JPH02187488A - 急速硬化中性シリコーンシーラント - Google Patents
急速硬化中性シリコーンシーラントInfo
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- JPH02187488A JPH02187488A JP1278813A JP27881389A JPH02187488A JP H02187488 A JPH02187488 A JP H02187488A JP 1278813 A JP1278813 A JP 1278813A JP 27881389 A JP27881389 A JP 27881389A JP H02187488 A JPH02187488 A JP H02187488A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明の改良されたシリコーンシーラントはトリアルコ
キシシレチレン末端ブロックポリジオルガノシロキサン
、ヒユームドシリカ補強剤、ジオルガノジアルコキシシ
ラン連鎖延長剤及びチタン触媒から実質的に成る。この
改良されたシーラントは、アルキルトリアルコキシシラ
ン架橋剤を用いて作られる類似のシーラントと比較した
場合、より速い硬化性、より低いモジュラス及び改良さ
れた物理特性を有する。
キシシレチレン末端ブロックポリジオルガノシロキサン
、ヒユームドシリカ補強剤、ジオルガノジアルコキシシ
ラン連鎖延長剤及びチタン触媒から実質的に成る。この
改良されたシーラントは、アルキルトリアルコキシシラ
ン架橋剤を用いて作られる類似のシーラントと比較した
場合、より速い硬化性、より低いモジュラス及び改良さ
れた物理特性を有する。
本発明は、アルコキシ末端ブロックを有するポリジオル
ガノシロキサン、アルコキシ官能連鎖延長剤及びチタン
触媒を含有するシリコーンシーラントの製造方法に関し
、この方法は、 （Ａ）湿気の非存在下で （１）次の式： （式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含有せず、そして炭素原
子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
及び−価シアノアルキル基から成る群から選ばれた少な
くとも１種類であり、各Ｒｒｒはメチル、エチル、プロ
ピル及びブチルから成る群から選ばれた少なくとも１種
類であり、Ｚは二価炭化水素基であるか又は二価炭化水
素基とシロキサン基との組合せであり、そしてＸはポリ
マーが２５°Ｃにおいて０．５〜３０００Ｐａ、ｓの粘
度を有するような値である） で表わされるポリマー１００重量部、 （２）ヒユームドシリカ充填剤６〜２０重量部、（３）
次の式： ％式％） （式中、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル、フェニル及
びビニルから成る群から選択された少なくとも１種類で
あり、そしてＲＩＩは上に定義した通りである） で表わされる連鎖延長剤０．１〜１４重量部、及び（４
）チタン触媒０．３〜６．０重量部、を混合し：そして （Ｂ）この混合物を湿気の非存在下で貯蔵することによ
り、湿気の非存在化で安定であり、そして湿気に暴露さ
れた際に急速に硬化するシーラントを得る： ことから本質上酸る。
ガノシロキサン、アルコキシ官能連鎖延長剤及びチタン
触媒を含有するシリコーンシーラントの製造方法に関し
、この方法は、 （Ａ）湿気の非存在下で （１）次の式： （式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含有せず、そして炭素原
子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
及び−価シアノアルキル基から成る群から選ばれた少な
くとも１種類であり、各Ｒｒｒはメチル、エチル、プロ
ピル及びブチルから成る群から選ばれた少なくとも１種
類であり、Ｚは二価炭化水素基であるか又は二価炭化水
素基とシロキサン基との組合せであり、そしてＸはポリ
マーが２５°Ｃにおいて０．５〜３０００Ｐａ、ｓの粘
度を有するような値である） で表わされるポリマー１００重量部、 （２）ヒユームドシリカ充填剤６〜２０重量部、（３）
次の式： ％式％） （式中、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル、フェニル及
びビニルから成る群から選択された少なくとも１種類で
