JPH0258047A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは、白地と階調が改良され、連続
処理をしても処理液性能の劣化が少ないハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有し
、バラフェニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて現
像するタイプのカラー写真感材において、白地を改良す
る技術、階調を調節する技術は画質を左右する重要な技
術である。特に白地を改良（色カプリ防止）することに
関しては種々のハイドロキノンを用いる方法が古くから
知られている。

例えば、モノ直鎖アルキルハイドロキノンを用いること
については、米国特許２．　７２８．　６５９号や、特
開昭４９−１０６３２９号などに、またモノ分枝アルキ
ルハイドロキノンを用いることについては、米国特許３
，７００，４５３号、西独特許公開２，１４９，７８９
号、特開昭５０−１５６．４３８号や同４９−１０６３
２９号に記載されている。一方ジ直鎖アルキルハイドロ
キノンについては、米国特許２，７２８，６５９号、同
２，７３２．３００号、英国特許７５２１４６号、同１
，０８６，２０８号や「ケミカル・アブストラクト」誌
５８壱６３６７ｈなどに、またジ分技アルキルハイドロ
キノンについては、米国特許３７００４５３号、同２７
３２３００号、英国特許１０８６２０８号、前掲「ケミ
カル・アブストラクト」誌、特開昭５０−１５６４３８
号、特公昭５０−２１，２４９号、同５６−４０，８１
８号などに記載がある。

その他、アルキルハイドロキノンを色濁り防止剤として
用いることについては、英国特許５５８゜２５８号、同
５５７．７５０号（対応米国特許２゜３６０．２９０号
）、同５５７，８０２号、同７３１．３０１号（対応米
国特許２．　７０１．　１９７号）米国特許２３３６３
２７号、同２，４０３゜７２１号、同２，７３５，７６
５号、同３，５８２．３３３号、西独特許公開２，５０
５，０１６号（対応特開昭５０−１１０３３７号）、特
公昭５６−４０，８１６号、特公昭５６−２１，１４５
号にも記載がある。

（発明が解決すべき課題） 近年、白地の改良や階調々節などに対する要求水準が高
くなるのにともない、より高い効果を求めて上記ハイド
ロキノン類のうち比較的分子量の小さい化合物を用いる
ことが特開昭６２−２３９１５３号、同６３−６３０３
３号、同６３−８０２５０号などに開示され、確かに白
地の改良には見るべきものがある。しかし、これらの化
合物は感材の現像処理時にカラー現像液中へ流出し、連
続処理を行なうと処理液を汚染して処理液の性能を劣化
させることが問題である。

従って本発明の目的は、優れた白地と階調を存し、連続
処理しても処理液性能の劣化が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討の結果、下記のような特定のハイ
ドロキノン化合物を用いることにより上記目的が達成さ
れることを見出した。

即ち、本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層
とカラーカプラーを含有する写真感光材料において、該
感光材料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より達成された。

−触式（Ｎ ＯＨＯＨ 一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒｔ　、　Ｒ２、Ｒ４Ｒ’　、
Ｒ″は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ
ル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、了り一ロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシ
ロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、またはスルファモイル基を表わし、また
Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲＳは共同して炭素環、複素環を形
成しても良い　Ｒｔはメチル基、エチル基またはｎ−プ
ロピル基を表わし、Ｒ１１は水素原子またはＲ７と同様
の基を表わす、またＲ７とＲ＠は共同して炭素環、複素
環を形成しても良い。

次に一般式（Ｔ）を更に詳細に説明する。Ｒ１Ｒ”　、
Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素）、スルホ基、カルボキシル
基、シアノ基、アルキル基（炭素数１〜３００例えばメ
チル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｔ−オクチル、ヘ
キサデシル、ベンジル、アリル）、了り−ル基（炭素数
６〜３００例えばフェニル、ｐ−）リル）、アシルアミ
ノ基（炭素数２〜３００例えばアセチルアミノ、ベンゾ
イルアミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０゜例
えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）
、アルコキシ基（炭素数１〜３００例えばメトキシ、ブ
トキシ、ベンジロキシ、ドブシロキシ）、アリーロキシ
基（炭素数６〜３０゜例えばフェノキシ、ｐ−メトキシ
フェノキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３００例え
ばブチルチオ、デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数
６〜３０゜例えばフェニルチオ、ｐ−ヘキシロキシフェ
ニルチオ）、アシル基（炭素数２〜３０．例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ヘキサノイル）、アシロキシ基（炭素
数１〜３０゜例えばアセチロキシ、ベンゾイロキシ）、
スルホニル基（炭素数１〜３０゜例えばメタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０６例えばＮ、　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（炭
素数２〜３００例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル）、またはスルファモイル基（炭素数Ｏ〜３０
、例えばＮ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル）を表わし、まりＲＩとＲ２、Ｒ４
とＲ５は共同して炭素環、複素環を形成しても良い　Ｒ
７はメチル基、エチル基、ｎプロピル基を表わし、Ｒ６
は水素原子ま°たはＲ？と同様の基を表わす。またＲ７
とＲ８は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。

