めて特異的かつ
強力な発育阻害活性を有する。このことは本発明化合物
が農薬として広く用いられることを示唆している。

本発明の化合物を除草剤として施用するにあたっては、
一般には適当な担体、例えばクレー、珪藻上等の固体担
体或いは水、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテ
ル類、ケトン類、エステル類などの液体担体と混用して
適用することが出来る。また所望により乳化剤、分散剤
、懸濁剤、展着剤、安定剤などを添加し、乳剤、水和剤
、粒剤、粉剤などの剤型にて供することができ、必要に
応じて他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物成長調
節剤などと混合施用してもよい。

本発明の実施に当たり、本発明化合物の濃度は広範囲に
わたり変えることが出来るが、一般には１０アールあた
り０．５〜Ｌｏｇの範囲で使用するのが好ましい。前記
各種製剤を製造するに際しては、有効成分を０．５〜９
９％の範囲で含有するように製造することが出来る。

〔実施例〕

次に実施例、試験例及び製剤例によって本発明を更に具
体的に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施
例によって限定するものでないことはいうまでもない。

１　　ヒ八　　　　　１４） ２−　（４−　（３−クロロ−５−トリフルオ口メチル
−２−ピリジルオキシ）フエノキシ）プロピオン酸　（
１−アセトキシ−１−メトキシ力ルボニル）メチルアミ
ドの合成 ２−　（４−（３−クロロー５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸アミド
１．０８ｇとグリオキシル酸１水和物５５２■をテトラ
ヒド口フラン５０ｄに溶かし、３時間還流攪拌した。溶
媒を減圧留去し、メタノール５０Ｒ１、濃硫酸０．４−
を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水５０ｄ
を加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。

溶媒を減圧留去して得られる油状物に、ピリジン２０ｄ
、無水酢酸０．５７ｍを加え、室温で３時間攪拌した。

溶媒を減圧留去し水５０ｄを加え、酢酸エチルで抽出、
水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
留去して得られる油状物をシリカゲル中圧力ラムクロマ
トグラフィー（ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３　：　２
）に付し白色結晶の標記化合物９１０■を得た。

２　　ヒ人　　　″２０） ２−　（４−（３−クロロ−５−トリフルオ口メチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ）ブロピオン酸　（１
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−メトキシカルボニ
ル）メチルアミドの合成２−　（４−　（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノ
キシ）ブロビオン酸（１−アセトキシ−１−メトキシカ
ルボニル）メチルアミド５００■をテトラヒドロフラン
１５一に溶かし、５０％ジメチルアミン水溶液０．１４
−を加え、６０゜Ｃで２時間攪拌した。反応混合物に水
１００一を加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られる
油状物を、シリカゲル中圧力ラムクロマトグラフィー（
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１　：　１）に付し無色油
状の標記化合物４５０■を得た。

３　　ヒ・Δ・　　　ｌ：＋５０） ２−　（４−　（３．５−ジクロロー２−ピリジルオキ
シ）フヱノキシ）プロピオン酸　（１−メトキシ−１−
トリクロロメチル）メチルアミドの合成 ２−　（’４−　（３．５−ジクロロー２−ピリジルオ
キシ）フェノキシ）プロピオン酸アミド１．６４ｇと抱
水クロラール１．２４ｇをジオキサン５０ｄに溶かし、
５時間還流攪拌した。溶媒を減圧留去し、クロロホルム
５０Ｉｄ、塩化チオニル０．７３ａｉ！を加え、さらに
５時間還流撹拌した。溶媒を減圧留去し、メタノール５
０一を加え、５時間還流撹拌した。溶媒を減圧留去して
得られる油状物をシリカゲル中圧力ラムクロマトグラフ
ィー（ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３　：　２）に付し
油状の標記化合物５２０■を得た。

４　　ヒ八　　　〇３ ２−　（４−　（３−クロロ−５−トリフルオ口メチル
−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロビオン酸　メ
トキシメチルアミドの合成 ６０％水素化ナトリウム２４０■をトルエン１５ｄに懸
濁させ、２−　（４−　（３−クロロ−５−トリフルオ
口メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸アミド１．０８ｇを７０゜Ｃで徐々に加えた。

７０゜Ｃで２０分間攪拌後、１０゜Ｃに冷却し、クロロ
ジメチルエーテル０．３４ｄを加え室温で３時間攪拌し
た。

反応混合物に水５０ｄを加え、酢酸エチルで抽出、水洗
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
して得られる結晶を、シリカゲル中圧力ラムクロマトグ
ラフィ−（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１　：　１）に
付し無色油状の標記化合物８４０■を得た。

また、上記実施例１と同様の方法により、製造法Ａを用
いて 化合物番号１、２、９、１０、１１、１２、１３、３４
、３９、４０、４４、４５、５１、５６、５７の化合物
を合成した。

上記実施例２と同様の方法により、製造法Ｂを用いて 化合物番号５、６、７、１５、１６、１７、１８、ｌ９
、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、
２９、３０、３１、３２、３３、３５、３６、３７、３
８、４３、４６、４７、４８、４９、５３、５５、５８
、５９、６０、６１の化合物を合成した。