あり、そしてＲＩＩは上に定義した通りである） で表わされる連鎖延長剤０．１〜１４重量部、及び（４
）チタン触媒０．３〜６．０重量部、を混合し：そして （Ｂ）この混合物を湿気の非存在下で貯蔵することによ
り、湿気の非存在化で安定であり、そして湿気に暴露さ
れた際に急速に硬化するシーラントを得る： ことから本質上酸る。
〔具体的な説明］
本発明の方法は、次の式（■）：
Ｒ
（式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含有せず、そして炭素原
子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
及び−価シアノアルキル基から成る群から選ばれた少な
くとも１種類であり、各Ｒ１７はメチル、エチル、プロ
ピル及びブチルから成る群から選ばれた少なくとも１種
類であり、Ｚは二価炭化水素基であるか又は二価炭化水
素基とシロキサン基との組合せであり、そしてＸはポリ
マーが２５゛Ｃにおいて０．５〜３０００Ｐａ、ｓの粘
度を有するような値である） で表わされるポリマーを用いる。Ｒは、シリコーンシー
ラント材料において有用であることが知られている炭素
原子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素
基、又は−価シアノーアルキル基の任意のものであるこ
とができる。好ましい基はメチル、エチル、プロピル、
フェニル、及びトリフルオロプロピルである。Ｚは二価
炭化水素基であるか、又は二価炭化水素基とシロキサン
基との組合せである。二価炭化水素基は二価アルキル基
又はアリーレン基の形で炭素原子数２〜１５のものであ
ることができ、例えばエチレン、プロピレン、ヘキシレ
ン、−〇−、ジエｊルベンゼン、いＺは、次の式： 次の式（ｍ）： ＨＲＲＨＨ （式中、Ｒは上記の通りであり、ｂは０又は１であり、
そしてＣは１〜６である） で表わすことができる。
子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素基
及び−価シアノアルキル基から成る群から選ばれた少な
くとも１種類であり、各Ｒ１７はメチル、エチル、プロ
ピル及びブチルから成る群から選ばれた少なくとも１種
類であり、Ｚは二価炭化水素基であるか又は二価炭化水
素基とシロキサン基との組合せであり、そしてＸはポリ
マーが２５゛Ｃにおいて０．５〜３０００Ｐａ、ｓの粘
度を有するような値である） で表わされるポリマーを用いる。Ｒは、シリコーンシー
ラント材料において有用であることが知られている炭素
原子数１〜１８個の一価炭化水素基、−価ハロ炭化水素
基、又は−価シアノーアルキル基の任意のものであるこ
とができる。好ましい基はメチル、エチル、プロピル、
フェニル、及びトリフルオロプロピルである。Ｚは二価
炭化水素基であるか、又は二価炭化水素基とシロキサン
基との組合せである。二価炭化水素基は二価アルキル基
又はアリーレン基の形で炭素原子数２〜１５のものであ
ることができ、例えばエチレン、プロピレン、ヘキシレ
ン、−〇−、ジエｊルベンゼン、いＺは、次の式： 次の式（ｍ）： ＨＲＲＨＨ （式中、Ｒは上記の通りであり、ｂは０又は１であり、
そしてＣは１〜６である） で表わすことができる。
好ましいポリマーは、次の式（■）：
で表わされるものであり、そしてｂが１であり且つＣが
１の場合は、次の式（■）： ＨＲ ＲＨＨＲ （式中、Ｒ及びＲｒｒは前に定義した通りであり、ｂは
Ｏ又は１であり、Ｃは１〜６であり、そしてＸは２５°
Ｃにおいて粘度が０．５〜３０００Ｐａ、ｓとなる値で
ある） により表わされる。
１の場合は、次の式（■）： ＨＲ ＲＨＨＲ （式中、Ｒ及びＲｒｒは前に定義した通りであり、ｂは
Ｏ又は１であり、Ｃは１〜６であり、そしてＸは２５°
Ｃにおいて粘度が０．５〜３０００Ｐａ、ｓとなる値で
ある） により表わされる。
ｂが０の場合に得られる好ましいポリマーは、（式中、
Ｒ及びＲ″は前記の通りである）で表わされるものであ
る。Ｒ及びＲ″のためにメチル基が好ましい。この基は
同一であってもよく、又は前記の基の組合せであって基
の５０％以上がメチル基であってもよい。
Ｒ及びＲ″は前記の通りである）で表わされるものであ
る。Ｒ及びＲ″のためにメチル基が好ましい。この基は
同一であってもよく、又は前記の基の組合せであって基
の５０％以上がメチル基であってもよい。
式（ＩＩ）のポリマーは、ビニル末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンと次の式： （式中、Ｒ及びＲ″は前記の通りであり、そしすること