−形成（Ｉ）のＲｌ　、　Ｒ！及びＺは、更にアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基、アミド基、カルバモイル基、ハ
ロゲン原子その他−船釣に知られている置換基で更に置
換されていても良い。

−形成（Ｉ）中、Ｒ１−Ｒ８の炭素数の合計は１から４
０であり、好ましくは３から３５、より好ましくは５か
ら２５、最も好ましくは８から２０である。

一般式（Ｉ）中、Ｒ１−Ｒ６は好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基
またはアルキルチオ基を表わし、更に好ましくは水素原
子、アルキル基、アシルアミノ基またはアルキルチオ基
を表わし、最も好ましくは水素原子またはアルキル基を
表わす。

−形成（Ｉ）中、Ｒ１１は好ましくは水素原子を表わす
。

以下に本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を挙
げるが、これらに限定されるものではない。

Ｈ Ｌ ｌ１ Ｈ Ｈ Ｈ ｔＨｓ Ｈ Ｈ ０Ｈ ０■ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＪｔ ＣＨ ＣＨ ’ＣＪｖ ＣＨ ＣＨ ＣＩ。

ＣＨ ＣＨ ０■ ＣＨ ＣＨ。

ＣＨ ＣＨ ”Ｃ１８丁 ＣＨ ＣＨ ０■ ＣＨ ＣＨ３ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ”Ｃ５Ｈｔ ＣＨ ＣＨ ’ＣＪｔ ＣＨ ＣＨ ＣＨ３ ＣＨ Ｈ 本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、米国特許第２．
７３５，７６５号、特公昭５６−２１゜１４５号などに
記載の方法に準じて一般に合成することができる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の添加量は、ｌＸ１”Ｏ
−”モル／ｄからｌＸｌ０−”モル／イ、好ましくはｌ
Ｘｌ０−’モル／ミルＩ　Ｘ　１０−’モル／ｒｄ。

最も好ましくはＩ　Ｘ　１０−’モル／ｄからｌＸｌ０
−’モル／イの範囲である。

前記−形式（Ｉ）で示される化合物は乳剤層、中間層、
又は保護層、さらにはバンク層に添加されるが、好まし
くは乳剤層又はそれに隣接する中間層に添加される。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい、また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒子はその粒径が約０．１ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、隘１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）、２２
〜２３頁、“１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　丁ｙｐｅｓ　）”お
よび同、１８７巻、患１８７１６　（Ｉ９７９年１１月
）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ＋　　１９６７）、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆ
ｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｔｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｊｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ’
ｅｌａｌ、　Ｍｌｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　
Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる方法とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下で形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一種とし
てハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ
方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェッ
ト法を用いるこもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

また公知のハロゲン化！！溶剤（例えば、アンモニア、
ロダンカリまたは米国特許第３．２７１１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を
行うこともできる。この方法によっても、結晶形が規則
的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が
得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成時のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・アンモニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）第６ＪＪｐ１５９〜１６５頁（Ｉ９６２）ｉジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　ｌ’ｌ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ）　、　　１２巻、２４２〜２５１
頁（Ｉ９６４）、米国特許第３．６５５，３９４号およ
び英国特許第１．４１３．７４８号に記載されている。

本発明に用いることのできる単分散乳剤としては、平均
粒径が約０．０５μｍより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも９５重量％が平均粒径の±４０％以内に
あるような乳剤が代表的である。更に平均粒径が０．１
５〜２μｍであり、少なくとも９５重間％または（粒子
数）で少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒径
±２０％の範囲内としたような乳剤を使用できる。この
ような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４゜６２８
号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４
１３．７４［１号に記載されている。

