JPH0258049A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロゲ
ン化銀写真感光材料を用い現像性に優れ、かつ処理後の
接着性が改良された処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた、各処理工程の時間を
短縮する方法としては。

温度上昇や補充量増加か一般的な方法であるが、その他
、攪拌を強化する方法、あるいは各種促進剤を添加する
方法が数多く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開ＷＯ３７７０４５３４号には、高塩化銀ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及び
ベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処
理する方法が記載されている。しかしながら上記方法に
基づいて単に現像処理を行うと、カブリが発生し、著し
く白地が汚染されることが判明した。

また処理後のベーパーの接着性が悪く、写真を重ね合せ
た場合に接着跡か残るという問題点があることか判明し
た。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料な用いた迅速
処理には、カブリ上昇に伴う白地の汚染及び接着性悪化
という実用上重大な問題があり、実用に耐え得るもので
はないことが明白となった。

高塩化銀乳剤からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いた迅速処理方法において、現像処理で発生するカ
ブリを抑制する方法として特開昭５８−９５３４５号、
特開昭５９−２３２３４２号に有機カブリ防止剤を使用
することが知られている。しかし、そのカブリ防止効果
は不十分であり、しかも、そのカブリ防止剤の使用によ
り脱銀不良が発生し、実用に耐え得るものではなかった
。

また、特開昭６１−７０５５２号には高塩化ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ温浴が
起こらない量の補充量を添加するという現像液の低補充
化のための方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５
号公報には処理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳
剤層が高塩化銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感
光材料をヒドロキシアミン系化合物と所定濃度以上の塩
化物を含む発色現像液で現像処理する方法が開示されて
いる。

しかし、これらの方法でも前述したカブリの発生及び接
着性の悪化が認められ、実用に耐え得るものではなかっ
た。

さらに、特開昭６２−２４９１５２号公報には漂白カブ
リを防止する目的で特定のシアンカプラーを用いた感光
材料に対して現像液中の亜硫酸イオンの濃度を低減し漂
白定着液のｐＨを４．５〜６．８に規制する処理方法が
開示されており、また特開昭６２−２４６０４９号公報
にも同様の目的でジアルキルヒドロキシルアミンを含有
する現像液を用いて処理する処理方法が開示されている
。

しかし、これらの方法では、カブリの抑制効果が不十分
であり、処理後の写真の接着性が高く、写真同士が接着
するという問題が未解決となっていた。

（発明が解決しようとする課題） 前述したように、高塩化銀乳剤からなるハロゲン化銀を
用いた迅速現像処理を行うとカブリが発生し、著しく白
地が汚染される。また、接着性が高く、写真を重ねたり
、あるいはアルバムに貼付けた時に写真同士の接着をひ
き起し、むりやりにはがすと写真に多数の接着跡を残す
という問題が発生する。

したがって本発明の第１の目的は、高塩化銀カラー写真
感光材料を用い、迅速に現像処理しても最大濃度が高く
、カブリの増大が著しく抑制された処理方法を提供する
ことである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料を
用いた迅速現像処理において、処理後の接着性が著しく
改良された処理方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
少なくとも１種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を
含有するカラー現像液で処理する方法において、塩化銀
を８０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤を少なくと
も１層に有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表わされる少
なくとも１種の硬膜剤を含有してなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、塩素イオン濃度が３．５×１０−２
〜１．５×１０’モル／ｌであるカラー現像液を用いて
処理したのち、ｐＨ４，０〜６．８の漂白定着液で処理
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法によって達成された。

一般式（Ｉ） Ｘｌ−Ｓｏ　　−Ｌ−３ｏ　　−Ｘ２ ■ （式中、Ｘ　及びＸｌは−ＣＨ＝ＣＨ又は、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｙのいずれかであり、Ｘｌ及びＸｌは同じであって
も異なっていてもよい、Ｙは求核性基により置換される
か、塩基によつてＨＹの形で脱離しうる基を表わす。Ｌ
は２価の連結基であり、置換されていてもよい、） 本発明者らは、種々の研究を重ねた結果、現像によるカ
ブリの発生は、上記一般式（Ｉ）の硬膜剤を用いた感光
材料を、塩素イオンを所定濃度含有する本発明の現像液
で処理することで著しく抑制されることを見出した。塩
素イオンはカブリ防止剤として知られているが、現像液
に多量に添加しても、カブリ防止効果は不十分であり、
最大濃度を低下させた。しかし上記の硬膜剤と塩素イオ
ンを所定濃度含有した本発明の処理液との併用により最
大濃度が高く、現像カブリが防止され、著しく現像性が
向上した。

