JPH08295674A - アルキル置換環状ウレア化合物および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ¹ ，Ｘ² およびＸ³ はそれぞれ独立に水素原
子またはハロゲン原子を表し、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル
基を表し、ｎは１または２を表す。）で表されるアルキ
ル置換環状ウレア化合物および除草剤。 【効果】 除草活性を示し、作物に選択性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアルキル置換環状
ウレア化合物および該化合物を有効成分として含有する
除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】特定の環状ウレア化合物が除
草活性を示すことは知られており、日本公開特許公報平
３−１７６４７５号に記載されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）：

【０００４】

【化２】

【０００５】（式中、Ｘ¹ ，Ｘ² およびＸ³ はそれぞれ
独立に水素原子またはハロゲン原子を表し、ＲはＣ₁ 〜
Ｃ₃ アルキル基を表し、ｎは１または２を表す。）で表
されるアルキル置換環状ウレア化合物（以下、本発明化
合物と称する。）および本発明化合物を有効成分として
含有する除草剤である。本発明化合物は畑地、水田、非
耕地用除草剤として、土壌処理、茎葉処理のいずれの処
理方法においても使用できる。

【０００６】本発明化合物の除草剤としての対象雑草と
しては、イヌホウズキ、チョウセンアサガオ、イチビ、
アメリカキンゴジカ、マルバアサガオ、イヌビユ、アオ
ビユ、オナモミ、ブタクサ、ヒマワリ、ハキダメギク、
セイヨウトゲアザミ、ノボロギク、ヒメジョン、イヌガ
ラシ、ノハラガラシ、ナズナ、イヌタデ、ソバカズラ、
スベリヒユ、シロザ、コアカザ、ホウキギ、ハコベ、オ
オイヌノフグリ、ツユクサ、ホトケノザ、ヒメオドリコ
ソウ、コニシキソウ、オオニシキソウ、ヤエムグラ、ア
カネ、スミレ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、コ
センダングサ等の広葉雑草、野生ソルガム、オオクサキ
ビ、ジョンソングラス、イヌビエ、メヒシバ、カラスム
ギ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノテッポウ等のイ
ネ科雑草、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草、ヘラオモ
ダカ、オモダカ、ウリカワ、タマガヤツリ、ミズガヤツ
リ、ホタルイ、クログワイ、アゼナ、コナギ、ヒルムシ
ロ、キカシグサ、タイヌビエ等があげらる。

【０００７】本発明化合物は重要作物である小麦、トウ
モロコシ、大麦、大豆、イネ、棉、ビート、ソルガム等
に安全に使用できる化合物を含む。また、本発明化合物
は落葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔ）としても有用である。
本発明化合物の合成に関しては例えば次のスキーム１に
示す方法で合成することができる。（スキーム１のＲ、
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ およびｎは前記と同様の意味を表し、
Ｈａｌはハロゲン原子を表し、Ｒ¹ はＣ₁ 〜Ｃ₆ アルキ
ルスルホニル基、フェニルスルホニル基またはトシル基
を表す。）

【０００８】

【化３】

【０００９】本発明化合物を精製する必要が生じた場合
には再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の精製
法によって分離、精製することができる。なお、本発明
に包含される化合物はラセミ体のほか光学活性な化合物
（＋）体および（−）体が含まれる。以下に本発明化合
物の合成例を実施例として具体的に述べるが、本発明
は、これらによって限定されるものではない。

