JPH01318066A - ポリエーテル水性エマルジョン組成物 - Google Patents
ポリエーテル水性エマルジョン組成物Info
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- JPH01318066A JPH01318066A JP14913888A JP14913888A JPH01318066A JP H01318066 A JPH01318066 A JP H01318066A JP 14913888 A JP14913888 A JP 14913888A JP 14913888 A JP14913888 A JP 14913888A JP H01318066 A JPH01318066 A JP H01318066A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はポリエーテル水性エマルジョンに関し、特に保
存安定性が良好で、しかも水の除去によって室温で容易
に硬化してゴム物性に優れかつ良好な耐熱性と耐候性を
有するエラストマーに変化し、更には種々の基材に対し
て良好な接着性を示すエマルジョン組成物に関する。
存安定性が良好で、しかも水の除去によって室温で容易
に硬化してゴム物性に優れかつ良好な耐熱性と耐候性を
有するエラストマーに変化し、更には種々の基材に対し
て良好な接着性を示すエマルジョン組成物に関する。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
主鎖がポリエーテルで、室温で硬化して弾性体へと変化
する重合体は、重合度の割に低粘度で作業性に優れ、ま
た硬化後はゴム物性に優れることから、主として建築用
シーリング材のペースポリマーとして広く用いられてい
る。とりわけ特開昭５０−１５６５９９号公報等に示さ
れている、主鎖がポリエーテルで分子鎖末端に加水分解
性シリル基を有する重合体は、耐候性も比較的優れてい
ることから、近年その使用量を増している。本発明者は
先に、この種のポリエーテルをコーテイング材として用
いることを検討した。
する重合体は、重合度の割に低粘度で作業性に優れ、ま
た硬化後はゴム物性に優れることから、主として建築用
シーリング材のペースポリマーとして広く用いられてい
る。とりわけ特開昭５０−１５６５９９号公報等に示さ
れている、主鎖がポリエーテルで分子鎖末端に加水分解
性シリル基を有する重合体は、耐候性も比較的優れてい
ることから、近年その使用量を増している。本発明者は
先に、この種のポリエーテルをコーテイング材として用
いることを検討した。
現在主として建築用に用いられているコーテイング材は
、アクリル酸エステル系重合体の水性エマルジョンが主
体である。これらアクリル系水性エマルジョンは有機溶
剤を使用していないため中毒や引火の心配がなく、コン
クリート等多少水分を含んでいる基材にも塗布できると
いう利点があるが、ゴム物性に劣るという欠点があった
。
、アクリル酸エステル系重合体の水性エマルジョンが主
体である。これらアクリル系水性エマルジョンは有機溶
剤を使用していないため中毒や引火の心配がなく、コン
クリート等多少水分を含んでいる基材にも塗布できると
いう利点があるが、ゴム物性に劣るという欠点があった
。
本発明者は、先に述べた主鎖がポリエーテルである重合
体をコーテイング材のベースポリマーとして用いること
により、良好なゴム物性を得ることができたが、この種
の既存の重合体では水性エマルジョンとすることが困難
であるばかりでなく耐候性に劣るという問題があった。
体をコーテイング材のベースポリマーとして用いること
により、良好なゴム物性を得ることができたが、この種
の既存の重合体では水性エマルジョンとすることが困難
であるばかりでなく耐候性に劣るという問題があった。
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、長期間の貯蔵後においても水の除去によって室温で容
易に硬化してゴム物性に優れかつ良好な耐候性を有する
エラストマーに変化し、更には種々の基材に対して良好
な接着性を有するポリエーテル水性エマルジョン組成物
を提供することを目的とするものである。
、長期間の貯蔵後においても水の除去によって室温で容
易に硬化してゴム物性に優れかつ良好な耐候性を有する
エラストマーに変化し、更には種々の基材に対して良好
な接着性を有するポリエーテル水性エマルジョン組成物
を提供することを目的とするものである。
即ち、本発明は
（＾）一般式；
％式％
（式中、ｐｌ、 Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は２価の炭化水素基
、Ｒ５は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解基、ａはで表
わされる基で、ここでＺは２価の芳香族基、Ｒ７，Ｒ＠
は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５００の数、ｎはそれ
ぞれ１以上の数である）で表わされ、分子量が５００〜
５００００である、加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞されたポリエーテル １００重量部 （Ｂ）乳 化 剤 １〜２０重量部（Ｃ）任意量
の水 から得られるポリエーテル水性エマルジョン組成物に関
する。
、Ｒ５は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解基、ａはで表
わされる基で、ここでＺは２価の芳香族基、Ｒ７，Ｒ＠
は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５００の数、ｎはそれ
ぞれ１以上の数である）で表わされ、分子量が５００〜
５００００である、加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞されたポリエーテル １００重量部 （Ｂ）乳 化 剤 １〜２０重量部（Ｃ）任意量
の水 から得られるポリエーテル水性エマルジョン組成物に関
する。
本発明で用いられる（＾）一般式；
％式％