また特開昭４８−［１６００号、同５１−３９０２７号
、同５１−８３０９７号、同５３　１３７１３３号、同
５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５Ｂ−
３７６３５号、同５　Ｂ−４９９３８号などに記載され
たような単分散乳剤も好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により容
易に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、
被覆力が向上すること、増感色素による色増感効率が向
上することなどの利点があり、先に引用した米国特許第
４，４３４．２２６号に詳しく述べられている。

粒子形成過程において、増感色素やある種の添加剤を用
いて、結晶の形をコントロールした粒子を用いることも
できる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４
，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９．
３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許
第４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３．０８７号、同３
．６５６，９６２号、同３，８５２．０６７号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

更に、結晶表面に化学熟成して、感光核（ＡｇｍＳ、Ａ
ｇｎ　、　Ａｕなど）を形成した後、更に周囲にハロゲ
ン化銀を成長させたいわゆる内部潜像型粒子構造をして
いるものを用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として粒子表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

更に、直接反転乳剤であっても良い。直接反転乳剤はソ
ーラリゼーション型、内部潜像型、光カブラセ型、造核
剤使用型などいずれでもよく、またこれらを併用するも
のでも良い。

これらのうち、予めかぶらされていない内部潜像型乳剤
を使用し、処理前もしくは処理中に光によりかぶらせ、
あるいは造核剤を使用してかぶらせ直接ポジ画像を得る
ことが好ましい。

本発明に用いられる予めかぶらされてない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含存する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量塗布し、こ
れに０．０１ないし１０秒の固定された時間で露光を与
えた試料を下記現像液Ａ（内部型潜像液）中で、２０℃
で６分間現像したとき通常の写真濃度測定方法によって
測られる最大濃度が、同様に露光した試料を下記現像液
Ｂ（表面型現像液）中で１８℃で５分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　
　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｇＫｒ　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　１１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇ１−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　ＬｏｇＮａＢＯｚ　　’　
４Ｈｚ　０　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　１！上記内部潜像型乳剤の具体例とし
ては英国特許第１０１１０６２号、米国特許第２．　５
９２．　２５０号、および、同２，４５６，９４３号に
記載されているコンバーシラン型ハロゲン化銀乳剤やコ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げる事ができ、該コ
ア／シェル型ハロゲン化銀乳剤としては、特開昭４７−
３２８１３号、同４７−３２８１４号、同５２−１３４
７２１号、同５２−１５６６１４号、同５３−６０２２
２号、同５３−６６２１８号、同５３−６６７２７号、
同５５−１２７５４９号、同５７−１３６６４１号、同
５８−７０２２１号、同５９−２０８５４０号、同５９
−２１６１３６号、同６０−１０７６４１号、同６０−
２４７２３７号、同６１−２１４８号、同６１−３１３
７号、特公昭５６−１８９３９号、同５８−１４１２号
、同５８−１４１５号、同５８−６９３５号、同５８−
１０８５２８号、特願昭６１−３６４２４号、米国特許
第３２０６３１３号、同３３１７３２２号、同３７６１
２６６号、同３７６１２７６号、同３８５０６３７号、
同３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５
４７８号、同４５０４５７０号、ヨーロッパ特許００１
７１４８号、リサーチディスクロージャー誌患１６３４
５　（Ｉ９７７年１１月）などに記載の乳剤が挙げられ
る。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などが使用できる。

本発明で使用される乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものが使用される。このような
工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロ
ージャー１ｋ１７６４３　　（Ｉ９７８年１２月）およ
び回磁１８７１６　（Ｉ９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７
１６１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー ２３頁 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 １１　　可塑剤、潤滑荊　　２７頁　　　６５０頁右欄
１２　　塗布助剤、表面　　２６〜２７頁　　　　同上
活性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　　　同上剤 本発明においてカラー画像を形成するには種々のカラー
カプラーを使用することができる。カラーカプラーは、
芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカンプリン
グ反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放出す
る化合物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物
であることが好ましい、有用なカラーカプラーの典型例
には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾ
ロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もし
くは複素環のケトメチレン化合物がある。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例は「１１サーチ・ディスクロー
ジャー」誌Ｎ１１Ｌ１７６４３　　（Ｉ９７８年１２月
発行）Ｐ２５、■−Ｄ項、同隘１８７１７（Ｉ９７９年
１１月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の
化合物およびそれらに引用された特許に記載されている
。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとしては
、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロｍ：当量カ
プラーをその代表例として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーとしては、３位が了り−ルアミノ基又は
アシルアミノ基で置換された５ピラゾロン系カプラー（
なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）である。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾロ（５，１−ｃ）（Ｉ，２，４）トリアゾール類等が
好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ（Ｉ゜２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ま
しく、米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾ
ロ（Ｉ，５−ｂ）（Ｉ，２，４）ｌ−リアゾールは特に
好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜５０２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２．５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を存す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制側を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲である、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
５モルである。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号３７４〜３９１頁に記載のものがあ
げられる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特開昭６２．−２１５２７２号、４４０〜
４６７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特開昭６２−２１５２７２号４６８
〜４７５真に記載の方法で親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号６００〜６６３頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＲ１ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたセンダートフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアミドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めに、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイン
ダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハイ
ドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類が好ましい結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１５２７
２号４０１−４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特開昭６２
−２１５２７２号３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、イラジェーシヨンやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マント剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１１ｈ１７６４３■〜■頁（Ｉ９７８年１２月発行
）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（Ｉ９７９年１
１月）発行ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明の感光材料が前記予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を使用した直接ポジカラー写真感
光材料である場合には、直接ポジカラー画像を形成する
ために像様露光後かぶらせ処理が施こされる。