【００１０】

【実施例】

〔実施例１〕１−（３−クロロ−α，α−ジメチルベン
ジル）−４−メチル−３−フェニルテトラヒドロ−２−
ピリミドン（化合物Ｎｏ．Ａ−１）の合成

【００１１】

【化４】

【００１２】（１）４−（３−クロロ−α，α−ジメチ
ルベンジルアミノ）−２−ブタノンの合成 メチルビニルケトン１５．５ｇおよび３−クロロ−α，
α−ジメチルベンジルアミン２５ｇの混合物を窒素雰囲
気下６０℃で５時間攪拌した。反応終了後、減圧下に濃
縮して目的化合物３８．２ｇを橙色オイルとして得た。 （２）４−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジルア
ミノ）−２−ブタノールの合成 ４−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジルアミノ）
−２−ブタノン２．８ｇ、エタノール２０ｍｌおよびテ
トラヒドロフラン５ｍｌの混合物を０℃に冷却し、水素
化ホウ素ナトリウム１００ｍｇを加え、０℃から室温で
一晩攪拌した。反応溶液を減圧下で濃縮後、水を加え、
次いでクロロホルムで抽出した。有機層を水洗、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去することによ
り目的化合物２．６ｇを得た。 （３）１−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジル）
−１−（３′−ヒドロキシ）ブチル−３−フェニルウレ
アの合成 ４−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジルアミノ）
−２−ブタノール２．６ｇおよびトルエン１０ｍｌの混
合物を０℃に冷却し、フェニルイソシアネート１．３ｇ
を加えた。０℃から室温で一晩攪拌後、減圧下、溶媒を
留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製
し、さらに、得られた結晶をジイソプロピルエーテルで
洗浄し、目的化合物１．４ｇを得た。

【００１３】¹ＨＮＭＲ（δｐｐｍ）〔ＣＤＣｌ₃ 〕：
１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．７１（６Ｈ，
ｓ）、１．７０〜２．００（２Ｈ，ｍ）、３．５５〜
４．１５（３Ｈ，ｍ）、６．９０〜７．４０（９Ｈ，
ｍ） ｍ．ｐ．１２０〜１２２℃

【００１４】（４）１−（３−クロロ−α，α−ジメチ
ルベンジル）−１−（３−メタンスルホニルオキシ）ブ
チル−３−フェニルウレアの合成 １−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジル）−１−
（３′−ヒドロキシ）ブチル−３−フェニルウレア０．
５ｇ、トリエチルアミン０．３ｇおよびジクロロメタン
２０ｍｌの混合物を０℃に冷却し、そこに、メタンスル
ホニルクロリド０．１６ｇとジクロロメタン１ｍｌの溶
液を加えた。０℃で１時間攪拌後、反応溶液に水を加
え、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより
目的化合物０．５３ｇを得た。

【００１５】¹ＨＮＭＲ（δｐｐｍ）〔ＣＤＣｌ₃ 〕：
１．５１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．７４（６Ｈ，
ｓ）、２．０５〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、３．０４（３
Ｈ，ｓ）、３．６５〜３．９５（２Ｈ，ｍ）、４．８０
〜５．２０（１Ｈ，ｍ）、６．１０（１Ｈ，ｓ）、６．
９０〜７．５０（９Ｈ，ｍ） ガラス状

【００１６】（５）１−（３−クロロ−α，α−ジメチ
ルベンジル）−３−フェニル−４−メチルテトラヒドロ
−２−ピリミドンの合成 １−（３−クロロ−α，α−ジメチルベンジル）−１−
（３′−メタンスルホニルオキシ）ブチル−３−フェニ
ルウレア０．５３ｇおよびジメチルホルムアミド１５ｍ
ｌの混合物を０℃に冷却し、水素化ナトリウム４８ｍｇ
を加えた。０℃で３０分間、室温で一晩攪拌後、反応溶
液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、粗
生成物を得た。粗生成物を薄層クロマトグラフィーで精
製し目的化合物０．２４ｇを得た。

【００１７】前記スキームあるいは実施例に準じて合成
した本発明化合物を前記実施例で合成した化合物も含め
て、構造式を表１に、物性を表２に示す。

【００１８】〔表１〕

【００１９】

【化５】

【００２０】

【表１】 ──────────────────────────── 化合物Ｎｏ． Ｘ¹ Ｘ² Ｘ³ ｎ Ｒ ──────────────────────────── Ａ−１ Ｃｌ Ｈ Ｈ ２ ＣＨ₃ Ａ−２ Ｃｌ Ｈ Ｆ ２ ＣＨ₃ ────────────────────────────

【００２１】〔表２〕

【００２２】

【表２】 ───────────────────────────────── 化合物Ｎｏ． ¹Ｈ−ＮＭＲ δ（ｐｐｍ） 物理的性質 〔溶媒〕 ───────────────────────────────── Ａ−１ 1.16(3H,d,J=7Hz), 1.66(3H,s), 1.70(3H,s) 1.85〜2.30(2H,m), 3.40〜3.65(2H,m), 3.75〜4.05(1H,m), 7.05〜7.31(9H,m) 〔ＣＤＣｌ₃ 〕 粘性オイル ───────────────────────────────── Ａ−２ ¹Ｈ−ＮＭＲ 1.14(2H,d,J=7Hz), 1.68(6H,s) 1.80〜2.30(2H,m), 3.41〜4.00(3H,m) 7.08〜7.35(8H,m) 〔ＣＤＣｌ₃ 〕 粘性オイル ─────────────────────────────────