（式中、Ｒ’、 Ｒ”、 Ｒ３，Ｒ’、 Ｒ’、 Ｘ、
ａ、 ｍ、 ｎおよび＾は前述のとおり）で表わされ
る重合体において、Ｒ１０で表わされるオキシアルキレ
ン単位はオキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、原料
人手と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いこ
とがらオキシプロピレン単位が特に好ましい。
ａ、 ｍ、 ｎおよび＾は前述のとおり）で表わされ
る重合体において、Ｒ１０で表わされるオキシアルキレ
ン単位はオキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、原料
人手と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いこ
とがらオキシプロピレン単位が特に好ましい。
オキシアルキレン単位の重合度ｍは１０〜５００の範囲
から選ばれる。ｍが１０より小さい場合は、実用的な作
業性の得られる粘度で、しかも十分な伸び率のゴム状硬
化物を提供するエマルジョンを得ることが困難になる。
から選ばれる。ｍが１０より小さい場合は、実用的な作
業性の得られる粘度で、しかも十分な伸び率のゴム状硬
化物を提供するエマルジョンを得ることが困難になる。
逆にｍが５００より大きいと本発明の特徴である保存安
定性が低下する。
定性が低下する。
Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン暴君よびれる。これらのうち、原料
入手の容易さからメチレン基であることが好ましい。
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン暴君よびれる。これらのうち、原料
入手の容易さからメチレン基であることが好ましい。
Ｒ３およびＲ４としてもＲ２と同様のものが例示される
が、Ｒ３は原料人手の容易さからメチレン基であること
が好ましい。また、Ｒ４は合成と原料入手の容易さから
エチレン基、トリメチレン基およびテトラメチレン基が
好ましく、特にトリメチレン基が好ましい。
が、Ｒ３は原料人手の容易さからメチレン基であること
が好ましい。また、Ｒ４は合成と原料入手の容易さから
エチレン基、トリメチレン基およびテトラメチレン基が
好ましく、特にトリメチレン基が好ましい。
Ｒ５の１価の炭化水素基はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料入手
の容易さからメチル基が推奨される。
ラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料入手
の容易さからメチル基が推奨される。
Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、ＮｊＪ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
人手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことからメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの炭
素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキシ
基、２−エトキシエトキシ基が適していて、加水分解性
が良好であることからメトキシ基およびエトキシ基が特
に好ましい。
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、ＮｊＪ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
人手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことからメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの炭
素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキシ
基、２−エトキシエトキシ基が適していて、加水分解性
が良好であることからメトキシ基およびエトキシ基が特
に好ましい。
加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが、高伸
長率のゴム状硬化物を与えるエマルジョンを得る目的か
らａが２であることが好ましい。
長率のゴム状硬化物を与えるエマルジョンを得る目的か
らａが２であることが好ましい。
（Ａ＞の八で表した基は−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ−またはＺは
２価の芳香族基、Ｒ１，＋ｐは２価の炭化水素基である
。これら＾としては これら（＾）成分は、先に述べた特開昭５０−１５６５
９号公報等に示されている重合体と異なり、比較的重合
度の大きなものでも水性エマルジョンとして安定である
ため高伸長率のゴム状硬化物を得るうえで有利である。
２価の芳香族基、Ｒ１，＋ｐは２価の炭化水素基である
。これら＾としては これら（＾）成分は、先に述べた特開昭５０−１５６５
９号公報等に示されている重合体と異なり、比較的重合
度の大きなものでも水性エマルジョンとして安定である
ため高伸長率のゴム状硬化物を得るうえで有利である。
また、得られる皮膜は耐熱性と耐候性にすぐれ、種々の
基材に対して良好な接着性を示す。
基材に対して良好な接着性を示す。
（＾）の分子量は５００〜５００００の範囲から、好ま
しくは１０００〜１００００の範囲から選ばれる。（＾
）の分子量が５００より小さいと得られるゴム状弾性体
の伸び率が小さいものとなり、逆に５００００より大き
いと水性エマルジョンの保存安定性が低下するため好ま
しくない。
しくは１０００〜１００００の範囲から選ばれる。（＾
）の分子量が５００より小さいと得られるゴム状弾性体
の伸び率が小さいものとなり、逆に５００００より大き
いと水性エマルジョンの保存安定性が低下するため好ま
しくない。
本発明に用いられる＜Ａ）のポリエチレンは例えば、