ができる。この末端キャップ組成物は、（Ａ） 次の
弐； ＨＣ＝Ｃ−３ｔ（ＯＲ” ）ｓ （式中、Ｒ及びＲ″は前に定義した通りである）で表わ
される組成物（ａ）１モルを、次の式：（式中、Ｒは前
に定義した通りであり、そしてＣは１〜６である） で表わされる組成物（ｂ）２モル以上と、白金触媒の存
在下で混合し、そして反応せしめ、そして次に （Ｂ） 所望により、生成物から過剰の組成物（ｂ）
をストリッピングして前記の式の末端キャップ組成物を
得る； ことにより製造することができる。Ｃが１に等しい場合
、得られる生成物は、式（ＩＶ）のポリマーを製造する
ために用いられる前記の末端キャップ組成物である。好
ましい末端キャップ組成物はＣが１に等しいときに得ら
れるものである。前記末端キャップ組成物、その製造方
法、アルコキシ官能シラン架橋剤及びチタン触媒を有す
るシリコーンシーラントの製造におけるその使用は１９
８８年１月２８日に出願された米国特許出願Ｎα１４８
．１９６に教示されている。
ルガノシロキサンと次の式： （式中、Ｒ及びＲ″は前記の通りであり、そしすること
ができる。この末端キャップ組成物は、（Ａ） 次の
弐； ＨＣ＝Ｃ−３ｔ（ＯＲ” ）ｓ （式中、Ｒ及びＲ″は前に定義した通りである）で表わ
される組成物（ａ）１モルを、次の式：（式中、Ｒは前
に定義した通りであり、そしてＣは１〜６である） で表わされる組成物（ｂ）２モル以上と、白金触媒の存
在下で混合し、そして反応せしめ、そして次に （Ｂ） 所望により、生成物から過剰の組成物（ｂ）
をストリッピングして前記の式の末端キャップ組成物を
得る； ことにより製造することができる。Ｃが１に等しい場合
、得られる生成物は、式（ＩＶ）のポリマーを製造する
ために用いられる前記の末端キャップ組成物である。好
ましい末端キャップ組成物はＣが１に等しいときに得ら
れるものである。前記末端キャップ組成物、その製造方
法、アルコキシ官能シラン架橋剤及びチタン触媒を有す
るシリコーンシーラントの製造におけるその使用は１９
８８年１月２８日に出願された米国特許出願Ｎα１４８
．１９６に教示されている。
式（Ｉ［ｌ）のポリマーは水素末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンと次の式： で表わされるシランとを白金触媒、例えば塩化白金酸の
存在下で３０°Ｃ−１５０’Ｃの温度において反応せし
めることにより製造することができる。これらのポリマ
ーの製造方法は１９６５年３月３０日に発行のＷｅｙｅ
ｎｂｅｒｇの米国特許Ｎ（Ｌ３．１７５．９９３に記載
されている。
ガノシロキサンと次の式： で表わされるシランとを白金触媒、例えば塩化白金酸の
存在下で３０°Ｃ−１５０’Ｃの温度において反応せし
めることにより製造することができる。これらのポリマ
ーの製造方法は１９６５年３月３０日に発行のＷｅｙｅ
ｎｂｅｒｇの米国特許Ｎ（Ｌ３．１７５．９９３に記載
されている。
式（ＩＶ）のポリマーは、ビニル末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンと次の式： （式中、Ｒは前に定義した通りである）で表わされる末
端キャップ組成物とを白金触媒を用いて反応せしめるこ
とにより製造することができる。この末端キャップ組成
物は、ＶｉＳｉ （ＯＲ” ） ３（この弐において、
■ｉはビニル基である）と（ＲｚｔｌＳｉ）ｚＯとを白
金触媒の存在下でジシランの一末端のみが反応するよう
に反応せしめることにより製造することができる。これ
は１モルのＶｉＳｉ（ＯＲ” ）３と２モルより多くの
ジシランとを混合することにより行うことができる。こ
の混合物を白金触媒と混合した場合、室温にて数分間の
後わずかに発熱性の反応が起こる。色が透明から明黄色
に変化する。ＶｉＳｉ（ＯＲ” ）３とシランの両末端
との反応により生成した生成物から成る副産物が存在す
るであろう。この副産物は材料中に残留してもよい。１
：２の比率において約１５％の副産物が生成する。比率
を１：４に変えた場合、副産物は約５％に減少する次に
、過剰のシランを生成物からストリップし、そして所望
により生成物を蒸留することができる。
ルガノシロキサンと次の式： （式中、Ｒは前に定義した通りである）で表わされる末
端キャップ組成物とを白金触媒を用いて反応せしめるこ
とにより製造することができる。この末端キャップ組成
物は、ＶｉＳｉ （ＯＲ” ） ３（この弐において、