しかし、高塩化銀カラー写真感光材料で発生するカブリ
は現像カブリに起因するカブリの他に漂白カブリが発生
していて、現像カブリ防止だけでは不十分であることが
判明した。

そこで、研究を重ねた結果、ｐＨ４，０〜６．８の漂白
定着液を用いることで、漂白カブリが著しく防止され、
高塩化銀カラー写真感光材料をカブリの発生なしに現像
処理することが可能となった。

単に漂白定着液のｐＨを４．０〜６．８の範囲で処理し
ても漂白カブリを防止することはできなかっだのに対し
、上記一般式（Ｉ）の硬膜剤と、本発明の現像液及び本
発明の漂白定着液の併用て漂白カブリを防止できる事実
は、予期し難く正に驚くべきことであった。

これらのカブリ防止の機構について、詳細は不明である
が、現像液の活性の強さ、及び漂白液の酸化力という化
学的要素と膜膨潤速度及びゼラチンのハロゲン化銀への
吸着力などのバランスによるものと考えられる。

さらに、上記一般式（Ｉ）の硬膜剤と本発明の漂白定着
液を併用することで２処理後の写真の接着性が改良され
ることが見い出された０本発明者らは、接着性が高くな
る原因が処理後の感光材料中に含まれるナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属の存在にあることをつきとめ
た。そして、上記の硬膜剤を用いた感光材料をＰＨ４，
０〜６．８の漂白定着液で処理することで、アルカリ金
属の洗い出し効率が高くなることを発見した。

アルカリ金属洗い出しの機構の詳細は不明であるが、脱
調速度、ゼラチンの等電点及びイオン交換効率などが起
因するものと考えられる。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）の硬膜剤について
さらに詳しく説明する。

Ｘｌ−ＳＯ−Ｌ−Ｓｏ　　−Ｘ２ 上記一般式中、Ｘ　及びＸｌは−ＣＨ＝ＣＨ又は、−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｙのいずれかであり、Ｘ及びＸｌは同じであ
っても異なりていてもよい。

Ｙは求核性基により置換されるか、塩基によってＨＹの
形で脱離し得る基（例えば、ハロゲン原子、スルホニル
オキシ、硫酸モノエステル等）を表わす。Ｌは２価の連
結基であり、置換されていてもよい。

本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て０．Ｏｌから２０重量％、特に好ましくはＯ１■から
１０重量％までの範囲である。

ｘｉ　、ｘ２の具体例としては、例えば次のものを挙げ
ることができる。

（Ｘ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｘ−４） −ＣＨ＝ＣＨ。

−ＣＨ２ＣＨ，Ｃ兄 −ＣＨｚＣＨ２Ｂｒ −ＣＨｚＣＨｚＯ３ＯｚＣＨｉ これらの中でも（Ｘ−１）、 −４）、（Ｘ−７）、（Ｘ− （Ｘ−１）か特に好ましい。

２価の連結基りは、アルキレン基、 （Ｘ−２）　　、　（Ｘ １２）が好ましく。

アリーレ ＣＯ− ５Ｏ− Ｓ　Ｏｚ−１−ｓｏ３ （Ｘ−７） （Ｘ−ａ） （Ｘ−９＞ （Ｘ−１０） （Ｘ−１１） −ＣＨ，ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯＩＫ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ）（５ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＦ。

−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨＣ１゜ つあるいは複数組み合わせることにより形成される２価
の基である。Ｒ１は水素原子、又は１から１５個の炭素
原子を有するアルキル基又はアラルそれらのＲ１同志か
結合して環を形成してもよい。さらに、Ｌは置換基な有
してもよく、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基が例として挙げられる。

また、それらの置換基はさらに置換されていてもよく、
その化学構造中に、１つ以上のＸ３−８０２−で表わさ
れる基を含んでいてもよい。ｘ３は前述のｘｌおよびＸ
２と同義である。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。