上記かぶらせ処理は全面露光によってもいいし、また造
核剤を感光材料中、又は現像処理液、又はその前浴に存
在せしめることにより行なう。これらのかぶらせ処理の
詳細については特開昭６３−８７４０号、同６３−１５
２４８号、同６３−４６４５２号等に記載されている。

さらに上記かぶらせ処理を促進する、いわゆる造核促進
剤を使用することができ、これについても上記特許に詳
細に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

最大画像濃度を上げる、最少画像濃度を下げる、感光材
料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目的
で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類（たとえば米国特許３．２２７．５５
２号、同４，２７９．９８７号記載の化合物）：クロマ
ン類（たとえば米国特許４，２６８．６２１号、特開昭
５４−１０３０３１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌、Ｉｈ１８２６４（Ｉ９７９年６月発行）３３３〜３
３４頁記載の化合物；キノン類（たとえばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌、Ｎ！１２１２０６　（Ｉ９８１年
１２月）４３３〜４３４頁記載の化合物）；アミン１！
（たとえば米国特許４，１５０，９９３号や特開昭５８
−１７４７５７号記載の化合物）；酸化剤類（たとえば
特開昭６０−２６００３９号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、魚１６９３６　（Ｉ９７８年５月発行）１０
〜１１頁記載の化合物）；カテコール類（たとえば特開
昭５５−２１０１３号や同５５−６５９４４号記載の化
合物）；現像時に造核剤を放出する化合物（たとえば特
開昭６０−１０７０２９号記載の化合物）；チオ尿素類
（たとえば特開昭６０−９５５３３号記載の化合物）；
スピロビスインダン類（たとえば特開昭５５−６５９４
４号記載の化合物）。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バンク層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｌ　’、　７６４３
■■項（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０．１０２．２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌ｌｌ＆１１７６４３Ｘｌ’項ｐ
２ａ〜２９に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー」誌患１７１２３　
（Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合
を利用した白黒感光材料にも適用できる。７本発明の感
光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノ
フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジ
アミン系化合物が好ましく使用され、その代表例として
は３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−ヒドロ
キシエ千ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくは
ｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｍ衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒荊、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカプラセ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオン蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、（漂
白定着処理）、個別に行なわれてもよい。

更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理
する処理方法でもよい、さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ
任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルｌ−（ＩＩＩ）、クロム（Ｖｒ）　、ｗ４（ＩＩ
）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉｌｌ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパ゛ン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩：臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐ）（は通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー魚１７．１２９号（Ｉ９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９
−５９，６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４−
３５，７２７号、同５５〜２６，５０６号、同５８−１
６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０．８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２．８３４号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい、逼影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｒ＋ｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ
、２４８２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願［６１−１３１，６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを＠滅させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編［微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５日−１１５，４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６−７７０号または米国特許第３
．６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面色度はＬｍ、％、ｂ＊系
で８８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。

（感光ＮＨ４成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｎ（単位）を示す、なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＢｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体） ・・・　０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化！！５モル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布１０％、八面体）・・・　０．０８ ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．００シアンカプ
ラー（ＥＸＣ−１，２，３を１：１１．２）　　　　　
　　　　・・・　０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２
，３，４等量）０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・　・　　０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・　０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・　０．
１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２゜ 感された臭化銀（平均粒子サイズ０゜ イズ分布１５％、八面体）　　・・・ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２、 ？０．２） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３， ３）で分光増 ６０μ、す ０．１４ １．００ ３を１：１ ０．３０ ４等量） ０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・　・　　０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）第５層（中
間層） ゼラチン 退色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　・・・ 混色防止剤溶媒（３ｏ１ｖ−４， ０、１２ １、００ ０、０８ ５等量） ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ｏ、ｉ。