■ｉはビニル基である）と（ＲｚｔｌＳｉ）ｚＯとを白
金触媒の存在下でジシランの一末端のみが反応するよう
に反応せしめることにより製造することができる。これ
は１モルのＶｉＳｉ（ＯＲ” ）３と２モルより多くの
ジシランとを混合することにより行うことができる。こ
の混合物を白金触媒と混合した場合、室温にて数分間の
後わずかに発熱性の反応が起こる。色が透明から明黄色
に変化する。ＶｉＳｉ（ＯＲ” ）３とシランの両末端
との反応により生成した生成物から成る副産物が存在す
るであろう。この副産物は材料中に残留してもよい。１
：２の比率において約１５％の副産物が生成する。比率
を１：４に変えた場合、副産物は約５％に減少する次に
、過剰のシランを生成物からストリップし、そして所望
により生成物を蒸留することができる。
上記のポリマーは類似のシロキサン及びシランを用いて
製造することもでき、この場合−緒に反応する水素原子
とビニル基の位置が逆である。
製造することもでき、この場合−緒に反応する水素原子
とビニル基の位置が逆である。
ヒユームドシリカ充填剤（２）は、四塩化珪素を水素中
で反応させて約５０〜７００ｎ（／ｇの表面積を有する
シリカの微細粒子を得ることによって商業的に製造され
たものである。未処理の充填剤表面又は処理された充填
剤表面を有するこれらの充填剤を用いることができ、こ
の処理は充填剤表面を修飾してそれがシーラント中のポ
リマー及び他の成分と適切に反応するようにするために
用いられる。使用される充填剤の量は意図される用途に
応じて広範囲に変えることができる。例えば、幾つかの
場合には、充填剤を伴わないシーラントを用いることが
できるが、それは非常に低い物理的性質を有するであろ
う。最強の物理的性質、例えば引張強さを得るため、ヒ
ユームドシリカ充填剤は一般に約５〜６０重量部の量で
使用され、好ましい範囲は６〜１５重景部重量る。
で反応させて約５０〜７００ｎ（／ｇの表面積を有する
シリカの微細粒子を得ることによって商業的に製造され
たものである。未処理の充填剤表面又は処理された充填
剤表面を有するこれらの充填剤を用いることができ、こ
の処理は充填剤表面を修飾してそれがシーラント中のポ
リマー及び他の成分と適切に反応するようにするために
用いられる。使用される充填剤の量は意図される用途に
応じて広範囲に変えることができる。例えば、幾つかの
場合には、充填剤を伴わないシーラントを用いることが
できるが、それは非常に低い物理的性質を有するであろ
う。最強の物理的性質、例えば引張強さを得るため、ヒ
ユームドシリカ充填剤は一般に約５〜６０重量部の量で
使用され、好ましい範囲は６〜１５重景部重量る。
本発明の方法は式Ｒ’ ｚｓｉ（ＯＲ” ）ｔの連鎖延
長剤を用い、ここでＲ′はメチル、エチル、プロピル、
フェニル及びビニルから成る群から選択され、そしてＲ
ＩＩは前に定義した通りである。好ましい連鎖延長剤は
メチルビニルジメトキシシラン及びジメチルジメトキシ
シランである。これらのアルコキシシラン及びその製造
方法はよく知られている。
長剤を用い、ここでＲ′はメチル、エチル、プロピル、
フェニル及びビニルから成る群から選択され、そしてＲ
ＩＩは前に定義した通りである。好ましい連鎖延長剤は
メチルビニルジメトキシシラン及びジメチルジメトキシ
シランである。これらのアルコキシシラン及びその製造
方法はよく知られている。
連鎖延長剤の使用量はポリマー（Ｉ）の１００重量部に
対して０．１〜１４重量部の範囲で変えることができる
。連鎖延長剤の好ましい量は２〜１２重量％である。さ
らに多くの連鎖延長剤を添加した場合、硬化したシーラ
ントのモジュラスが低下し、そして組成物の硬化速度が
最初に上昇し、そして次に、特に不粘着時間において、
一定となる。
対して０．１〜１４重量部の範囲で変えることができる
。連鎖延長剤の好ましい量は２〜１２重量％である。さ
らに多くの連鎖延長剤を添加した場合、硬化したシーラ
ントのモジュラスが低下し、そして組成物の硬化速度が
最初に上昇し、そして次に、特に不粘着時間において、
一定となる。
本発明のシーラントはチタン触媒（４）の使用により硬
化する。チタン触媒は、アルコキシ含有シロキサン又は
シランの水分により誘導される反応を触媒するのに有用
であることが知られている任意のものであることができ
る。ナフテン酸チタン、チタンエステル、例えばテトラ
ブチルチタネート、テトラ−２−エチルへキシルチタネ
ート、テトラフェニルチタネート、トリエタノールアミ
ンチタネート、オルガノシロキシチタン化合物、例えば