（Ｌ−１） （Ｌ−２） （Ｌ−４） （Ｌ−６） （Ｌ−７） ＋ＣＨ２→ ＋ＣＨ２世０→ＣＨ２古 言 ÷Ｃ８２刊−Ｎ−＋ＣＨ２−）− ｈ →ＣＨ２−）−Ｃｏｏ−（−ＣＨ２＋−０ＣＯ→ＣＨ２
十ｍ　　　　　　　　　　　ｎ　　　　　　　　　　　
ｐ→−ＣＨ２←−５Ｏ２＋ＣＨ２−）− ｑ　　　　　　　　　　　　　ｒ 式中、ａ〜ｒは１〜６の整数であり、ｅのみは０てあっ
てもよい。この中でａ、ｅ、ｊ、に、ｎは１〜３である
ことが好ましく、ｂ、ｃ、ｄ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｌ、ｍ
、ｐ、ｑ、ｒは１または２か好ましい。Ｒ１−Ｒ５は水
素原子、または１〜６個の炭素原子を有する置換あるい
は無置換のアルキル基であり、ＲとＲおよびＲ４とＲ５
が結合して環形成してもよい。Ｒ１−Ｒ６は好ましくは
水素原子、メチル基、エチル基である。またこれらのし
は置換基を有してもよい。

Ｌか置換基を持つ場合、及び上記のＲ１とＲ２か結合し
た場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。

（Ｌ−９１ 式中。

ＣＨ２５ｏ、ＣＨ＝ＣＨ。

−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ，− ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ
ＣＨ＝ＣＨ２→−Ｓｏ、ＣＨ＝ＣＨ２ ｓ”’−ｗは１または２を表わす。

これらのＬのうち（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−３）
、（Ｌ−８）、（Ｌ−９）が好ましく、（Ｌ−１）、（
Ｌ−９）が特に好ましい。

次に本発明で使用する硬膜剤の具体例を列挙するが、本
発明はこれに限定されない。

（Ｈ−ｉ） （Ｈ−２） （Ｈ−４） （Ｈ−５） ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｓｏ２ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ２＝
ＣＨ３Ｏ，Ｃ）（、ＣＨ，ＣＨ，５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓｏ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ，ＯＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ＝ＣＨ。

ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，５ｏ２
ＣＨ＝ＣＨ２Ｃ０ＣＨｔ　ＣＨｚ　Ｓｏ　２　ＣＨ＝　
ＣＨ２■ Ｃ２Ｈ６ これら、本発明で使用する硬膜剤の合成法は例えば、特
公昭４７−２４２９号、同５０−３５８０７号、特開昭
４９−２４４３５号、同５３−４１２２１号、同５９−
１８９４４号等の公報に詳細に記載されている。

本発明において、硬膜剤は予め塗布液中に添加しても、
塗布直前に塗布液と混合してもよい。

本発明において、一般式（Ｉ）で示される化合物のうち
、特に好ましい化合物として（Ｉ−６）、（Ｉ−１）、
（Ｉ−２）、（Ｉ−４）をあげることができる。

また、本発明において、硬膜剤は、支持体上に塗布した
写真層の全層（例えば感光性乳剤層、中間層、表面保護
層、フィルター層など）に添加してもよく、任意の層（
−層であっても複数の層であってもよい）に添加しても
よい。硬膜剤の添加量は、ゼラチンな硬膜さるに十分な
量であり、ゼラチ：／　１００　ｇ当り０．５ｘ　１０
−３〜１００ｘ１０　　モル、好ましくは１．０ＸＩＯ
−３〜３０ｘ１０−３モル使用するのがよい。

本発明において、カラー現像液の塩素イオン濃度は通常
３．５×１０−２〜１．５Ｘ１０−’モル／又であり、
好ましくは４×１０−２〜１．０×１０−１モル／見で
ある。塩素イオン濃度が１．５×１０−１モル／！；Ｌ
より多いと、現像速度を遅らせるという欠点を有し、迅
速てかつ最大濃度が高いという本発明の目的を達成する
ものではない。また、３．５×１０””’モル／ｆｉ未
満では、カプリの発生が認められ、本発明の効果が十分
に得られない。

ここて塩素イオンはカラー現像液に直接添加されてもよ
く、現像液中の感光材料から溶出してもよい。カラー現
像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質として
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、
塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化
カルシウム、塩化カドミウムか挙げられるが、そのうち
好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。