（Ｉ）一般式；
％式％
（式中、Ｆｌ’、 Ｒ２およびｍは前述のとおり。）で
表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオ
キシアルキレン （ＩＩ）一般式： ）１２Ｎ−Ｚ−ＮＨ２（式中、２は前述のとおりａ）で
表わされる芳香族ジアミンまたは 一般式： で表わされる、異なる２個の炭素原子に結合するイミノ
基を、分子中に２個有する複素環式化合物 （ＩＩＩ）一般式； （式中、Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｘおよびａは前述の
とおり。） で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物とを反応させることにより、合成すること
ができる。
表わされる分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオ
キシアルキレン （ＩＩ）一般式： ）１２Ｎ−Ｚ−ＮＨ２（式中、２は前述のとおりａ）で
表わされる芳香族ジアミンまたは 一般式： で表わされる、異なる２個の炭素原子に結合するイミノ
基を、分子中に２個有する複素環式化合物 （ＩＩＩ）一般式； （式中、Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｘおよびａは前述の
とおり。） で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物とを反応させることにより、合成すること
ができる。
（Ｉ）の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞され
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に付加して得ら
れるものが挙げられる。
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に付加して得ら
れるものが挙げられる。
（Ｈ）成分の具体的な例としては
（ＩＩＩ）成分の具体的な例としては、γ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシプロビル）ジメトキ
シシラン、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジェト
キシシラン、メチル（ｒ−グリシドキシブチル）ジェト
キシシラン、フェニル（γ−グリシトキシプロビル）ジ
メトキシシラン、フェニル（ｒ−グリシドキシブチル）
ジメトキシシラン、ジメチルくγ−グリシドキシプロビ
ル）メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシブチ
ル）メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアル
コキシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基など
で置き換えた化合物などが挙げられる。
シプロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシプロビル）ジメトキ
シシラン、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジェト
キシシラン、メチル（ｒ−グリシドキシブチル）ジェト
キシシラン、フェニル（γ−グリシトキシプロビル）ジ
メトキシシラン、フェニル（ｒ−グリシドキシブチル）
ジメトキシシラン、ジメチルくγ−グリシドキシプロビ
ル）メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシブチ
ル）メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアル
コキシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基など
で置き換えた化合物などが挙げられる。
（Ａ）成分は、これまで説明した（Ｉ）および（ＩＩＩ
）のエポキシ基と、（■）のアミノ基またはイミノ基と
の反応によって得られる。
）のエポキシ基と、（■）のアミノ基またはイミノ基と
の反応によって得られる。
（１）、 （ｎ）および（Ｉ）の反応は環境温度より
高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが
好ましい。その際、メタノール、エタノール、フェノー
ノベサリチル酸およびトリス（ジメチルアミノメチル）
フェノールのような化合物を反応促進剤として用いるこ
とが好ましい。メタノールはその好ましいものの１つで
ある。なお、この反応を行う際に溶媒を用いる必要はな
いが、炭化水素系、エーテル系、エステル系などの溶媒
を用いてもかまわない。
高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが
好ましい。その際、メタノール、エタノール、フェノー
ノベサリチル酸およびトリス（ジメチルアミノメチル）
フェノールのような化合物を反応促進剤として用いるこ
とが好ましい。メタノールはその好ましいものの１つで
ある。なお、この反応を行う際に溶媒を用いる必要はな
いが、炭化水素系、エーテル系、エステル系などの溶媒
を用いてもかまわない。
（１）、 （ＩＩ）および（ＩＩＩ）の配合量は、理
論的にはモル比が（Ｉ） ：（Ｉ［） ：（ＩＩＩ＞＝
ｎ ： （ｎ＋１１２である。しかし、実際には（Ｉ
Ｉ）および（ＩＩＩ）を理論量をやや上回る量使用して
もさしつかえない。
論的にはモル比が（Ｉ） ：（Ｉ［） ：（ＩＩＩ＞＝
ｎ ： （ｎ＋１１２である。しかし、実際には（Ｉ
Ｉ）および（ＩＩＩ）を理論量をやや上回る量使用して
もさしつかえない。
反応させる手順としては、（１）、 （Ｉｆ）および
（ＩＩ［）を同時に加えて反応させても良いが、まず（
Ｉ）と（Ｉ［）を反応させて鎖長延長を行った後、（Ｉ
ＩＩ）を加えて反応させた方が重合度を制御しやすく、
また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導入することが