【００２３】前記スキームあるいは実施例１に準じて合
成される本発明化合物の例を、表１記載の化合物も含め
て表３に示すが、本発明はこれらによって限定されるも
のではない。

【００２４】〔表３〕

【００２５】

【化６】

【００２６】

【表３】 ──────────────── ──────────────── Ｘ¹ Ｘ² Ｘ³ Ｘ¹ Ｘ² Ｘ³ ──────────────── ──────────────── Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｆ Ｆ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｌ Ｆ Ｃｌ Ｆ Ｈ Ｈ Ｂｒ Ｆ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ Ｆ Ｈ Ｆ Ｃｌ Ｂｒ Ｈ Ｆ Ｆ ──────────────── Ｈ Ｆ Ｃｌ Ｈ Ｆ Ｂｒ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｈ Ｃｌ Ｆ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ Ｂｒ Ｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ Ｂｒ Ｆ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ Ｈ Ｂｒ Ｂｒ Ｆ Ｆ Ｈ Ｆ Ｆ Ｆ Ｆ Ｆ Ｃｌ Ｆ Ｆ Ｂｒ Ｃｌ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ Ｃｌ Ｆ Ｃｌ Ｃｌ Ｃｌ ──────────────── 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体担体あるいは
水、アルコール類（イソプロパノール、ブタノール、ベ
ンジルアルコール、フルフリルアルコール等）、芳香族
炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エーテル類（ア
ニソール類）、ケトン類（シクロヘキサノン、イソホロ
ン類）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類（Ｎ
−メチルピロリドン等）またはハロゲン化炭化水素類
（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用して適用す
ることができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散
剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止
剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライ
フロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意の剤型
にて実用に供することができる。

【００２７】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物
生長調節剤、共力剤などと混合施用しても良い。特に、
他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少
による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペ
クトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。こ
の際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能で
ある。本発明化合物と混合使用する除草剤の種類として
は、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンドブック（Ｆ
ａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）１９
９４年版に記載されている化合物などがある。

【００２８】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異
はあるが一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）
当たり０．０００１〜１０ｋｇ程度、好ましくは０．０
０１〜５ｋｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化
合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の
配合例は、これらのみに限定されるものではない。な
お、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。 〔水和剤〕 本発明化合物 ５〜８０部 固体担体 １０〜８５部 界面活性剤 １〜１０部 その他 １〜５ 部 その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。 〔乳剤〕 本発明化合物 １〜３０部 液体担体 ３０〜９５部 界面活性剤 ５〜１５部 〔フロアブル剤〕 本発明化合物 ５〜７０部 液体担体 １５〜６５部 界面活性剤 ５〜１２部 その他 ５〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられる。 〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物 ２０〜９０部 固体担体 ９〜６０部 界面活性剤 １〜２０部 〔粒剤〕 本発明化合物 ０．０１〜１０部 固体担体 ９０〜９９．９９部 その他 ０〜５ 部 〔配合例１〕水和剤 本発明化合物Ａ−１ ５０部 ジークライトＰＦＰ ４３部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０５０ ２部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ３部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０（固結防止剤） ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。 〔配合例２〕乳剤 本発明化合物Ａ−１ ３部 キシレン ７６部 イソホロン １５部 ソルポール３００５Ｘ ６部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業（ 株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。 〔配合例３〕フロアブル剤 本発明化合物Ａ−１ ３５部 アグリゾールＳ−７１１ ８部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） エチレングリコール（凍結防止剤） ８部 水 ２８．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。 〔配合例４〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物Ａ−２ ７５部 イソバンＮｏ．１ １０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名） バニレックスＮ ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品名） カープレックス＃８０ １０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とする。 〔配合例５〕粒剤 本発明化合物Ａ−２ ０．１部 ベントナイト ５５．０部 タルク ４４．９部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混合捏和し、押出式造粒 機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