また、現像液に添加される蛍光増白剤から供給されても
よい。現像液中の感光材料から溶出する場合、塩化銀乳
剤から供給してもよく、蛍光増白剤から供給されてもよ
い。

本発明においてｐＨ４，０〜６．８の漂白定着液で処理
することが必要である。より好ましくはｐＨ５，０〜６
．５の漂白定着液である。ＰＨか４．０よりも低いと、
漂白カブリか発生し、さらに接着性も高く、本発明の効
果が得られない。

ｐＨか６．８よりも高いと、脱銀不良か発生し、白地を
汚染するという問題か生し、さらに接着性も高く、本発
明の目的を達成するものではない。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて、塩酸、硫酸、
硝酸、酢酸、ｆＬ炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性
ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加するこ
とができる。

本発明において、カラー現像液が３×１０’〜ｌＸ１０
＝モル／文の臭素イオンを含有することか、カブリ防止
という点てより好ましい。ＬＸｌｏ−３モル／文以上の
濃度の臭素イオンの存在下ては、現像進行性及び最大濃
度の低下という点て本発明の目的を達成できない、しか
し３Ｘ１０−５〜ｌＸｌ０’モル／ｌという微量の臭素
イオンの存在により、カブリが著しく防止されるという
喜実は予想し難く、驚くべきことであった。

本発明において、カラー現像液中に存在する臭素イオン
は、直接添加されてもよく、カラー写真感光材料中から
溶出してもよい。

本発明において、カラー現像液に亜硫酸イオンを実質的
に含有しないことが、カブリ防止という点で好ましい、
実質的に含有しないとは３×１０−３モル／立以下を指
す。

亜硫酸イオンは、現像液の保恒剤としてよく知られてい
るように、亜硫酸イオンを含有しない場合、現像液の劣
化という点ては問題となる。

しかし、現像液の劣化の抑制のためには現像液を長時間
用いない、空気酸化の影響を抑えるため浮ブタを用いた
り、現像槽の開口度を低減したりなどの物理的手段を用
いたり、現像液温度を抑えたり、有機保恒剤を添加した
りなどの化学的手段を用いることかできる。中でも、有
機保恒剤を用いる方法は簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合換部であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特開昭６３−３０８４
５号、ｉＦｉ’１６３−２１６４７号、同６３−４４６
５５号、特願昭６１−１９７７６０号、ｌ＃開昭６３−
４３１４０号、特願昭６１−１９８９８７号。

同６１−２０１８６１号、特開昭６３−４３１３８号、
欧州特許公開２５４２８０号、特開昭６３−４４６５７
号、同６３−４４６５５号、米国特許第３，６１５，５
０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３
０２０号、特公昭４８−３０４９６号などに開示されて
いる。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙けるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加景は、ｏ、ｏｏ
ｓモル／ｌ−ｏ、ｓモル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ−０，１モル／ｌの濃度となるように添加するの
が望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記−８式（ｎ）で示され
るものが好ましい。

一般式（■） Ｒ１１Ｎ　　Ｒ１２ Ｈ 式中、ＲＲは、水素原子、無置換もしくは置換アルキル
基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは
置換ナリール基、またはへテロ芳香族基を表わす。Ｒ１
１とＲ１２は同時に水素原子になることはなく、互いに
連結して窒素原子と一緒にペテロ環を形成してもよい。

ペテロ環の環構造としては、ｓ−ｇ員環であ−リ、炭素
原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい
。

Ｒ１１Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合が
好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に／−ｊ
が好ましい。■（１１とＲ１２が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはビシリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルビイラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙けられる。

Ｒ１１と１１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミ
ド基、カルボキシ基、シアン基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物例 Ｈ アミン基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロキ・／基、カル
バモイル基、アミノ基を表わす。ヘテロ環基としては、
Ｓ−を員環であり、Ｃ，Ｈ．０、Ｎ，Ｓ及びハロゲン原
子から構成され、飽和、不飽和いずれのものでもよい。

Ｘ３１は一〇〇ーヒドラジン顧及びヒドラジド類として
は下記のものが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 式中、ＲＲＲ　　は水素原子、置換又は無置換の、アル
キル基、アリール基、又はへテロ環基を表わし、Ｒ３４
はヒドロキシ基、ヒドロキシ表わし、ｎはＯ又はｌであ
る。特にｎ　＝　０の時、１ｔ３４はアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、Ｒ　とＲ
　は共同してペテＯ環を形成していてもよい。