第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化ｍ（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ
−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化ｗ＆５モル％、
平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体
） ０、０６ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・　０．１
５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１１２，１３を１０
ニア：７：１比で） ０゜　０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・　０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１
５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀く
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　
　　・・・　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，
２，３等量）・・・　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０：１：１：１比で） ・　・　　０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６＞ ・　　０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・　・　・　　
０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ０゜ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．０７退色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　・・・　０．０３退色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ４．５等量）・・・　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％
、八面体）　　　　　・・・　０．０７青色増惑色素（
Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩
化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布
１１％、八面体）・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　・・・　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・　　０．１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６） ・・・　０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ　　２） ・・・　０．１０ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−５，６）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布Ｌ８
％、八面体）　　　　・・・　０．１５ゼラチン　　　
　　　　　・・・　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ
−１，２等量）・・・　０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・　・　・　　０．１０ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　
　　　　　　　　　　・・・　０．００７力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０、０５ ・　　０．１０ 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・　０．５０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・　０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　・・・　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・・・　０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２，４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　
　　・・・　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２
等量）・・・　０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　・・・　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１３，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・　０．０６第１６Ｎ（裏面
保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　
　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２
等量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８
０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こ
うして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱環
境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八面
体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの
変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型とハロゲ
ン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０づ１０−ｚ重量％
、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０４重量％用いた
。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕｐｏｎ社）およびアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀およびコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。

ｐ　ｄ Ｃｐｄ−５ ｐ　ｄ−ｔ ■０ Ｃｐｄ−６ ＋ＣＨｚ　　　ｃｏ−）−。

Ｃ０ＮＨＣ，、Ｈ，（ｔ） ｎ＝１００〜１０００ ｐ　ｄ Ｈ Ｃｐｄ ＣｚＨｓ　　０ Ｈ Ｃｐｄ （−ＣＨＩ ＣＩ（）。

０ＯＣＪｓ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１５ ０■ ｐ　ｄ Ｈ Ｃｐｄ ｐａ −Ｎ Ｃｐｄ ｐａ−ｘｓ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ ０ｆｆＫ Ｓｏ、ＩＫ Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２６ ｐａ ＣＨ，ＣＯＯＫ ＣＨＩＣＯＯＫ ＥＸＣ Ｃ＃Ｈ雫 ＥＸＣ−２ ＥＸＣ−３ Ｃ，、ｌ＋？ ＸＭ ＸＹ ＸＹ ＸＭ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−”１ Ｓｏｌｖ−３ ｏ１ｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ ｏ１ｖ−６ ０ＩＶ−７ ｘＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，５−）リアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド）−９ メチル−１Ｏ−プロハギル １．２，３．４−テトラヒドロ アクリジニウムトリフルオロメ ＥｘＺＫ−２ タンスルホナート ２−〔４−・（３−（３−（３− ［５−（３−（２−クロロ−５ ＝（Ｉ−ドデシルオキシカルボ ニルエトキシカルボニル）フェ ニルカルバモイル）−４−ヒド ワキシー１−ナフチルチオ）テ トラゾール−１−イル〕フェニ ル）ウレイド〕ベンゼンスルホ ンアミド）フェニル〕−１−ホ ルミルヒドラジン ｘＳ ＳＯｌ （ＣＬＬ ＳＯａＨ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ Ｘ５−２ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ Ｅ＊５−６ （ＣＨｚ）＊ ５ＯＪ−Ｎ（Ｃ！）Ｉｓ）　ｘ 次に、第６層および第７層に、表−１に示す化合物を添
加した試料１０２〜１１２を作製した。

表−１ 表−１に記載の比較化合物Ａ−１〜Ａ−４はハロゲン化
銀感光材料に用いることが知られている下記化合物であ
る。

（Ａ−１） ＯＨ ０■ （特開昭６３−６３０３３号記載の化合物）（Ａ−２） ＯＨ 化合物の添加量は第６層および第７層共に９゜０ＸＩＯ
−−モル／イとした。

ＯＨ （特開昭５２−１４６２３５号記載の化合物（Ｉ））（
Ａ ＯＨ ＯＨ （特開昭４９−１０６３２９号記載の化合物（ｄ））Ｏ
ＨＯＨ （特公昭５６−２１１４５号記載の化合物（５））以上
のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料
試料１０１〜１１２を現像露光（３２００’に、１／１
０秒、１０ＣＭＳＬ、た後、自動現像機を用いて以下に
記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理した。

