JPH0256480A - ピリジン系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピリジン系化合である。

「発明の開示」 本発明者等は、一般式（１）で表わされるピリジン系化
合物が新規化合物であり、これらが農園（式中、ｌ１ａ
ｊｉ！はハロゲン原子であり、Ｒはハロゲン原子で置換
されてもよいスクシンイミド基又はハロゲン原子或はア
ルキル基で置換されてもよいマレイミド基であり、当該
スクシンイミド基又はマレイミド基を構成するイミド基
の窒素原子とピリジル基の３位とが単結合により結合し
たものである）で表わされるとリジン系化合物である。

前記一般式においてハロゲン原子としては弗素、塩素、
臭素及び沃素が挙げられ、またアルキル基としてはメチ
ル基、エチル基などが挙げられる。

ハロゲン原子で置換されてもよいスクシンイミド基とし
ては例えばスクシンイミド基、２，３−ジブロモスクシ
ンイミド基、２．３−ジクロロスクシンイミド基、２−
ブロモスクシンイミド基、２−りロロスクシンイミド基
などが挙げられ、またハロゲン原子或はアルキル基で置
換されてもよいマレイミド基としてはマレイミド基、２
．３−ジクロロマレイミド基、２．３−ジブロモマレイ
ミド基、２−ブロモマレイミド基、２，３−ジメチルマ
レイミド基などが挙げられる。

前記一般式（１）で表わされるピリジン系化合物は、例
えば下記の製造方法によって調製することができる。

（Ｂ） 第二工程 〔Ｃ〕 （Ｄ） （式中Ｘ１及びＸ２は水素原子、ハロゲン原子又はアル
キル基であり、Ｘ　　、Ｘｆｆ＋　　Ｘ４．Ｘ。

又はＸ４　　’は水素原子又はハロゲン原子であり、Ｘ
、Ｘ、及びＸ４は同時に水素原子でなく、１１ａ６は前
述の通りである） 前記反応（Ａ）第一工程で用いられる溶媒としては、反
応を阻害しないものであればいずれのものでもよいが、
例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素；クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレンなどの
ハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフランなどのエーテル類；アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
頚；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル
頻；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルーピロリドン、
ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性
極性溶媒；などが挙げられ、第二工程で用いられる溶媒
としては、反応を阻害しないものであればいずれの゛も
のでもよいが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素が挙げられる。前記反応ＣＢ）の第一工程
で用いられる溶媒としては、反応を阻害しないものであ
ればいずれのものでもよいが、例えばクロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素が挙
げられる。前記反応（Ｃ）の第一工程では必要に応じ触
媒を用いてもよく、その触媒としては塩化アルミニウム
、塩化亜鉛などのルイス酸触媒が挙げられる。

〔実施例〕

次に前記一般式（１）で表わされる本発明化合物の具体
的合成例を記載する。

合成例ＩＮ−（６−クロロ−３−ピリジニル）マレイミ
ド（化合物ｍｌ）の合成 トルエン４０ｍ１ｌとジメチルホルムアミド１０ｍ１の
混合溶媒中に５−アミノ−２−クロロピリジン２．０ｇ
を加え、続いて無水マレイン酸１．６８ｇを徐々に加え
て、室温で攪拌下に１時間反応させた。薄層クロマトグ
ラフィーで原料物質が摘出されないことを確認した後、
この反応生成物にｐ−トルエンスルホン酸水和物３．２
５　ｇ　（０，０１７１モル）を加え、共沸脱水装置を
用いて１３０℃の還流状態で３時間反応させた。

反応終了後、反応生成物を放冷し、このものを水１５０
ｍｆ中に投入した。このものに炭酸水素ナトリウムを加
えて中和した後、酢酸エチル５゜ｒａｎで４回抽出した
。この抽出層を水５０ｍ１で３回洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを留去し、得られた残
渣を酢酸エチルとｎ−ヘキサンとの混合溶媒で再結晶さ
せ、融点１５９〜１６１℃の目的物１．３２ｇ（収率４
１％）を得た。

