JPH0257821B2 - - Google Patents
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- JPH0257821B2 JPH0257821B2 JP7404586A JP7404586A JPH0257821B2 JP H0257821 B2 JPH0257821 B2 JP H0257821B2 JP 7404586 A JP7404586 A JP 7404586A JP 7404586 A JP7404586 A JP 7404586A JP H0257821 B2 JPH0257821 B2 JP H0257821B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- group
- stirring
- heating
- Prior art date
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- Expired
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、一包装形における保存安定性に優
れ、接着性を有し、伸長率が高く柔軟性に富むゴ
ム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成物に関す
る。 〔従来の技術およびその問題点〕 加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的
にポリエーテルである重合体をベースポリマーと
した組成物については、特開昭52−7398号公報な
どに示され、この種の組成物が近年建造物目地部
のシーリング材として用いられはじめている。こ
の種のシーリング材は、当初は２包装形で使用さ
れていたが、混合の必要のない１包装形のものの
使用が増加しつつある。なかでも、プライマーな
どによる被着体の前処理を必要としない自己接着
性を有する１包装形のシーリング材は、特にその
用途が拡大している。 このような１包装形のシーリング材組成物に自
己接着性や長期にわたる保存安定性を付与する方
法として、分子中に３個以上の加水分解性基を有
する有機ケイ素化合物を加えることが特開昭57−
205443号公報に記述されており、一般に用いられ
ている。しかしながら、この種の有機ケイ素化合
物を加えた組成物では、硬化したゴムが固く、伸
び率が低くなり、シーリング材としての性能に低
下をきたすという問題がある。 本発明は斯かる問題点に鑑み案出されたもので
あり、その目的は、加水分解性ケイ素官能基を有
し、主鎖が本質的にポリエーテルである重合体を
ベースとする組成物において、１包装形で保存安
定性に優れ、接着性を有し、伸長率の高いゴム状
弾性体を形成し得る、シーリング材として使用す
るのに適した室温硬化性組成物を提供することで
ある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、 一般式； または、 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、R3は置換
又は非置換の１価の炭化水素基、R4は１価の炭
化水素基、R5は２価の炭化水素基、R6は１価の
炭化水素基、R7は炭素数１〜６の１価の炭化水
素基、R8，R10は１価の炭化水素基、R9は２価の
有機基、ａは１〜３、ｎは10〜250、ｍは分子量
が1000〜50000の範囲となるように選ばれる数を
示す）で表わされる分子鎖末端が加水分解性シリ
ル基で閉塞されたポリエーテルをベースとし、こ
れに有機スズ化合物を加えた組成物が、接着性を
有し、伸長率の高いゴム状弾性体を室温で形成し
得ることを見出した。しかしながらこの組成物
は、１包装形にすると保存中に次第に増粘してし
まうという問題点を有していた。 本発明者らはさらに、この組成物に、１包装形
で長期保存しても増粘することのない、また保存
前の接着性や物理的性質を損なうことのない保存
安定性を与える方法を検討した。その結果、この
組成物に一般式；R11OH（式中、R11は炭素数１
〜６の１価の炭化水素基を示す）で表わされる１
価の第１級アルコールを添加配合することにより
その目的を達成し得ることを見出し、本発明を完
成するに至つた。 すなわち本発明は、 (A) 一般式； または、 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、R3は置
換又は非置換の１価の炭化水素基、R4は１価
の炭化水素基、R5は２価の炭化水素基、R6は
１価の炭化水素基、R7は炭素数１〜６の１価
の炭化水素基、R8，R10は１価の炭化水素基、
R9は２価の有機基、ａは１〜３、ｎは10〜
250、ｍは分子量が1000〜50000の範囲となるよ
うに選ばれる数を示す）で表わされる分子鎖末
端が加水分解性シリル基で閉塞されたポリエー
テルを100重量部 (B) 一般式； R11OH（式中、R11は炭素数１〜６の１価の
炭化水素基を示す）で表わされる１価の第１級
アルコール１〜30重量部 (C) 硬化触媒0.001〜10重量部 から成る室温硬化性組成物に関する。 本発明の(A)成分は、 (1) （R1，R2およびｎは前述の通り）、 (2) H2N−R3または
れ、接着性を有し、伸長率が高く柔軟性に富むゴ
ム状弾性体を形成し得る室温硬化性組成物に関す
る。 〔従来の技術およびその問題点〕 加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的
にポリエーテルである重合体をベースポリマーと
した組成物については、特開昭52−7398号公報な
どに示され、この種の組成物が近年建造物目地部
のシーリング材として用いられはじめている。こ
の種のシーリング材は、当初は２包装形で使用さ
れていたが、混合の必要のない１包装形のものの
使用が増加しつつある。なかでも、プライマーな
どによる被着体の前処理を必要としない自己接着
性を有する１包装形のシーリング材は、特にその
用途が拡大している。 このような１包装形のシーリング材組成物に自
己接着性や長期にわたる保存安定性を付与する方
法として、分子中に３個以上の加水分解性基を有
する有機ケイ素化合物を加えることが特開昭57−
205443号公報に記述されており、一般に用いられ