処理工程 発色現像 漂白定着 水洗（Ｉ） 水洗（２） 乾　　　燥 時間　　温度 １３５秒　３８℃ ４０〃３３〃 ４０〃３３〃 ４０〃３３〃 ３０〃８０〃 母液タンク容量　補充量 １５１　　　　３００　ｍ／イ ３〃３００ ３〃 ３〃３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１／ばてあり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

小 郵 表−２ 傘１　：　　Ｄａ＋ｉｎ　＋Ｑ、１の濃度からＤｍｉｎ
　＋Ｑ、　　６の濃度までの平均階調 表−２より、本発明の試料１０６〜１１２は、足階調が
硬く、かつＤ＋ｗｉｎが低い優れたものであることは明
らかである。

実施例２ 前記試料１０１の第３層および第４層に、実施例１と同
様の化合物を添加した試料２０２〜２１２（但し、試料
２０２〜２１２での第３層および第４Ｎへの化合物の添
加量は２．２Ｘ１０−’モル／イとした）を作製し、実
施例１と同じ処理工程を施した後、試料１０１と共にシ
アン発色画像濃度を測定し、実施例１と同様の結果を得
た。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記の゛ようにして調製した。

第−層塗布液調製 イＸＯ−カプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−３１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−３７）１
．８ｇに酢酸エチル２７．２ｅｅおよび溶媒（Ｓｏｌｖ
−３３）と（Ｓｏｌｖ−３６）各４．１ｇを加えて溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム８ＣＣを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに
乳化分散させた。

一方塩臭化銀乳剤（臭化ｍｓｏ、ｏモル％、立方体、平
均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のものと、
臭化ｍｓｏ、ｏモル％、立方体、平均粒子サイズの０，
６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に示す青
感性増感色素をｉ艮１モル当たり５，０ＸＩＯ−’モル
加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第−Ｎ塗布
液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も第−層塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化１Ｍ１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
緑感性乳剤層 ５Ｏ１ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）お
よび ５Ｏ１ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）（
ＣＨｚ）ａ　　　　　（ＣＨｔ）ｔｓＯｉＨ−Ｎ（Ｃ！
Ｉｓ）ｓＳＯ３ 赤感性乳剤層 ＣｔＨｓ　　　　　ｆ　−ＣｓＬ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

チル−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロ
ゲン化ｉ艮１モル当たり８Ｘ１０−’モル、２×１０４
．２　Ｘ　１０−”添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化ｖＡ１モル当たり１．２Ｘ１０
−”モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

また青感性乳剤層は、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．　　ＯＸ　１０−”％ル、３．　０ＸＩＯ−’モル、
１．０Ｘ１０−’モル、また２−メおよび （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．２６（ＡｇＢ
ｒ：８０モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８３イエロー
カプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３１＞　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３３） ＃　（Ｓｏｌｖ−３６） 第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ、＝３６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３１） 〃　　（−３４） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０ モル％、立方体、平均粒子サ イズ０．４７μ、変動係数０゜ １２のものと、ＡｇＢｒ９０ モル％、立方体、平均粒子サ イズ０．３６μ、変動係数０゜ ０９のものとを１：１の割合 （Ａｇモル比）で混合） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３３） ０、０８ ０、１８ ０、１８ ０、１６ １、７９ ０、３２ ０、２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３５） 第五層（赤感層） 塩臭化＃Ｍ　（ＡｇＢ　ｒ　７０モ／ｌ／％、立方体、
平均粒子サイズ ０．４９μ、変動係数０゜ ０８のものと、ＡｇＢｒ ７０モル％、立方体、平 均粒子サイズ０．３４μ、 変動係数０．１０のものと を１：２の割合（Ａｇモル 比）で混合） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） ０、０３ ０、０４ ０、６５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３６） 比較化合物及び本発明の化合物 ０、２３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン １、３４ ０、３０ ０、１７ ０、４０ ０、２０ 表−３に記載 １、３３ ０、１７ （Ｃｐｄ−３１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３６）色像安定剤 Ｈ ＣａＨｑ（ｔ＞ （Ｃｐｄ−３３）色像安定剤 Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｈ （Ｃｐｄ−３５＞混色防止剤 Ｈ ｃｔｎｑ（ｔ） の２：４７４混合物（重量比） （ｃｐａ ３７）色像安定剤 ＋　　ＣＨ。