【００２９】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１〜１０，０００ｐｐｍ、もしくは有効
成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００１〜１０
ｋｇになるように散布する。次に、本発明化合物の除草
剤としての有用性を以下の試験例において具体的に説明
する。

【００３０】〔試験例１〕土壌処理による除草剤効果試
験 縦２１ｃｍ、横１３ｃｍ、深さ７ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ（Ａ）、エノコロ
グサ（Ｂ）、ダイズ（ａ）、ワタ（ｂ）およびトウモロ
コシ（ｃ）の種子をそれぞれスポット状に播種し、約
１．５ｃｍ覆土した後、本発明化合物の有効成分量が所
定の割合になるように土壌表面へ小型スプレーで均一に
散布した。散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて適
宜調整された水和剤を水で希釈して用いた。薬液散布３
週間後に作物および雑草に対する除草効果を下記の判定
基準に従い調査した。抑制の程度は肉眼による観察調査
から求めた。結果は表４に示す。

【００３１】判定基準 ５：９０％を超える抑制または完全枯死 ４：７０％を超え、９０％以下の抑制 ３：４０％を超え、７０％以下の抑制 ２：２０％を超え、４０％以下の抑制 １： ５％を超え、２０％以下の抑制 ０： ５％以下の抑制 抑制の程度は、肉眼による観察調査から求めた。

【００３２】

【表４】 ────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 薬量(kg/ha) Ａ Ｂ ａ ｂ ｃ ────────────────────────── Ａ−１ ０．６３ ５ ５ ０ ０ ０ Ａ−２ ０．６３ ５ ５ ０ ０ ０ ──────────────────────────

【００３３】〔試験例２〕茎葉処理による除草効果試験 縦２１ｃｍ、横１３ｃｍ、深さ７ｃｍのプラスチック製
箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ（Ａ）、エノコロ
グサ（Ｂ）、イチビ（Ｃ）、オナモミ（Ｄ）およびアオ
ビユ（Ｅ）の種子をそれぞれスポット状に播種し、約
１．５ｃｍ覆土した。各植物が２〜３葉期に達したと
き、本発明化合物の有効成分量が所定の割合になるよう
に茎葉部へ小型スプレーで均一に散布した。散布の際の
薬液は、前記配合例等に準じて適宜調整された水和剤を
水で希釈して用いた。薬液散布３週間後に雑草に対する
除草効果を試験例１の判定基準に従い調査した。結果を
表５に示す。

【００３４】

【表５】 ────────────────────────── 化合物Ｎｏ． 薬量(kg/ha) Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ────────────────────────── Ａ−１ ２．５ ５ ５ ３ ４ ３ ──────────────────────────

【００３５】〔試験例３〕湛水条件による除草効果試験 １／１００００アールのワグネルポット中に沖積土壌を
入れた後、水を入れて混和し、水深４ｃｍの湛水条件に
した。ノビエ（Ａ）およびホタルイ（Ｇ）の種子を上記
のポットに播種した後、２．５葉期のイネ苗（ｄ）を移
植した。播種１日後に、本発明化合物の有効成分量が所
定の割合になるように、水面へメスピペットで滴下処理
した。滴下の際の薬液は、前記配合例等に準じて適宜調
整した水和剤を希釈して用いた。ポットを２５〜３０℃
の温室内に置いて植物を育成し、薬液滴下後３週間目に
イネおよび雑草に対する除草効果を試験例１の判定基準
に従い調査した。結果を表６に示す。

【００３６】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沢田 寛司 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 玉田 佳丈 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470番地日 産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 石川 公広 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470番地日 産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 川口 千秋 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470番地日 産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 中平 国光 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470番地日 産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｘ¹ ，Ｘ² およびＸ³ はそれぞれ独立に水素原
   子またはハロゲン原子を表し、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ アルキル
   基を表し、ｎは１または２を表す。）で表されるアルキ
   ル置換環状ウレア化合物。
2. 【請求項２】 Ｒがメチル基を表し、ｎが１を表す請求
   項１記載のアルキル置換環状ウレア化合物。
3. 【請求項３】 Ｒがメチル基を表し、ｎが２を表す請求
   項１記載のアルキル置換環状ウレア化合物。
4. 【請求項４】 請求項１記載のアルキル置換環状ウレア
   化合物を含有する除草剤。