ている。しかしながら、この種の有機ケイ素化合
物を加えた組成物では、硬化したゴムが固く、伸
び率が低くなり、シーリング材としての性能に低
下をきたすという問題がある。 本発明は斯かる問題点に鑑み案出されたもので
あり、その目的は、加水分解性ケイ素官能基を有
し、主鎖が本質的にポリエーテルである重合体を
ベースとする組成物において、１包装形で保存安
定性に優れ、接着性を有し、伸長率の高いゴム状
弾性体を形成し得る、シーリング材として使用す
るのに適した室温硬化性組成物を提供することで
ある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、 一般式； または、 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、R3は置換
又は非置換の１価の炭化水素基、R4は１価の炭
化水素基、R5は２価の炭化水素基、R6は１価の
炭化水素基、R7は炭素数１〜６の１価の炭化水
素基、R8，R10は１価の炭化水素基、R9は２価の
有機基、ａは１〜３、ｎは10〜250、ｍは分子量
が1000〜50000の範囲となるように選ばれる数を
示す）で表わされる分子鎖末端が加水分解性シリ
ル基で閉塞されたポリエーテルをベースとし、こ
れに有機スズ化合物を加えた組成物が、接着性を
有し、伸長率の高いゴム状弾性体を室温で形成し
得ることを見出した。しかしながらこの組成物
は、１包装形にすると保存中に次第に増粘してし
まうという問題点を有していた。 本発明者らはさらに、この組成物に、１包装形
で長期保存しても増粘することのない、また保存
前の接着性や物理的性質を損なうことのない保存
安定性を与える方法を検討した。その結果、この
組成物に一般式；R11OH（式中、R11は炭素数１
〜６の１価の炭化水素基を示す）で表わされる１
価の第１級アルコールを添加配合することにより
その目的を達成し得ることを見出し、本発明を完
成するに至つた。 すなわち本発明は、 (A) 一般式； または、 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、R3は置
換又は非置換の１価の炭化水素基、R4は１価
の炭化水素基、R5は２価の炭化水素基、R6は
１価の炭化水素基、R7は炭素数１〜６の１価
の炭化水素基、R8，R10は１価の炭化水素基、
R9は２価の有機基、ａは１〜３、ｎは10〜
250、ｍは分子量が1000〜50000の範囲となるよ
うに選ばれる数を示す）で表わされる分子鎖末
端が加水分解性シリル基で閉塞されたポリエー
テルを100重量部 (B) 一般式； R11OH（式中、R11は炭素数１〜６の１価の
炭化水素基を示す）で表わされる１価の第１級
アルコール１〜30重量部 (C) 硬化触媒0.001〜10重量部 から成る室温硬化性組成物に関する。 本発明の(A)成分は、 (1) （R1，R2およびｎは前述の通り）、 (2) H2N−R3または
【式】（R3，
R8，R9およびR10は前述の通り）、
(3)
【式】（R4，R5，R6，R7
およびａは前述の通り）
の(1)のエポキシ基と(2)および(3)のアミノ基の反応
によつて得られる。反応させる手順としては、理
論量の(1)，(2)および(3)を同時に加えて反応させて
も良いが、先ず(1)に理論量かそれをわずかに上回
る量の(2)を反応させて鎖長延長を行つた後、理論
量かそれをやや上回る量の(3)を加えて反応させた
方が重合度を制御しやすく、また確実に分子鎖両
末端に加水分解性基を導入することができる。こ
のような(1)，(2)および(3)の反応は、通常環境温度
で起こるものと考えられる。しかしより高い温
度、例えば50〜150℃の条件下で反応を促進する
ことが好ましい。なお、この反応を行う際、炭化
水素系、エーテル系、エステル系などの溶媒を用
いることができるが、(1)，(2)および(3)の相溶性が
良好な場合は無溶媒でも可能である。また、この
反応を行う際にメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール等のアルコールを添加
することが、反応の促進や反応中の増粘を防止す
る等の目的から有利である。 (1)のオキシアルキレン単位R1Oはオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエ
チレン単位とオキシプロピレン単位の併用が好ま
しく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液
状を保持しやすいことからオキシプロピレン単位
が特に好ましい。(1)のR1O単位の重合度ｎは、高
伸長のゴム状硬化物を与え得る(A)の合成のしやす
さから10以上であることが好ましく、接着性の良
好な組成物を得る目的から250以下であることが
好ましい。またR2の２価の炭化水素基としては
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、フエニレン基、シクロヘキシレン
基および
によつて得られる。反応させる手順としては、理
論量の(1)，(2)および(3)を同時に加えて反応させて
も良いが、先ず(1)に理論量かそれをわずかに上回
る量の(2)を反応させて鎖長延長を行つた後、理論
量かそれをやや上回る量の(3)を加えて反応させた
方が重合度を制御しやすく、また確実に分子鎖両
末端に加水分解性基を導入することができる。こ
のような(1)，(2)および(3)の反応は、通常環境温度
で起こるものと考えられる。しかしより高い温
度、例えば50〜150℃の条件下で反応を促進する
ことが好ましい。なお、この反応を行う際、炭化
水素系、エーテル系、エステル系などの溶媒を用
いることができるが、(1)，(2)および(3)の相溶性が
良好な場合は無溶媒でも可能である。また、この
反応を行う際にメチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール等のアルコールを添加
することが、反応の促進や反応中の増粘を防止す
る等の目的から有利である。 (1)のオキシアルキレン単位R1Oはオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエ
チレン単位とオキシプロピレン単位の併用が好ま