ＣＨ→１ ＣＯＮＨＣＪｂ（ｔ） 平均分子量 ８０゜ ＣＪｑ（ｔ） Ｒ Ｃａ０ｗ（ｔ） の４： ２　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ３９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−３１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−３２＞溶媒 （ＵＶ 紫外線吸収剤 ＣＨ の２： ｌ混合物 （容量比） ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｓ。

ＩＶ−３３） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−３４） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−３５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨｒｖ （Ｃ１ｂ）＋＋ Ｃ００ＣＪ＋　？ （Ｓｏｌｖ−３６） 溶媒 Ｃ＋＋Ｈ＋＋Ｃ！ＩｃＨ（Ｃ１ｈ）ｙｃＯＯｃｓＨ＋ｔ
＼／ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー 上記により得られた試料Ａ〜Ｌ（表−３参照）を光学く
さびを通して露光後、次の工程で処理した。

晃ＩＬ【保　　　　　ＬＪｆ、　　　　　　舅二」がカ
ラー現像　　　　　３７℃　　　　　３分３０秒漂白定
着　　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　　洗　　
　　　　２４　〜３４℃　　　　　　　３分乾　　　　
燥　　　　　　７０〜８０℃　　　　　　　１分与処理
液の組成は以下の遺りである。

友之二兎盈撤 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

００ｄ １、０ｇ ４０ｇ １０＋ｄ ２、０ｇ １、０ｇ ０ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ １、０ｇ 還工口し１夜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１５０Ｔａ
！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二　　　　　　　５ｇナトリウム 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　６．７０写真性の評価は最
低濃度（Ｄｍｉｎ　）　、階調の２点で行った０階調は
Ｄｍｉｎ　＋０．　１の濃度から、Ｄｍｉｎ　＋０．　
６の濃度までの平均階調で示した。

結果を表−３に示す。

水を加えて １０００＋ｄ ｐＨ（２５℃） １０．２５ 表−３ ＊１）カプラーに対し５．Ｑｍｏ１％添加表−３から明
らかな様に本発明の化合物を用いた場合には良好な階調
を示すのがわかる。

表−４ 表−４から明らかな様に、本発明の化合物を混色防止層
に用いると、発色性を低下させることなく混色を著しく
防止することがわかる。

実施例４ 実施例１の第２層温色防止層において混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）を等モル量表−４に示す化合物に変更する以外
は、同様の感光材料を作成し、その後実施例１と同様の
処理を行った。

写真性の評価はマゼンタ色画像部の最低濃度（Ｄｍｉｎ
　）　、最高濃度（ＤＩｌａｘ　）の２点で行った。

又、混色の程度は、マゼンタ色画像で濃度１．０を与え
る点のイエロー濃度で評価した。

結果を表−４に示す。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ”　）１９．１　ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−５１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−５７）０．７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−５３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１３ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。−力場臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８５μ、変動
係数０．０７の立方体で粒子全体の割合として臭化１１
１モル％を、粒子表面の一部に局在して含有）に下記に
示す２種の青感性増感色素を銀１モル当り各々２．０×
１０−４モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）お
よび ５Ｏ１ （ＣＬ）３ ｏｗｎ ＳＯ８ ＳＯ３）１　−Ｎ（Ｃ２Ｈ４）　ｓ （ハロゲン化！艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
（ＣＨｚ）ａ　　　　　　　　　（ＣＨｔ）＃ＳＯ３−
５ＯＪＮ　（ＣＪｓ）　ｓ （上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々２゜０ＸＩＯ
−’モル） 赤感性乳剤層 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

Ｇ！Ｈ５Ｉ　−ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化１１１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