できる。
（ＩＩ［）を同時に加えて反応させても良いが、まず（
Ｉ）と（Ｉ［）を反応させて鎖長延長を行った後、（Ｉ
ＩＩ）を加えて反応させた方が重合度を制御しやすく、
また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導入することが
できる。
又、ｎは１以上の数であり、１であっても良いが、前記
の理由から本発明の（＾）成分であるポリエーテルの分
子量が５００〜５０．０００の範囲となるように選ぶ必
要がある。
の理由から本発明の（＾）成分であるポリエーテルの分
子量が５００〜５０．０００の範囲となるように選ぶ必
要がある。
（Ｂ）の乳化剤は、非イオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤あるいは両性界面活
性剤であり、たとえばグリセリン高級脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステノベボリプロ
ピレングリコール高級脂肪酸エステノペソルビクン高級
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルフェ
ニルエーテノペ高級アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキル第４級アンモニ
ウム塩などが挙げられる。
界面活性剤、カチオン系界面活性剤あるいは両性界面活
性剤であり、たとえばグリセリン高級脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステノベボリプロ
ピレングリコール高級脂肪酸エステノペソルビクン高級
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルフェ
ニルエーテノペ高級アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキル第４級アンモニ
ウム塩などが挙げられる。
本発明のエマルジョンは、これまで説明した（Ａ＞成分
と（Ｂ）成分に（Ｃ）の任意量の水を加えて、均一に混
合撹拌することによって得られる。
と（Ｂ）成分に（Ｃ）の任意量の水を加えて、均一に混
合撹拌することによって得られる。
混合撹拌には任意の方法をとることができるが、ホモミ
キサーやホモジナイザーを使用することが、安定なエマ
ルジョンを得るうえで有利である。
キサーやホモジナイザーを使用することが、安定なエマ
ルジョンを得るうえで有利である。
本発明のエマルジョンにはコロイダルシリカのような充
填材や、着色顔料、染料、防腐剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などを加えることができる。乳化安定化剤は加え
る必要がないが、加えても差し支えない。
填材や、着色顔料、染料、防腐剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などを加えることができる。乳化安定化剤は加え
る必要がないが、加えても差し支えない。
また、本発明のエマルジョンに有機スズ化合物のような
、ポリエーテルのもつ加水分解性基の加水分解を促進す
る触媒を加えても良い。
、ポリエーテルのもつ加水分解性基の加水分解を促進す
る触媒を加えても良い。
本発明のエマルジョンは保存安定性が良好で、水の除去
によって室温で容易に硬化してゴム物性に優れかつ良好
な耐熱性と耐候性を有するエラストマーに変化し、更に
は種々の基材に対して良好な接着性を示すことから、建
築用のコーテイング材として好適である。
によって室温で容易に硬化してゴム物性に優れかつ良好
な耐熱性と耐候性を有するエラストマーに変化し、更に
は種々の基材に対して良好な接着性を示すことから、建
築用のコーテイング材として好適である。
以下実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。な
お、実施例、比較例および参考例中、部とあるのはすべ
て重量部のことであり、％は重量％のことである。
お、実施例、比較例および参考例中、部とあるのはすべ
て重量部のことであり、％は重量％のことである。
参考例１
平均重合度１５、分子量が約１０００．２５℃における
粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基筒末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当遣〕に対し、
ＨＮＮ）Ｉ で示されるピペラジンを６゛−−ノ′ モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量
のメタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌
を開始した。加熱撹拌開始から８Ｈａ 曙 時間後において、ＣＬＣｔｌ−ＣＨ−０−ｆＣＨ−’ｒ
Ｔ−Ｓ＋ （ＱＣ）ｌａ） ２＼０／ で示されるメチル（γ−グリシドキシプロビル）ジメト
キシシランを２．２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続
行した。上記シランを添加してから８時間加熱撹拌を行
った後、メタノールを留去して２５℃における粘度が１
５００ＱｃＳｔ、数平均分子量が６０００の淡黄色の粘
稠な液体である次式で表わされる加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−１と
表わす）を得た。
粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基筒末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当遣〕に対し、
ＨＮＮ）Ｉ で示されるピペラジンを６゛−−ノ′ モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量
のメタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌
を開始した。加熱撹拌開始から８Ｈａ 曙 時間後において、ＣＬＣｔｌ−ＣＨ−０−ｆＣＨ−’ｒ
Ｔ−Ｓ＋ （ＱＣ）ｌａ） ２＼０／ で示されるメチル（γ−グリシドキシプロビル）ジメト
キシシランを２．２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続
行した。上記シランを添加してから８時間加熱撹拌を行
った後、メタノールを留去して２５℃における粘度が１
５００ＱｃＳｔ、数平均分子量が６０００の淡黄色の粘
稠な液体である次式で表わされる加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−１と
表わす）を得た。
ＣＩ（。
ｆＣＩＩ□辷３ Ｓ＋ （ＯＣＨ３） −参考例２
平均重合度３２、分子量が約２０００．２５℃における
粘度が５５ＱｃＳｔのグリシジル長両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量〕クロペン
タンを６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相
当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃で
加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から８時間後におい
て、 ＣＨｌ 加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シランを添
加してから８時間加熱撹拌を行った後、メタノールを留
去して２５℃における粘度が２６０００ｃＳｔ 、数平
均分子量が１１０００の淡黄色の粘稠な液体である次式
で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル（以下、Ｐ−２と表わす）を得た。
粘度が５５ＱｃＳｔのグリシジル長両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量〕クロペン
タンを６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相
当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃で
加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から８時間後におい
て、 ＣＨｌ 加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シランを添
加してから８時間加熱撹拌を行った後、メタノールを留
去して２５℃における粘度が２６０００ｃＳｔ 、数平
均分子量が１１０００の淡黄色の粘稠な液体である次式
で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル（以下、Ｐ−２と表わす）を得た。
Ｃ１ｌ。
■
−［”）１．Ｃ）１１”）１２−０（［）１辻丁Ｓ＋
（ＯＣＬＣ）ｌ−） ｚ０日 参考例３ 平均重合度５０、分子量的３０００．２５℃における粘
度が９７０ｃＳｔのグリシジル長両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕■ フェナジンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０
％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて
６０℃で加熱撹拌を開始した。顎間条件にて加熱撹拌を
続行した。上記シランを添加してから８時間加熱撹拌を
行った後、メタノールを留去して２５℃における粘度が
２２０００ｃＳｔ。
（ＯＣＬＣ）ｌ−） ｚ０日 参考例３ 平均重合度５０、分子量的３０００．２５℃における粘
度が９７０ｃＳｔのグリシジル長両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕■ フェナジンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０
％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて
６０℃で加熱撹拌を開始した。顎間条件にて加熱撹拌を
続行した。上記シランを添加してから８時間加熱撹拌を
行った後、メタノールを留去して２５℃における粘度が
２２０００ｃＳｔ。
数平均分子量がｔｏｏｏｏの淡黄色の粘稠な液体である
次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−３と表わす）を得た
。
次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−３と表わす）を得た
。
参考例４
平均重合度１５、分子量が約１０００．２５℃における
粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル［１０（エポキシ）当量〕に対し、
Ｉｆ２Ｎ畳ＣＨ，＝（２トＮＨ２を６モルおよびポリオ
キシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から１２時間後ＣＨ。
粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル［１０（エポキシ）当量〕に対し、
Ｉｆ２Ｎ畳ＣＨ，＝（２トＮＨ２を６モルおよびポリオ
キシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱
撹拌開始から１２時間後ＣＨ。
において、Ｃ１１２Ｃ）Ｉ−Ｃ）１．−０ゴＣＨ２斤Ｓ
ｉ （ＯＣＬ） ｚを２，２＼０′ モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラン
を添加してから１２時間加熱撹拌を行った後、メタノー
ルを留去して２５℃における粘度が１９０００ｃＳｔ
、数平均分子量が６５００の淡黄色の粘稠な液体である
次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−４と表わす）を得た