米国特許Ｎｏ、３．２９４．７３９に記載されているも
の、β−ジカルボニウムチタン化合物、例えば米国特許
Ｎα３，３３４．０６７に記載されているもの、などの
チタン触媒が好ましい。好ましい触媒にはテトラブチル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、ビス−（
アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネート及び
２．５−ジ−イソプロピル−ビス−エチルアセトアセテ
ートチタンが含まれる。触媒の量は、ポリマー（１）の
１００重量部に対して０．２〜６．０重量部である。０
．５〜３．０重量部が好ましい。
化する。チタン触媒は、アルコキシ含有シロキサン又は
シランの水分により誘導される反応を触媒するのに有用
であることが知られている任意のものであることができ
る。ナフテン酸チタン、チタンエステル、例えばテトラ
ブチルチタネート、テトラ−２−エチルへキシルチタネ
ート、テトラフェニルチタネート、トリエタノールアミ
ンチタネート、オルガノシロキシチタン化合物、例えば
米国特許Ｎｏ、３．２９４．７３９に記載されているも
の、β−ジカルボニウムチタン化合物、例えば米国特許
Ｎα３，３３４．０６７に記載されているもの、などの
チタン触媒が好ましい。好ましい触媒にはテトラブチル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、ビス−（
アセチルアセトニル）−ジイソプロピルチタネート及び
２．５−ジ−イソプロピル−ビス−エチルアセトアセテ
ートチタンが含まれる。触媒の量は、ポリマー（１）の
１００重量部に対して０．２〜６．０重量部である。０
．５〜３．０重量部が好ましい。
湿気の存在下では成分が反応して架橋を形成するため、
本発明の方法においては湿気の非存在下で成分を混合す
る。好ましくは、ポリマー（１）と充填剤（２）とを均
一になるまで混合し、そして次にこの混合物を脱気する
ことにより該混合物から空気及び吸収された湿気を除去
する。次に、湿気が混合物に入らないようにしながら連
鎖延長剤（３）及び触媒（４）を添加する。この混合物
を再び脱気して、混合物が作られた時に生成した副産物
アルコールを除去し、そして気密貯蔵容器、例えばシー
ラントのために用いられる普通のチューブに充填し、そ
して使用するまで貯蔵する。他の好ましい方法において
は、アロキシシレチレンを末端基とするポリマー（１）
を、連鎖延長剤（３）とチタン触媒（４）との脱気され
た混合物と、湿気に暴露することな（混合する。連鎖延
長剤（３）及びチタン触媒（４）は別々に添加すること
ができ、あるいはこれらを−緒に混合し、そして次に混
合物として添加することができる。これらを十分に撹拌
して均一な混合物を得る。次に、ヒユームドシリカ充填
剤（２）を湿気の非存在下で添加し、そして均一になる
まで撹拌する。次にこの均一混合物を好ましくは脱気し
、次に貯蔵容器、例えばシーラントチューブに密封し、
それを使用時まで貯蔵する。このシーラントが貯蔵チュ
ーブから取り出された時、これは大気に暴露され、急速
に硬化して弾性生成物を与える。
本発明の方法においては湿気の非存在下で成分を混合す
る。好ましくは、ポリマー（１）と充填剤（２）とを均
一になるまで混合し、そして次にこの混合物を脱気する
ことにより該混合物から空気及び吸収された湿気を除去
する。次に、湿気が混合物に入らないようにしながら連
鎖延長剤（３）及び触媒（４）を添加する。この混合物
を再び脱気して、混合物が作られた時に生成した副産物
アルコールを除去し、そして気密貯蔵容器、例えばシー
ラントのために用いられる普通のチューブに充填し、そ
して使用するまで貯蔵する。他の好ましい方法において
は、アロキシシレチレンを末端基とするポリマー（１）
を、連鎖延長剤（３）とチタン触媒（４）との脱気され
た混合物と、湿気に暴露することな（混合する。連鎖延
長剤（３）及びチタン触媒（４）は別々に添加すること
ができ、あるいはこれらを−緒に混合し、そして次に混
合物として添加することができる。これらを十分に撹拌
して均一な混合物を得る。次に、ヒユームドシリカ充填
剤（２）を湿気の非存在下で添加し、そして均一になる
まで撹拌する。次にこの均一混合物を好ましくは脱気し
、次に貯蔵容器、例えばシーラントチューブに密封し、
それを使用時まで貯蔵する。このシーラントが貯蔵チュ
ーブから取り出された時、これは大気に暴露され、急速
に硬化して弾性生成物を与える。
次に、例を記載するが、これによりこの発明の範囲を限