一般式（■り中、Ｒ３１　　Ｒ３２、Ｒ　３３は水素原
子又はＣ１〜Ｃ１ｏのアルキル基である場合が好ましく
、特に１（　、３１　　１（　３２は水素原子である場
合が最も好ましい。

一般式（ｌ［Ｉ）中、Ｒ　はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が
好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好
ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキ
シシル基、スルホ基、ニトロ基、 アミン基、 ホスホノ基等である。

Ｘ３１は １■ −ＣＯ−又は−５０２−である場合が好ましく、ＮＨ２
ＮＨＣＯＮＨ２ −Ｃ０−である場合が最も好ましい。

１■−７ （化合物例） Ｎｌ−Ｉ　　　ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ■１−／ ＩＩＩ　−ｆ ■−タ ＮＩ（２ＮＨ（−ＣＨ２升５０３Ｈ １ｌ−Ｊ ＮＩ４２ＮＨ千ＣＨ「片ＯＨ ■−７ ■−グ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ １１＝　／ ＩＩＩ　−Ｊ− ■ ７　ノ ロｌ　−７！ ＮＨＮＨ３０３Ｈ ＮＨＮｌ−ＩＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｉｌｌ　−／　３ Ｉｌｌ　−／り ＮＨ ＮＨ□ＮＨＣＮＨ２ ＩＩＩ　−／　１Ｉ− Ｉｌｌ　−−２０ Ｎｌ（ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ １［−／　ｊ Ｎｌ−Ｉ　　　ＮＩ−ＩＣＩ（２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ３Ｈ
＋１１−２１ ＩＩＩ　−／　７ １■−２２ Ｕ４Ｈ９（ｎ） 前記一般式（［１）又はＣＩＩ＋　＞で示される化合物
と下記一般式（１７）又は（Ｖ）で示されるアミン類を
併用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上
、しいては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい
。

一般式（［Ｖ） （化合物例） ■−／ Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ ■−，２ １−１２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｉ−Ｉ ■−３ ＨＮ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ 式中、Ｒ７１Ｒ７２Ｒ７３は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環
基を表わす。ここで、Ｒ７１とＲ７２Ｒ７１とＲ７３あ
るいはＲ７２と１７３は連結して含窒素複素環を形成し
てもよい。

ここで、Ｒ７１、Ｒ７２およびＲは置換基を有してもよ
い。ＲｒｔＲとしては特に水素原子、アルキル基が好ま
しい。また置換基としてはヒドロキシル基、スルホ基、
カルボキシル基、ノ・ロダン原子、ニトロ基、アミン基
、等を挙げる−ことができる。

■−≠ （ｔ７−ｊ ［Ｖ−ｘ Ｃ７Ｈ４５Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ２０Ｈ）２■−７ ■−Ｉ２ＮＣＨ２Ｃ■（２ＳＯ２ＮＨ２Ｖ　−１ ■−／ｊ ■−タ ■−■２Ｎ−Ｃ（−ＣＨ２０Ｈ）２ ■−ｉ乙 ■−７Ｏ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２−）ΣシリＣＨ２ＣＨ２５Ｏ□ＣＩ
（３■−／ ■−／ ／ ＨＮ−（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ １１／−ｔａ ■−／Ｊ’ ■−７９ １１７−．２０ 一般式（Ｖ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｖ−
ａ）、（Ｖ−ｂ）で示される化合物である。

一般式（Ｖ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、ＲＲはアルキレン基、アリーレン基、アルケ
ニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲＩ　　Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

式中、Ｘｌは　）Ｎ　又は　）ＣＨを表わす。

／　　　　　　　　／ ＲＩ　　Ｒ２は一般式（Ｖ）におけると同様に定義され
、Ｒ３はＲＩ　　Ｒ２と同様の基、またはｌ −ＣＨ２Ｃ−を表わす。

一般式（Ｖ−ａ）中、Ｘｌは　さＮである場合／ が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数はｔ以下である
場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、
λである場合が最も好ましい。

１１　１２　　Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基であ
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。

−Ｊ 式中、ｌ１１１’（２は一般式（Ｖ）におけると同様に
定義される。

一般式（Ｖ−ｂ）中、Ｒ１Ｒ２の炭素数はｔ以下である
場合が好ましい。ＲＩ　　Ｒ２はアルキレン基、アリー
レン基である場合が好ましく、アルキレフ基である場合
が最も好ましい。