上記実施例４と同様の方法により、製造法Ｃを用いて 化合物番号４、８、４１、４２、５２、５４の化合物を
合成した。

以上、合成した全化合物の構造と物性値を第１表及び第
２表に示す。

注） 化合物番号１１、２０、２３、２４、２６、２７、３５
及び３７の化合物は融点、屈折率が測定不能の為、核磁
気共鳴スペクトルの吸収データを下記に示す。

化合物１ｌ 化合物２０ 化合物２３ δ　（ＣＤＣ１ｉ）　： δ （ＣＤＣｈ）　： δ （ＣＤＣＩ：ｌ）： １．６，　１．７（ｔｏｔａｌ３Ｈ，　ｂｏｔｈ−ｄ）
４．８（ＩＨ，ｍ），５．６（１８，ｄ），７．０〜７
．３（４｝１，ｍ），　　７．４〜７．８（２Ｈ，ｍ）
，　　８．０（ＬＨ，ｍ），　　８．２（ＩＨ，ｍ） １．６，　１．７（ｔｏｔａｌ３Ｈ．ｂｏｔｈ−ｄ）２
．２（３Ｂ，　ｓ）　，　２．４（３ｔ｛，　ｓ｝　，
３．８，３．９（ｔｏｔａｌ３｝１，ｂｏｔｈ−ｓ）４
．８（ＬＨ，ｑ）．５．４（ＩＨ，ｄ），７〜７．４（
５Ｂ，ｍ），８（ＬＨ，ｍ），８．２（１｝１，ｍ） １．０〜１．２（３Ｈ，ｍ），１．６，１．７（ｔｏｔ
ａｌ３Ｈ，ｂｏｔｈ−ｄ），２．４〜２．６（２Ｈ．ｍ
）　，３．７，３．８（ｔｏｔａｌ１３Ｈ，ｂｏｔｈ−
ｓ），４．７（ＩＨ，ｍ），化合物２４ 化合物２６ 化合物２７ 化合物３５ （ＣＤＣｈ）二 （ＣＤＣＩ３）　： （ＣＤＣ１３）： （ＣＤＣｌ３）： ５．３（１｝１，ｄ），６．９〜７．３（５｝１ｍ），
８．０（１｝１，ｍ），８．２（ＬＨ，ｍ）１．６，　
１．７（ｔｏｔａｌ３Ｈ，　ｂｏｔｈ−ｄ）２．２，２
．４（ｔｏｔａｌ３Ｈ，ｂｏｔｈ−ｓ）３．８．３．９
（ｔｏｔａｌ３Ｈ，ｂｏｔｈ−ｓ）４．８（ＬＨ，ｑ）
，５．４（ＬＨ，ｄ），６．９〜７．３（５Ｈ，ｍ），
８（ＩＨ，＋ａ），８．２（ＩＨ，ｍ） １．４〜１．８（７Ｈ，＋＋），　　２．４〜２．８（
４Ｈｖ）．３．７．３．８（ｔｏｔａｌ３Ｈ，ｂｏｔｈ
−ｓ），４．７（１８，＋＋＋），５．３（１８，ｄ）
，６．９〜７．３（１０｝１，ｍ），８．０（ＩＨ，ｍ
），８．２（ＩＨ，ｎ＋）１．４〜１．８（７Ｈ，ｍ）
．　　２．５（ＩＨ，＋Ｉ＋），２．７（２Ｈ，ｍ），
３．６（２Ｈ，ｍ），３．７，３．８（ｔｏｔａｌ３Ｈ
，ｂｏｔｈ−ｓ），　　４．７（１Ｂ，ｍ），５．３（
１｝１ｄ），６．９〜７．３（６Ｈ，ｍ）， ８．０（ＩＨ，ｍ），８．２（ＩＨ，ｍ）０．９〜１．
２６（６Ｂ，ｍ），１．６（２｝１，化合物３７ （ＣＤＣＩい： ｄ），２．３〜３．０（４Ｈ，ｍ），４．８（ＬＨ，ｍ
），５．４（ＬＨ，ｍ），６．９〜７．３（５Ｈ，ｍ）
，８．０（ＬＨ，ｍ），８．２（ＬＨ，ｍ） ０．８〜２．０（３Ｈ，ｍ），１．２〜１．８（７Ｈ，
ｍ）．２．４〜２．９（２Ｈ，ｍ），４．７（ＩＨ，ｍ
），５．３（ＩＨ，ｄ）６．６〜７．２（６Ｈ，ｍ），
８．０（ｌｆ｛，ｍ），８．２（ＩＨ，ｍ） １ ７．　Ｉ　Ｘ　７．　１　ｃｍの角型ポットに畑土壌を
つめ、イヌビエ、メヒシバを播種した後、５閤の覆土を
行なって、所定用量の被験化合物を水で希釈し、アール
当たりＩＯＬを土壌処理した。処理後、２０日間温室内
で管理し、除草効果を下記基準により観察評価して、第
３表の結果を得た。