定するものではない。
定するものではない。
■−よ
２５°Ｃにて約５５Ｐａ、ｓの粘度を有するトリメトキ
シシレチレン末端ブロックポリジメチルシロキサン１０
０部と約２５０ｒｒｒ／ｇの表面積を有するヒユームド
シリカ１０部とを均一になるまで混合することによりシ
ーラント基剤を調製した。次に、この混合物を遠心分離
そして真空チャンバーに入れることにより脱気し、次に
湿気の非存在下で小分けしたものを第１表に示す量及び
種類の架橋剤又は連鎖延長剤及び１部のテトラブチルチ
タネートと混合して一連の湿気硬化性シーラントを得た
。まず、表中にＭＴＭとして示すメチルトリメトキシシ
ラン架橋剤を用いて比較サンプルを調製した。次に、比
較サンプル中の該三官能架橋剤の代りにＤＭＤＭとして
示されるジメチルジトメキシシラン連鎖延長剤の同じ量
を用いた。サンプル３はＤＭＤＭの代りにＭＵＤＭとし
て示されるメチルビニルジメトキシシラン連鎖延長剤を
用いてサンプル２の方法を繰り返したものである。サン
プル４及び５は、比較サンプル１の架橋剤中に存在する
メトキシ基のモル量を与えるのに必要な量の連鎖延長剤
を含有する。
シシレチレン末端ブロックポリジメチルシロキサン１０
０部と約２５０ｒｒｒ／ｇの表面積を有するヒユームド
シリカ１０部とを均一になるまで混合することによりシ
ーラント基剤を調製した。次に、この混合物を遠心分離
そして真空チャンバーに入れることにより脱気し、次に
湿気の非存在下で小分けしたものを第１表に示す量及び
種類の架橋剤又は連鎖延長剤及び１部のテトラブチルチ
タネートと混合して一連の湿気硬化性シーラントを得た
。まず、表中にＭＴＭとして示すメチルトリメトキシシ
ラン架橋剤を用いて比較サンプルを調製した。次に、比
較サンプル中の該三官能架橋剤の代りにＤＭＤＭとして
示されるジメチルジトメキシシラン連鎖延長剤の同じ量
を用いた。サンプル３はＤＭＤＭの代りにＭＵＤＭとし
て示されるメチルビニルジメトキシシラン連鎖延長剤を
用いてサンプル２の方法を繰り返したものである。サン
プル４及び５は、比較サンプル１の架橋剤中に存在する
メトキシ基のモル量を与えるのに必要な量の連鎖延長剤
を含有する。
これらのシーラントのスキン・オーバー・タイム（ｓｋ
ｉｎ ｏｖｅｒ ｔｉｍｅ；５ＯＴ）及び不粘着時間（
ＴＰＴ）を測定し、第１表に示す結果を得た。スキン・
オーバー・タイムは、表面に軽（当てられた指先にもは
や粘着しない点まで材料が硬化するのに必要な時間とし
て定義される。硬化条件は２３°Ｃ１及び５０％の相対
湿度である。不粘着時間は、硬化する材料が非粘着性の
表面膜を形成するのに必要な時間を分で表わしたものと
して定義される。サンプルをきれいな平滑な表面に拡げ
そして時間記録を始める。定期的に１インチ（２，５ｃ
ｍ）巾のポリエチレンフィルムのきれいなストリップを
新たな表面上に置き、そして約１インチ×２インチ（２
，５ｃｍＸ５ｃ＋＋＋）のプレートの形の１オンス（３
１，８ｇ ）の重りをそれに適用する。４秒間後、重り
を除去し、そしてストリップを穏やかに剥離する。スト
リップがサンプルからきれいに剥ぎ取られる時点を不粘
着時間として記録する。スキン・オーバー・タイム（Ｓ
ＯＴ）及び不粘着時間（ＴＰＴ）の硬化速度測定に加え
て硬化したサンプルを物理的特性について測定する。Ａ
ＳＴＭＤ２２４０に従ってジュロメータ−硬度を測定し
、そしてＡＳＴＭＤ４１２に従って引張強さ、伸び及び
引張弾性率を測定する。
ｉｎ ｏｖｅｒ ｔｉｍｅ；５ＯＴ）及び不粘着時間（
ＴＰＴ）を測定し、第１表に示す結果を得た。スキン・
オーバー・タイムは、表面に軽（当てられた指先にもは
や粘着しない点まで材料が硬化するのに必要な時間とし
て定義される。硬化条件は２３°Ｃ１及び５０％の相対
湿度である。不粘着時間は、硬化する材料が非粘着性の
表面膜を形成するのに必要な時間を分で表わしたものと
して定義される。サンプルをきれいな平滑な表面に拡げ
そして時間記録を始める。定期的に１インチ（２，５ｃ
ｍ）巾のポリエチレンフィルムのきれいなストリップを
新たな表面上に置き、そして約１インチ×２インチ（２
，５ｃｍＸ５ｃ＋＋＋）のプレートの形の１オンス（３
１，８ｇ ）の重りをそれに適用する。４秒間後、重り
を除去し、そしてストリップを穏やかに剥離する。スト
リップがサンプルからきれいに剥ぎ取られる時点を不粘
着時間として記録する。スキン・オーバー・タイム（Ｓ
ＯＴ）及び不粘着時間（ＴＰＴ）の硬化速度測定に加え
て硬化したサンプルを物理的特性について測定する。Ａ