。
ｉ （ＯＣＬ） ｚを２，２＼０′ モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シラン
を添加してから１２時間加熱撹拌を行った後、メタノー
ルを留去して２５℃における粘度が１９０００ｃＳｔ
、数平均分子量が６５００の淡黄色の粘稠な液体である
次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉
塞されたポリエーテル（以下、Ｐ−４と表わす）を得た
。
ＣＨ。
−ＮＨＣ１１２Ｃ）ＩＣＩＩ２−０−ｅＣＨ辻３５ｉ（
ＤＣ）Ｉ−）２参考例５ Ｃ１ｌ。
ＤＣ）Ｉ−）２参考例５ Ｃ１ｌ。
分子量的８０００、末端基として（ＣＨ３０） ｚｓｉ
−’ｅｃＨ辻丁〇−を有するポリオキシプロピレンを以
下Ｐ−５と表わす。
−’ｅｃＨ辻丁〇−を有するポリオキシプロピレンを以
下Ｐ−５と表わす。
実施例１〜５および比較例１
参考例１〜５で示したポリエーテルＰ−１〜５１００部
に対し、第１表に示す乳化剤、水およびコロイダルシリ
カ（を効成分４０％）を配合してホモミキサーで乳化し
、さらに圧力３０００ｐｓｉでホモジナイザーを２回通
して試料１１〜１６を得た。
に対し、第１表に示す乳化剤、水およびコロイダルシリ
カ（を効成分４０％）を配合してホモミキサーで乳化し
、さらに圧力３０００ｐｓｉでホモジナイザーを２回通
して試料１１〜１６を得た。
なお試料１２および１６には第１表に示す有機スズ触媒
を試料調製時に加えた。これら試料のうち試料１Ｇは、
本発明のポリエーテルと異なるポリエーテルを用いた比
較例である。
を試料調製時に加えた。これら試料のうち試料１Ｇは、
本発明のポリエーテルと異なるポリエーテルを用いた比
較例である。
これら試料をテフロン板上で約Ｑ、５ｍｍ厚のシート状
に硬化させ、常温で１４日間乾燥硬化させた後、ＪＩ３
２号ダンベルに打ち抜き、物性を測定した。このとき打
ち抜いたダンベルの一部をウエザオメータ中および１５
０℃乾燥機中に設置し、紫外線照射後および加熱後に物
性を測定した。
に硬化させ、常温で１４日間乾燥硬化させた後、ＪＩ３
２号ダンベルに打ち抜き、物性を測定した。このとき打
ち抜いたダンベルの一部をウエザオメータ中および１５
０℃乾燥機中に設置し、紫外線照射後および加熱後に物
性を測定した。
また試料１１〜１６をガラスビンに密封して５０℃乾燥
機中に保存し、保存後１週問および１力月目に性状の観
察および前記と同様にしてシート状に硬化させてダンベ
ル物性を測定した。それらの結果も第１表に示す。
機中に保存し、保存後１週問および１力月目に性状の観
察および前記と同様にしてシート状に硬化させてダンベ
ル物性を測定した。それらの結果も第１表に示す。
実施例６〜１０および比較例２
参考例１〜５で示したポリエーテルＰ−１〜５１００部
に対し、第２表に示す乳化剤、水およびコロイダルシリ
カ（有効成分４０％）を配合してホモミキサーで乳化し
、さらに圧力３０００ｐｓｉでホモジナイザーを２回通
して試料２１〜２６を得た。
に対し、第２表に示す乳化剤、水およびコロイダルシリ
カ（有効成分４０％）を配合してホモミキサーで乳化し
、さらに圧力３０００ｐｓｉでホモジナイザーを２回通
して試料２１〜２６を得た。
な右試料２２および２６には第２表に示す有機スズ触媒
を試料調製時に加えた。これら試料のうち試料２６は本
発明のポリエーテルと異なるポリエーテルを用いた比較
例である。
を試料調製時に加えた。これら試料のうち試料２６は本
発明のポリエーテルと異なるポリエーテルを用いた比較
例である。
これら試料を、第２表に示す各基材表面に乾燥後の膜厚
が約Ｑ、５ｍｍになるように塗布し、常温で１４日間養
生した後、第１図に示す試験体を作成し、さらに常温で
１４日間養生した後、引張り試験を行って接着力の測定
と破壊状況の観察を行った。それらの結果も第２表に示
す。
が約Ｑ、５ｍｍになるように塗布し、常温で１４日間養
生した後、第１図に示す試験体を作成し、さらに常温で
１４日間養生した後、引張り試験を行って接着力の測定
と破壊状況の観察を行った。それらの結果も第２表に示
す。
第１図は、接着試験に供した試験体の斜視図を示す。図
中の単位は闘である。また、Ｑは引張方向を示す。 １・・・試験硬化膜 ２・・・基材 ３・・・シリコーンシーラント 〈東芝シリコーン＠製トスシール３８１〉４・・・アル
ミ金具
中の単位は闘である。また、Ｑは引張方向を示す。 １・・・試験硬化膜 ２・・・基材 ３・・・シリコーンシーラント 〈東芝シリコーン＠製トスシール３８１〉４・・・アル
ミ金具
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は２価の炭化
水素基、Ｒ＾５は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解基、
ａは１〜３の数、Ａは−ＮＨ−Ｚ−ＮＨ−または▲数式
、化学式、表等があります▼で表わされる基で、ここで
Ｚは２価の芳香族基、Ｒ＾７、Ｒ＾８は２価の炭化水素
基、ｍは１０〜５００の数、ｎは１以上の数である） で表わされ、分子量が５００〜５００００である、加水
分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
１００重量部 （Ｂ）乳化剤１〜２０重量部 （Ｃ）任意量の水 から得られるポリエーテル水性エマルジョン組成物。 ２ （Ａ）の分子量が１０００〜１００００である請求
項１記載の組成物。 ３ （Ａ）の▲数式、化学式、表等があります▼がポリ
オキシプロピレン単位である請求項１記載の組成物。 ４ （Ａ）の加水分解性基Ｘがアルコキシ基又はアルコ
キシアルコキシ基である請求項１記載の組成物。 ５ （Ａ）の加水分解性基Ｘがメトキシ基またはエトキ
シ基である請求項１記載の組成物。 ６ （Ａ）のＡが ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数式、化