一般式（Ｖ−ａ）、（ｖ−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（Ｖ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｖ−／ ■−弘 −ｔ −ｒ ｙ−ｒ ■−２ Ｖ−／ｓ Ｖ−／Ａ Ｖ−／ １／−／ｒ ■−７／ １／−／、２ ■−１３ ’ｌ／−ｌ 弘 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、 その他特願昭Ｊ２−／、２≠０３１号、同６λ−２≠３
７≠号等に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−７二二レンジアミンであシ、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−，２≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−Ｊ、２−メチル−弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−弘　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、堪酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像生薬の使用量は現像溶
液／ｌ当り好ましくは約Ｏ１／　ｇ’〜２０ｇ、さらに
好ましくは約ｏ、ｒ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくばｐ　Ｉ
（り〜１２、より好ましくはり〜／１，０であり、その
カラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物
を含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸ノノリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホ
ー２−ヒト９キシ安息香酸ナトリウム（タースルホサリ
チル酸ナトリウム）、！−スルホーλ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（ヨースルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０，１モル／ｇ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜θ、
４ｔモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢依、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメテレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸、／、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、ト
ランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロ
ピオン酸、／、２−ジアミノプロ・ξン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレン
ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、−一ホスホノ
ブタンー／ｌλ、≠−トリカルボ′ン酸、／−ヒドロキ
シエチリデン−／、／−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス
（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ　、
　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，’Ａ、ｔ−トＩＪス
ルホン酸、カテコール−３１ｊ−ジスルホン酸、ｊ−ス
ルホサリチル酸、≠−スルホサリチル酸、 これらのキレ−１・剤は必要に応じて２種以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／７
３当り０，１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１ｔＯｒ１号、同ｊ
７−ｊ５＃７号、同Ｊｌｒ−７８’２を号、同弘弘−／
２３１０号、同弘！−タ０／り号および米国特許３．ｒ
／、３．．２ψ７号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭ｊ、２−１２ｒ、２２号および同！θ−／！
！！弘号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物
、特開昭！Ｏ−／３７７．２を号、特公昭’Ａ’ｌ−３
００７４１号、特開昭ｊＡ−／よｔ１２を号および同ｊ
２−≠３グ２２号等に表わされる弘級アンモニウム塩類
、米国特許第、２．ｔｌＯ，／２２号および同弘、／／
り。

≠６２号記載のｐ−アミノフェノ−／”頌、米国特許第
λ、≠り≠、２０３号、同Ｊ、／λｒ、／♂２号、同≠
、、２３０，７り６号、同Ｊ　、　２！３　。

り／り号、特公昭４／−／／≠３１号、米国特許第、２
　、４’Ｊ’、２　、　、ｔ４’Ｇ号、同ｕ、ｔりｔ、
り、２Ａ号および同Ｊ　、ｊ１２　、ｊ≠６号等に記載
のアミン系化合物、特公昭３７−／１，０１１号、同弘
２−２３２０／号、米国特許第３　、１２１　、　／、
Ｓ’Ｊ号、特公昭４Ｌ／−／Ｉ’Ａ３／号、同４Ａ２−
：ｚ３ｒｒ３号および米国特許第Ｊ　、６３２．３０／
号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ
−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メン
イオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等
を必要に応じて添加すること力しできる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液／ｌ当りコ
、Ｏｍｌ！以下更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動が小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属・・
ロダン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニドロペンズイミダゾー゛ル、ｊ−二トロインインダ
ゾール、！−メチルベンン゛トリアゾール、ｊ−二トロ
ペンソトリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール
、λ−チアゾリルーベンズイミダゾール、λ−チアゾリ
ルメチルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロ
キシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環
化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー與像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、ｌｔ、ｊ′
−ジアミノーコ２．２′−ジスルホステルベ／系化合物
が好ましい。添加量はθ〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．
／〜Ａ　ｇ、／　ｌである。

丑だ、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー”ｉｌｒ像液の処理温度は２Ｏ−ｊ００
Ｃ１好ましくは３０〜弘Ｏ０Ｃである。処理時間は一〇
秒〜！分、このましくは３０秒〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。