および ０Ｊａ Ｓ（Ｉ，Ｎａ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／　ｒｄ　
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ”）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
５１）　　　　　０．　１９色像安定剤（Ｃｐｄ−５７
）　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−５３）　　　　
　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−５１）　　　　　　　０．１６（Ｓｏｌｖ−５４）
　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０゜ ４０μ、変動係数０．０９の 立方体で粒子全体の割合とし て臭化銀１モル％を粒子表面 の一部に局在して含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ”） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５３） 比較化合物及び本発明の化合物 色像安定剤（Ｃｐｄ−５８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５５） ０、３１ 表−５に記載 ０、０９ ０、４２ 第五層 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ０゜ ３６μ、変動係数０．１１ の立方体で粒子全体の割合 として臭化銀１．６モル％ を粒子表面の一部に局在し て含有） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ”） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｕｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５５） 第七層（保護層） ゼラチン ０、２１ １、３３ ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動バラフィン （ＥｘＣ”） シアンカプラー Ｒ工Ｈ１ ｚ Ｓ のものの ：　３　： ６混合物 （重量比） （Ｃｐｄ ５３）色像安定剤 Ｈｓ Ｈｓ （ＥｘＭ’） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ ５５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ−５６）色像安定剤 Ｈ ｃｔｕｖ（ｔ） Ｈ ＣＪｑ（ｔ） Ｈ ＣａＨｑ（ｔ） の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−５７）色像安定剤 千ＣＨ，−ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣｅＨ９（ｔ） 平均分子量　６０，０００ （Ｃｐｄ−５８）色像安定剤 Ｈ Ｈ ＣＪｑ（Ｄ の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５１）溶媒 ＣＨｌ ＣＯ。

（ＵＶ−１）紫外線唆収剤 ０ｆ（ （Ｓｏｌｖ−５２）溶媒 ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｈ （Ｓｏｌｖ−５３）溶媒 ＣＪｗ（ｔ） （Ｓｏｌｖ−５４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｔ）。

ＣＯＯＣｓ■、。

（Ｓｏｌｖ−５６）溶媒 上記により得られた試料Ｍ〜Ｘ（表−５参照）を像様露
光後、ペーパー処理機（ラッキーイメージプロセッサー
ＣＰ−３０３Ｈ（［１本写真工業■）を用いて、下記処
理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで
、連続処理（ランニングテスト）を行った。

欠理工程　　　　直皮　　！皿　Ｉ叉ｌ　ゼ１側１カラ
ー現像　　　３５℃　　４５秒　１６．ｂｄ　　１．７
！漂白定着　３０〜３５℃　４５秒２１．５ａｄ　　１
．７１リンスの　　３０〜３５℃　６０秒　　　　　　
１．７１乾　　　　燥　７０〜８０℃　６０秒 感光材料１イあたり （リンス■→■への４タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二夷圭丘　　　　　　Ｌヱえ鬼　■犬遣水　　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍ　　　　８００ｍエチ
レンジアミン−Ｎ、　　　１．５ｇ　　　２．０ｇＮ、
　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β　　５．Ｏｇ −メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ　　５．５ｇ キシメチル）ヒドラ ジン 蛍光増白剤　　　　　　　１．０ｇ ７、０ｇ ７、０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００−ｐＨ（２５℃）６
，０ ユＺ五産（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシうム、マグネシウム各々３ｐｐ−
以下） ２、０ｇ 水を加えて　　　　　　１０００ｄ ｐＨ（２５℃）　　　　　１０．０５ １皇定１鬼（タンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉｆｆ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム ０００ａｄ １０．４５ １０〇− ７ｇ ５ｇ ｇ 表−５より明らかな様に本発明の化合物を用いた場合に
は、比較化合物に比べて良好な写真性を示すだけでなく
、ランニングにおける写真性変化も著しく改良されるの
がわかる。

実施例６ 本発明の化合物を実施例２の第１層および／又は第５層
に用いた場合にも実施例２と同様の効果が得られた。

（発明の効果） 本発明によれば、十分な最高濃度と低い最低濃度、及び
すぐれた階調を与えるカラー写真感光材料が得られる。

しかも、上記感光材料は混色が著しく低減され、かつカ
ンニングにより疲労した現像液で処理してもすぐれた写
真性を与えるものであり実用上のメリットは大である。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層とカラーカプラーを含有
   する写真感光材料において、該感光材料が下記一般式（
   I ）で示される化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
   Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、
   カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
   アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ア
   リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
   ル基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、
   アルコキシカルボニル基またはスルファモイル基を表わ
   し、またＲ＾１とＲ＾２、Ｒ＾４とＲ＾５は共同して炭
   素環、複素環を形成しても良い。Ｒ＾７はメチル基、エ
   チル基またはｎ−プロピル基を表わし、Ｒ＾８は水素原
   子またはＲ＾７と同様の基を表わす。またＲ＾７とＲ＾
   ８は共同して炭素環、複素環を形成しても良い。