学式、表等があります▼ から選ばれる基である請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14913888A JPH01318066A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ポリエーテル水性エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14913888A JPH01318066A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ポリエーテル水性エマルジョン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01318066A true JPH01318066A (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=15468584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14913888A Pending JPH01318066A (ja) | 1988-06-16 | 1988-06-16 | ポリエーテル水性エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01318066A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004107652A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-04-08 | Cemedine Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2008540747A (ja) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 貯蔵安定性であるα−シリル末端ポリマーの水性エマルジョン、該エマルジョンの製造および該エマルジョンの使用 |
| DE102009022630A1 (de) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen |
| DE102009028640A1 (de) | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln |
| WO2024135214A1 (ja) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | 株式会社カネカ | エマルション組成物およびその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596219A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性エマルジヨン |
| JPS63125524A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-28 | Toshiba Silicone Co Ltd | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル |
-
1988
- 1988-06-16 JP JP14913888A patent/JPH01318066A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS596219A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-13 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性エマルジヨン |
| JPS63125524A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-28 | Toshiba Silicone Co Ltd | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004107652A (ja) * | 2002-08-27 | 2004-04-08 | Cemedine Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JP2008540747A (ja) * | 2005-05-13 | 2008-11-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 貯蔵安定性であるα−シリル末端ポリマーの水性エマルジョン、該エマルジョンの製造および該エマルジョンの使用 |
| DE102009022630A1 (de) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen |
| DE102009028640A1 (de) | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln |
| EP2289972A1 (de) | 2009-08-19 | 2011-03-02 | Evonik Goldschmidt GmbH | Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln |
| EP3184576A1 (de) | 2009-08-19 | 2017-06-28 | Evonik Degussa GmbH | Härtbare masse enthaltend urethangruppen aufweisende silylierte polymere und deren verwendung in dicht- und klebstoffen, binde- und/oder oberflächenmodifizierungsmitteln |
| WO2024135214A1 (ja) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | 株式会社カネカ | エマルション組成物およびその製造方法 |
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