しく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液
状を保持しやすいことからオキシプロピレン単位
が特に好ましい。(1)のR1O単位の重合度ｎは、高
伸長のゴム状硬化物を与え得る(A)の合成のしやす
さから10以上であることが好ましく、接着性の良
好な組成物を得る目的から250以下であることが
好ましい。またR2の２価の炭化水素基としては
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基、フエニレン基、シクロヘキシレン
基および
本発明の常温硬化性組成物は(A)〜(C)成分、およ
び必要に応じてその他の成分を１つの包装形態に
して使用され、その保存安定性が良好で、接着性
を有しかつ柔軟で高い伸長率のゴム状弾性体を与
える。そのため、建築用のシーリング材として極
めて好適である。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により説明する。なお、
実施例中％は重量％を示す。 調製例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリンシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキ
シプロピレンの10％の量のメタノールおよび４モ
ルのｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて
60℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始
後１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における
粘度を測定した。加熱撹拌前には90cStであつた
粘度が、加熱撹拌開始後８時間では1200cStに達
し、その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開
始から12時間後において、
び必要に応じてその他の成分を１つの包装形態に
して使用され、その保存安定性が良好で、接着性
を有しかつ柔軟で高い伸長率のゴム状弾性体を与
える。そのため、建築用のシーリング材として極
めて好適である。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により説明する。なお、
実施例中％は重量％を示す。 調製例 １ 平均重合度15、分子量が約1000、25℃における
粘度が270cStのグリンシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキ
シプロピレンの10％の量のメタノールおよび４モ
ルのｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて
60℃で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始
後１時間置きに、少量を抜き取つて25℃における
粘度を測定した。加熱撹拌前には90cStであつた
粘度が、加熱撹拌開始後８時間では1200cStに達
し、その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開
始から12時間後において、
【式】で表わさ
れる有機ケイ素化合物（シラン化合物）を２モル
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキシ
基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加から
６時間後にエポキシ基の消失が認められたため加
熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、25℃に
おける粘度が11000cSt、同温度における比重が
1.01の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポリ
マー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル
型酸化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カル
シウム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、
水添ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔２，2′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ
ール）〕２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール〕２重量部、カーボン
ブラツク0.5重量部を加え３本ロールにて均一混
合した後、60〜70℃、真空度５mmHgで２時間混
練りを行いベースコンパウンド（以後Ｂ−１と記
す）を得た。 調製例 ２ 平均重量度32、分子量が約2000、25℃における
粘度550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のメタノールおよび４モルの
ｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃
で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後１
時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘度
を測定した。加熱撹拌前には210cStであつた粘度
が、加熱撹拌開始後８時間では3700cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら14時間後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため、メタノールを留去して、25℃におけ
る粘度が24000cSt、同温度における比重が1.01の
粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム50重量部、重質炭