ＳＴＭＤ２２４０に従ってジュロメータ−硬度を測定し
、そしてＡＳＴＭＤ４１２に従って引張強さ、伸び及び
引張弾性率を測定する。
ＭＴ？１．部７１００部のポリマー
ＭＶＤＭ、 〃
ＤＭＤＭ、 〃
ＯＴ
ＰＴ
引張強さ（ｐｓｉ）
伸び（％）
裏−」−一表
５．８
トキシシラン連鎖延長剤を用いて、例１と同様にしてサ
ンプルを調製した。第２表の結果は、不粘着時間及びス
ランプ（ｓｌｕｍｐ）が、連鎖延長剤の量の増加と共に
減少することを示している。
ンプルを調製した。第２表の結果は、不粘着時間及びス
ランプ（ｓｌｕｍｐ）が、連鎖延長剤の量の増加と共に
減少することを示している。
メー」Ｌ−表
３．５０
１．７５
１．２５
シーラント中の架橋剤に代る連鎖延長剤の置換が、硬化
時間の短縮、モジュラスの低下、ジュロメータ−硬度の
低下及び伸びの増加をもたらす。
時間の短縮、モジュラスの低下、ジュロメータ−硬度の
低下及び伸びの増加をもたらす。
貫−又
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルコキシ末端ブロックを有するポリジオルガノシ
ロキサン、アルコキシ官能連鎖延長剤及びチタン触媒を
含有するシリコーンシーラントの製造方法であって、 （Ａ）湿気の非存在下で （１）次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは脂肪族不飽和を含有せず、そして炭素原
子数１〜１８個の一価炭化水素基、一価ハロ炭化水素基
及び一価シアノアルキル基から成る群から選ばれた少な
くとも１種類であり、各Ｒ″はメチル、エチル、プロピ
ル及びブチルから成る群から選ばれた少なくとも１種類
であり、Ｚは二価炭化水素基であるか又は二価炭化水素
基とシロキサン基との組合せであり、そしてｘはポリマ
ーが２５℃において０．５〜３０００Ｐａ．ｓの粘度を
有するような値である） で表わされるポリマー１００重量部、 （２）ヒュームドシリカ充填剤６〜２０重量部、（３）
次の式： Ｒ′＿２Ｓｉ（ＯＲ″）＿２ （式中、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル、フェニル及
びビニルから成る群から選択された少なくとも１種類で
あり、そしてＲ″は上に定義した通りである） で表わされる連鎖延長剤０．１〜１４重量部、及び（４
）チタン触媒０．３〜６．０重量部、 を混合し：そして （Ｂ）この混合物を湿気の非存在下で貯蔵することによ
り、湿気の非存在化で安定であり、そして湿気に暴露さ
れた際に急速に硬化するシーラントを得る： ことから実質的に成る方法。 ２、請求項１の方法により製造されたシリコーンシーラ
ント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26393488A | 1988-10-28 | 1988-10-28 | |
| US263934 | 1988-10-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187488A true JPH02187488A (ja) | 1990-07-23 |
Family
ID=23003874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1278813A Pending JPH02187488A (ja) | 1988-10-28 | 1989-10-27 | 急速硬化中性シリコーンシーラント |
Country Status (10)
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|---|---|
| EP (1) | EP0368500B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02187488A (ja) |
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| DE (1) | DE68907314T2 (ja) |
| DK (1) | DK535289A (ja) |
| ES (1) | ES2058549T3 (ja) |
| FI (1) | FI895126A7 (ja) |
| NO (1) | NO893998L (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3210424B2 (ja) * | 1992-06-22 | 2001-09-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