合成例２２．３−ジブロモ−Ｎ−（６−クロロ−３−ピ
リジニル）スクシンイミド（化 合物Ｎ［Ｌ２）の合成 前記合成例１と同様の方法で得られたＮ−（６−クロロ
−３−ピリジニル）マレイミド０．２ｇにクロロホルム
５　ｍｌを加え、そこへ室温で攪拌下に臭素０．１５３
ｇを滴下し、３時間反応させた。

反応終了後、反応生成物を水５０ｔｎｌｌに投入し、ク
ロロホルム１００ｍ１で抽出した。抽出層を水で３回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルム
を留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒ニジクロロメタン）により精製して、融点１４
２〜１４４℃の目的物０．１９５　ｇ　（収率７８％）
を得た。

合成例３２，３−ジクロロ−Ｎ−（６−クロロ−３−ピ
リジニル）マレイミド（化合物 Ｎ１５）の合成 ５−アミノ−２−クロロピリジン１ｇ及び２．３−ジク
ロロ無水マレイン酸１．４３　ｇを酢酸３０ｍ１に溶解
し、還流状態で２時間反応させた。

反応終了後、反応生成物を冷却した後、水に投入し、析
出した。結晶を濾別した。得られた結晶を水及びヘキサ
ンで各々３度洗浄後、減圧下で乾燥して、融点１９０〜
１９１．５℃の目的物２．０５　’ｇを得た。

前記合成例１〜３に準じて合成された本発明化合物の代
表例を下記する。

化合物磁４２−ブロモ−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジ
ニル）マレイミド 融点１０８〜１０９℃ 化合物Ｎａ５　２，３−ジクロロ−Ｎ−（６−クロロ−
３−ピリジニル）スクシンイミド 融点１５７〜１５９℃ 化合物１に６Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジニル）−２
，３−ジメチルマレイミド 融点１２１−１２０℃ 化合物Ｎ１７Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジニル）スク
シンイミド 融点１５６〜１５８℃ 本発明化合物は、キュウリ灰色かび病、エンバり冠さび
病などの有害病原菌、白層菌類などに対して防除効果を
示すので農園芸用殺菌剤、工業用殺菌剤などとして有用
である。

試験例１　キュウリ灰色かび病予防効果試験直径７．５
　ｃｍのポリ鉢でキュウリ　（品種：四葉）を栽培し、
１葉期に達した時に、供試化合物（化合物置２）を５０
０ｐ９ｍの濃度に調整した薬液１０ＩＩｌｌをスプレー
ガンを用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室内に１昼
夜保った後、予めバレイショ・ブドウ糖寒天培地（ＰＤ
Ａ培地）に培養しておいた灰色かび病菌のディスク（寒
天打抜）をキュウリ葉上に置き接種した。接種３日後に
第１葉の病斑長を調査したところ、無処理区に対して病
斑長が４０％未満であった。

試験例２ 検定菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒａ
ｐｈｙｔｅｓ　ＩＦＯ−５８０９）の菌株は斜面培地に
生育させた菌糸を白金耳でかき取り、無菌水に懸濁させ
る。一方無菌水１００ｍｊ！にカナマイシン（ＫＭ）硫
酸塩１．４　ｇを加え、ＫＭの１０．０００ｐｐｍの濃
度の溶液を調製する。また化合物（化合物Ｎａ２）１０
ｎｖにアセトンを加えて２００　ｐｐｍの濃度のアセト
ン溶液を調製する。

シャーレ−に予め調製されたＫＭ溶液０．５ｍｊ２を分
注し、次に予め調製された化合物Ｎ［Ｌ２のアセトン溶
液０．５ｍｉ！をそこへ分注し、さらにサブロー寒天培
地１０ｍｊ！を加え、アセトンを気散させた後前述の検
定菌を塗りつける。このものを２４〜２８℃で４〜６日
培養して結果を肉眼により判定したところ、検定菌の繁
殖が抑制されていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロゲン原子であり、Ｒはハロゲン原
   子で置換されてもよいスクシンイミド基又はハロゲン原
   子或はアルキル基で置換されてもよいマレイミド基であ
   り、当該スクシンイミド基又はマレイミド基を構成する
   イミド基の窒素原子とピリジル基の３位とが単結合によ
   り結合したものである）で表わされるピリジン系化合物
   。