酸カルシウム50重量部、フタル酸ジオクチル30重
量部、水添ヒマシ油４重量部、ルチル型酸化チタ
ン20重量部、酸化防止剤〔４，4′−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行いベースコンパウンド（以後
Ｂ−２と記す）を得た。 調製例 ３ 平均重量度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のエタノールおよび２モルの
アリルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始後１時間置き
に、少量を抜き取つて25℃における粘度を測定し
た。加熱撹拌前には370cStであつた粘度が、加熱
撹拌開始後８時間では3900cStに達し、その後粘
度上昇は停止したため、加熱撹拌開始から10時間
後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後にエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了し、エタノールを留去し、25
℃における粘度が31000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示すポリマ
ー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭
酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重
量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，
６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフエノール〕２重量部、紫外線
吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行いベースコンパウンド
（以後Ｂ−３と記す）を得た。 調製例 ４ 調製例１で使用したのと同じ平均重量度15、分
子量が約1000、25℃における粘度が270cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン10エポ
キシ当量に対し、ポリオキシプロピレンの10％の
量のメタノールおよび４モルのｎ−ヘキシルアミ
ンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開
始した。なお、加熱撹拌開始後１時間置きに、少
量を抜き取つて25℃における粘度を測定した。加
熱撹拌前には90cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後８時間では1100cStに達し、その後粘度上昇
は停止したため、加熱撹拌開始から12時間後にお
いて
加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラ
ン化合物添加から１時間置きに少量を抜き取つ
て、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポキシ
基の滴定を行つたところ、シラン化合物添加から
６時間後にエポキシ基の消失が認められたため加
熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、25℃に
おける粘度が11000cSt、同温度における比重が
1.01の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポリ
マー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル
型酸化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カル
シウム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、
水添ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔２，2′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノ
ール）〕２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロ
キシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール〕２重量部、カーボン
ブラツク0.5重量部を加え３本ロールにて均一混
合した後、60〜70℃、真空度５mmHgで２時間混
練りを行いベースコンパウンド（以後Ｂ−１と記
す）を得た。 調製例 ２ 平均重量度32、分子量が約2000、25℃における
粘度550cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン10エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のメタノールおよび４モルの
ｎ−ブチルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃
で加熱撹拌を開始した。なお、加熱撹拌開始後１
時間置きに、少量を抜き取つて25℃における粘度
を測定した。加熱撹拌前には210cStであつた粘度
が、加熱撹拌開始後８時間では3700cStに達し、
その後粘度上昇は停止したため、加熱撹拌開始か
ら14時間後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため、メタノールを留去して、25℃におけ
る粘度が24000cSt、同温度における比重が1.01の
粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム50重量部、重質炭
酸カルシウム50重量部、フタル酸ジオクチル30重
量部、水添ヒマシ油４重量部、ルチル型酸化チタ
ン20重量部、酸化防止剤〔４，4′−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロール
にて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mmHg