| AU682667B2 (en) * | 1992-12-23 | 1997-10-16 | Tremco, Inc. | Alkoxysilane functionalized acrylic polymer composition |
| US5624997A (en) * | 1993-08-30 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| GB9724055D0 (en) * | 1997-11-15 | 1998-01-14 | Dow Corning Sa | Curable polysiloxane compositions |
| CN112812733B (zh) * | 2020-12-30 | 2022-08-09 | 广州市白云化工实业有限公司 | 低模量、高伸长率的透明灌封胶组合物及其制备方法 |
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| US4772675A (en) * | 1986-03-03 | 1988-09-20 | Dow Corning Corporation | Methods of improving shelf life of silicone elastomeric sealant |
| US4771928A (en) * | 1986-05-09 | 1988-09-20 | Takanori Okada | Towel fabric processing device |
-
1989
- 1989-10-06 NO NO89893998A patent/NO893998L/no unknown
- 1989-10-10 CA CA002000371A patent/CA2000371A1/en not_active Abandoned
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- 1989-10-23 DE DE89310873T patent/DE68907314T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-23 ES ES89310873T patent/ES2058549T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-26 KR KR1019890015403A patent/KR900006477A/ko not_active Withdrawn
- 1989-10-27 DK DK535289A patent/DK535289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-10-27 FI FI895126A patent/FI895126A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-10-27 AU AU43830/89A patent/AU615114B2/en not_active Ceased
- 1989-10-27 JP JP1278813A patent/JPH02187488A/ja active Pending
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|---|---|
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| EP0368500B1 (en) | 1993-06-23 |
| DE68907314D1 (de) | 1993-07-29 |
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| CA2000371A1 (en) | 1990-04-28 |
| DK535289D0 (da) | 1989-10-27 |
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| KR900006477A (ko) | 1990-05-08 |
| NO893998L (no) | 1990-04-30 |
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