５：　完全枯死 ４：大害 ３：中害 ２：小害 １：微害 ０：無害 ２ ７．　１　Ｘ　７．　１　ｃ１ｌの角型ポットに畑土壌
をつめ、イヌビエ、メヒシバを播種した後、５ｍの覆土
を行なった後、温室内で７日間育成して二葉期植物体と
し、所定用量の被験化合物を水で希釈して、アール当た
りＩＯＬを茎葉処理した。処理後、２０日間温室内で管
理し、除草効果を試験例１と同様の基準により観察評価
して、第４表の結果を得た。

〔試験例３〕　（水田、発生前処理） ７．　Ｉ　Ｘ　７．　Ｉ　Ｃｌｌの角型ポットに水田土
壌をつめ、湛水して水田状態にし、タイヌビエ、コナギ
を播種した後、所定用量の被験化合物を水で希釈し、ピ
ペットでポット水面に滴下処理した。処理後、２０日間
温室内で管理し、除草効果を試験例１と同様の基準によ
り観察評価して、第５表の結果を得た。

４　　田、 ７．　Ｉ　Ｘ　７．　１　ｃｍの角型ポットに水田土壌
をつめ、湛水して水田状態にし、タイヌビエ、コナギを
播種した後、温室内で７日間育成して二葉期植物体とし
、所定用量の被験化合物を水で希釈して、ピペットでポ
ット水面に滴下処理した。処理後、２０日間温室内で管
理し、除草効果を試験例１と同様の基準により観察評価
して、第６表の結果を得た。

１ 有効成分として本化合物を１５重量部、キシレン６５重
量部及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル２
０重量部を混合して均一な溶液とし、有効成分化合物を
１５％含有する乳剤を得た。使用に際しては水で所定の
濃度にまで希釈して散布する。

２ 有効成分として本化合物を４０重量部、ジークライト５
５重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部
、及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル３
重量部を混合粉砕して有効成分化合物を４０％含有する
永和剤を得た。使用に際しでは水で所定の濃度にまで希
釈して散布する。

３Ｉ 有効成分として本化合物を５重量部、ベントナイト２０
重量部、クレー７３重量部及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２重量部を混和し水約２０重量部を加えて混
練り機で練った後、造粒機を通して造粒し、次いで乾燥
整粒して有効成分５％を含有する粒剤を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＾１は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は、それぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子またはトリハロゲノメチル基を示す） または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中：ＨＡＬはハロゲン原子を示す）を表し、Ｒ＾２
   は基 −Ｘ−Ｒ＾６ （式中、ＸはＯまたはＳを示し、Ｒ＾６は水素原子また
   はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を示す） または基 −ＯＣＯ−Ｒ＾７ （式中、Ｒ＾７は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を示す）
   または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾８及びＲ＾９は、それぞれ独立に、水素原
   子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ヒドロ
   キシアルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アラルキル基、置
   換されていてもよいフェニル基またはトリアゾリル基を
   示すか、またはＲ＾８とＲ＾９が一緒になって窒素原子
   を含む複素環基を示す） Ｒ＾３は水素原子、トリハロゲノメチル基または基−Ｃ
   Ｏ＿２Ｒ＾１＾０ （式中、Ｒ＾１＾０は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキ
   ル基またはＣ＿６〜Ｃ＿１＿０アラルキル基を示す）〕
   で表されるプロピオン酸アミド誘導体。 ２、複素環基がピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジ
   ノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基またはトリアゾリ
   ル基である請求項１記載の化合物。 ３、一般式（１）′ ▲数式、化学式、表等があります▼（１）′ 〔（式中、Ｒ＾１及びＲ＾３は前記定義の通りであり、
   Ｒ＾２は−Ｘ−Ｒ＾６または▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ｒ＾６、Ｒ＾８及びＲ＾９は前記定義の通りで
   ある）〕 の化合物を製造する方法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾３は前記定義の通りであり、Ａ
   ＿ｃはアセチル基を表す）で示される化合物と式：Ｍ−
   Ｘ−Ｒ＾６（式中、Ｍはアルカリ金属原子、Ｘ及びＲ＾
   ６は前記定義の通りである）または、式：ＮＨＲ＾８Ｒ
   ＾９（式中、Ｒ＾８及びＲ＾９は前記定義の通りである
   ）を塩基の存在下に反応させることを特徴とする方法。 ４、一般式（１）″ ▲数式、化学式、表等があります▼（１）″ 〔式中、Ｒ＾１は前記定義の通りであり、Ｒ＾２は−Ｘ
   −Ｒ＾６、（式中、Ｒ＾６は前記定義の通りである）Ｒ
   ＾３は水素原子を示す〕を製造する方法であって、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は前記定義の通りである）で示される化
   合物を、塩基の存在下に式： Ｒ＾６−Ｘ−ＣＨ＿２ＢｒまたはＲ＾６−Ｘ−ＣＨ＿２
   Ｃｌと反応させることを特徴とする方法。 ５、一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記定義の通りで
   ある）で示されるプロピオン酸アミド誘導体を有効成分
   として含有する除草剤。