で２時間混練りを行いベースコンパウンド（以後
Ｂ−２と記す）を得た。 調製例 ３ 平均重量度50、分子量約3000、25℃における粘
度が970cStのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシプ
ロピレンの10％の量のエタノールおよび２モルの
アリルアミンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加
熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始後１時間置き
に、少量を抜き取つて25℃における粘度を測定し
た。加熱撹拌前には370cStであつた粘度が、加熱
撹拌開始後８時間では3900cStに達し、その後粘
度上昇は停止したため、加熱撹拌開始から10時間
後において で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後にエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了し、エタノールを留去し、25
℃における粘度が31000cSt、同温度における比重
が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示すポリマ
ー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭
酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重
量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，
６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフエノール〕２重量部、紫外線
吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール〕２重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行いベースコンパウンド
（以後Ｂ−３と記す）を得た。 調製例 ４ 調製例１で使用したのと同じ平均重量度15、分
子量が約1000、25℃における粘度が270cStのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン10エポ
キシ当量に対し、ポリオキシプロピレンの10％の
量のメタノールおよび４モルのｎ−ヘキシルアミ
ンを加え、窒素雰囲気下にて60℃で加熱撹拌を開
始した。なお、加熱撹拌開始後１時間置きに、少
量を抜き取つて25℃における粘度を測定した。加
熱撹拌前には90cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後８時間では1100cStに達し、その後粘度上昇
は停止したため、加熱撹拌開始から12時間後にお
いて
【式】で表わ
される有機ケイ素化合物（シラン化合物）を１モ
ルおよび
ルおよび
【式】
で表わされる有機ケイ素化合物（シラン化合物）
を１モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後にエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、
25℃における粘度が12000cSt、同温度における比
重が1.01の淡黄色の粘稠な液体を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質カルシウム30重量部、ルチル型酸
化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カルシウ
ム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、水添
ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール〕２重
量部、カーボンブラツク0.5重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行いベースコンパウンド
（以後Ｂ−４と記す）を得た。 調製例 ５ 調製例３で使用したのと同じ平均重量度50、分
子量が約3000のグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量のメタノールおよび２モル
の
を１モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後にエポキシ基の消失が認められた
ため加熱撹拌を終了して、メタノールを留去し、
25℃における粘度が12000cSt、同温度における比
重が1.01の淡黄色の粘稠な液体を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対して、
脂肪酸処理膠質カルシウム30重量部、ルチル型酸
化チタン15重量部、脂肪酸処理軽質炭酸カルシウ
ム65重量部、フタル酸ジオクチル15重量部、水添
ヒマシ油３重量部、酸化防止剤〔１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン〕
２重量部、紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−
５−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール〕２重
量部、カーボンブラツク0.5重量部を加え３本ロ
ールにて均一混合した後、60〜70℃、真空度５mm
Hgで２時間混練りを行いベースコンパウンド
（以後Ｂ−４と記す）を得た。 調製例 ５ 調製例３で使用したのと同じ平均重量度50、分
子量が約3000のグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン６エポキシ当量に対し、ポリオキシ
プロピレンの10％の量のメタノールおよび２モル
の
【式】を加え、
窒素雰囲気中で加圧下にて、90℃で加熱撹拌を開
始した。加熱撹拌開始から６時間置きに少量を抜
き取つて25℃における粘度を測定したところ、加
熱撹拌前には390cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後24時間では2900cStに達しその粘度上昇は停
止したため、加熱撹拌開始から30時間で60℃まで
冷却し、
始した。加熱撹拌開始から６時間置きに少量を抜
き取つて25℃における粘度を測定したところ、加
熱撹拌前には390cStであつた粘度が、加熱撹拌開
始後24時間では2900cStに達しその粘度上昇は停
止したため、加熱撹拌開始から30時間で60℃まで
冷却し、
【式】
で示される有機ケイ素化合物（シラン化合物）を
2.4モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留去
して25℃における粘度が28000cSt、同温度におけ
る比重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示す
ポリマー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対し、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭
酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重
量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，
６−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル
ル）−４−メチルフエノール〕および紫外線吸収
剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール〕をそれぞれ２重量部を加
え、３本ロールにて均一混合した後、60〜70℃、
真空度５mmHgで２時間混練りを行いベースコン
パウンド（以後Ｂ−５と記す）を得た。 調製例 ６ 分子量約8000、末端基として
2.4モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記シラン化合物添加から１時間置きに少量を抜
き取つて、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行つたところ、シラン化合物添
加から６時間後においてエポキシ基の消失が認め
られたため加熱撹拌を終了し、メタノールを留去
して25℃における粘度が28000cSt、同温度におけ
る比重が1.01の淡黄色の粘稠な液体（以下に示す
ポリマー）を得た。 こうして得られたポリマー100重量部に対し、
脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム30重量部、軽質炭
酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チタン15重
量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止剤〔２，
６−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル
ル）−４−メチルフエノール〕および紫外線吸収
剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）
ベンゾトリアゾール〕をそれぞれ２重量部を加
え、３本ロールにて均一混合した後、60〜70℃、
真空度５mmHgで２時間混練りを行いベースコン
パウンド（以後Ｂ−５と記す）を得た。 調製例 ６ 分子量約8000、末端基として
【式】を有するポリ
オキシプロピレン100重量部に対して、脂肪酸処
理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チ
タン15重量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止
剤〔２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフエノール〕２重量部、
紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール〕２重量部を加
え、３本ロールにて均一に混合した後、60〜70
℃、真空度５mmHgで２時間混練りを行いベース
コンパウンド（以後Ｂ−６と示す）を得た。 実施例 １〜５ 調製例１〜５で得たベースコンパウンド100重
量部に対し、第１表に示す１価の第１級アルコー
ルおよび硬化触媒を混合して試料１〜５を得た。
得られた試料の25℃における粘度を測定した後、
その一部を約２mm厚のシート状に硬化させた。ま
た、試料の残りは金属チユーブに密封して50℃恒
温槽中で１カ月間保存した後、25℃における粘度
に測定し、約２mm厚のシート状に硬化させた。２
mm厚に硬化させたシートは、25℃で14日養生硬化
させた後JIS2号ダンベルに打ち抜き、物性値を測
定した。これらの結果も第１表に併せて示す。 比較例 １〜３ 調製例１〜３で得たベースコンパウンド100重
量部に対し、第１表に示す硬化触媒を混合して試
料６〜８を得た。これら試料を用いて、実施例１
〜５と同様の測定を行つた。それらの結果も第１
表に併せて示す。なお、試料６〜８は１価の第１
級アルコールを用いない比較例である。 実施例 ６〜10 実施例１〜５と同様にして得た試料１〜５を用
いて、第１図に示す引張り試料用の試験体を作成
した。作成した試験体を25℃で14日間養生硬化さ
せた後引張り試験を行い、ゴム物性および接着力
を測定した。その結果を第２表に示す。 比較例 ４ 調製例６で得たベースコンパウンド（Ｂ−６）
100重量部に対し、ジブチルスズジラウレート1.0
重量部およびラウリルアミン0.5重量部を混合し
て試料９を得た。試料９を用いて実施例６〜10と
同様の測定を行つた。その結果も第２表に示す。 比較例 ５ 比較例４で得た試料９ 100重量部に対し、 で表わされるシランカツプリング剤を１重量部添
加混合して試料10を得た。試料10を用いて実施例
６〜10と同様の測定を行つた。その結果も第２表
に示す。
理膠質炭酸カルシウム30重量部、ルチル型酸化チ
タン15重量部、水添ヒマシ油６重量部、酸化防止
剤〔２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル
ベンジル）−４−メチルフエノール〕２重量部、
紫外線吸収剤〔２（2′−ヒドロキシ−５−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール〕２重量部を加
え、３本ロールにて均一に混合した後、60〜70
℃、真空度５mmHgで２時間混練りを行いベース
コンパウンド（以後Ｂ−６と示す）を得た。 実施例 １〜５ 調製例１〜５で得たベースコンパウンド100重
量部に対し、第１表に示す１価の第１級アルコー
ルおよび硬化触媒を混合して試料１〜５を得た。
得られた試料の25℃における粘度を測定した後、
その一部を約２mm厚のシート状に硬化させた。ま
た、試料の残りは金属チユーブに密封して50℃恒
温槽中で１カ月間保存した後、25℃における粘度
に測定し、約２mm厚のシート状に硬化させた。２
mm厚に硬化させたシートは、25℃で14日養生硬化
させた後JIS2号ダンベルに打ち抜き、物性値を測
定した。これらの結果も第１表に併せて示す。 比較例 １〜３ 調製例１〜３で得たベースコンパウンド100重
量部に対し、第１表に示す硬化触媒を混合して試
料６〜８を得た。これら試料を用いて、実施例１
〜５と同様の測定を行つた。それらの結果も第１
表に併せて示す。なお、試料６〜８は１価の第１
級アルコールを用いない比較例である。 実施例 ６〜10 実施例１〜５と同様にして得た試料１〜５を用
いて、第１図に示す引張り試料用の試験体を作成
した。作成した試験体を25℃で14日間養生硬化さ
せた後引張り試験を行い、ゴム物性および接着力
を測定した。その結果を第２表に示す。 比較例 ４ 調製例６で得たベースコンパウンド（Ｂ−６）
100重量部に対し、ジブチルスズジラウレート1.0
重量部およびラウリルアミン0.5重量部を混合し
て試料９を得た。試料９を用いて実施例６〜10と
同様の測定を行つた。その結果も第２表に示す。 比較例 ５ 比較例４で得た試料９ 100重量部に対し、 で表わされるシランカツプリング剤を１重量部添
加混合して試料10を得た。試料10を用いて実施例
６〜10と同様の測定を行つた。その結果も第２表
に示す。
【表】
【表】
【表】
第１図は引張り試験用の試験体の斜視図であ
る。また、下記以外の数値は寸法を示し、その単
位はmmである。 １……試料、２……被着体。
る。また、下記以外の数値は寸法を示し、その単
位はmmである。 １……試料、２……被着体。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式； または、 （式中、R1，R2は２価の炭化水素基、R3は置
換又は非置換の１価の炭化水素基、R4は１価
の炭化水素基、R5は２価の炭化水素基、R6は
１価の炭化水素基、R7は炭素数１〜６の１価
の炭化水素基、R8，R10は１価の炭化水素基、
R9は２価の有機基、ａは１〜３、ｎは10〜
250、ｍは分子量が1000〜50000の範囲となるよ
うに選ばれる数を示す）で表わされる分子鎖末
端が加水分解性シリル基で閉塞されたポリエー
テル100の重量部 (B) 一般式； R11OH（式中、R11は炭素数１〜６の１価の
炭化水素基を示す）で表わされる１価の第１級
アルコール１〜30重量部 (C) 硬化触媒0.001〜10重量部 から成る室温硬化性組成物。 ２ R1がエチレン基および／またはプロピレン
基である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ R7およびR11がメチル基またはエチル基であ
る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ R7およびR11がメチル基である、特許請求の
範囲第３項記載の組成物。 ５ ａが２である、特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ６ R9が２価の炭化水素基である、特許請求の
範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7404586A JPS62230845A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 室温硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7404586A JPS62230845A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230845A JPS62230845A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0257821B2 true JPH0257821B2 (ja) | 1990-12-06 |
Family
ID=13535809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7404586A Granted JPS62230845A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62230845A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08225738A (ja) * | 1994-12-20 | 1996-09-03 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| US7307134B2 (en) * | 2002-02-22 | 2007-12-11 | Henkel Corporation | Mixed alkoxysilyl functional polymers |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP7404586A patent/JPS62230845A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62230845A (ja) | 1987-10-09 |
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