本発明に用いられる漂白定着液に（よ、臭化物（例えば
、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化物アンモニウム
）、または塩化物（例えζｆ、塩イしカリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）。

または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロ
ゲン化剤を含むことができる。必要に応じトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナト
リウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などの
ｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸および
これらのアルカリ金属またはアンモニウム塩、または硝
酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添
加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチ
レンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ
尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これ
らを１種あるいは２種以上混合して使用することかでき
る。また、特開昭５５−１５５３４５号に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組
み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる０本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩の使用か好ましい。１１当りの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好ましくは０．
５〜ｉ、ｏモルの範囲である。

また漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（
例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば１重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、
など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０２〜０．
５０モル／！；Ｌ含有させることが好ましく、さらに好
ましくは０．０４〜０．４０モル／文である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必’１＆ｌ／Ｃ応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白定着に
よる脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗夕／りの数（段数）、向流、順流等の補元方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定しイ４ｆる。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレウ′イジョン・エンジニ
アズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａ
ｎｄ　　ＴｅｒｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）
第Ｘ＜Ｚ巻、ｐ、２１１１〜＋２ｊｊ（ｌりｊ！年ｊ月
号）に記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭Ａ／−／Ｊ／１３．：Ｚ号に記載のカル７ウユ、
マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いる
ことができる。まだ、特開昭、ｆ７−４！；≠λ号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール和、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
、日本防菌防黴学会綿「防菌防黴剤事典」、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは弘〜り
であり、好ましくは５〜ｇである。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
にはｉｊ−弘ｒ　Ｏｃで２０秒〜ｉｏ分、好ましくは２
６−≠０°Ｃで３０秒〜！分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭ｊ７−Ｊ’ｊ’≠３号、同ｊｌ
ｒ−／’Ａｒ３’１号、ｒｊターｔｔｒｐ３４Ｌ３号、
同ｔＯ−，２２０Ｊ’ｌＪ号、同ｔＯ−２３１１３，２
号、同１．０−２３７７ｔ≠号、同６０−．２３９７１
１−タ号、同Ａ／−’７０！’Ｉ号、同６／−／／Ｉ’
７１Ａり号等に記載の公知の方法は、すべて用いること
ができる。特に／−ヒドロキシエチリテンー／、／−ジ
ホスホン酸、ｊ−クロロ−λ−メチルー弘−インチアゾ
リンー３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物
等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さ°らに安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が≠
分３０秒以下、好ましくはｖ分身下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が１０モル係以上、好ましくはりｊモルチ以上
、さらに好ましくはりｇモルチ以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。

本発明の７・ロダン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好
ましくはｏ、１ｇ７ｍ２以下、より好ましくは０　、７
６　ｇ／ｍ２以下ｏ　、　３ｇ／ｍ２以上である。塗布
銀量がｏ　、Ｉ　ｇ　／　ｍ２以下であると、迅速性及
び前記カブリ発生防止の点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。まだそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約ｔｏｉクロンに至るまでの犬サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも・よい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）、屋／７６弘Ｊ
（／２７を年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ
ｔｙｐｅｓ　）“などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

米国特許筒Ｊ　、　ｊ７４’　、６２ｒ号、同３．乙５
ｒ、３２弘号および英国特許筒１．弘／ｊ、７’、’ｒ
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスはクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア　！
Ｊ　７ｆ　（Ｇｕｔｏｆ　ｆ　。

１’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａ
ｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ−ｇ　）、第１Ｆ巻、ｕ４’
Ｊ’　〜１５−７頁（ｌり７０年）；米国特許筒≠、弘
３≠、２．２６号、同≠、弘／≠、　Ｊｉｏ号、同弘、
弘３−３゜Ｏ弘を号、同ψ、４Ｌ３り、夕２θ号および
英国特許筒２．／１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単（調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
る／％ロロダ化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

・・ロダン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー＆　
／　７　Ａ弘３および同Ａ　／　Ｉ　７　／６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種角 ｌ　化学増敲剤 λ　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 づＮｅλ増ｇｒ１リ グ　エ曽白剤 ！　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインター 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表 面活性剤 １３　　スタテック防 止剤 １（］）／７Ａ≠３ １３頁 ＋２３〜２ｖ頁 ２ｖ頁 、２ｖ〜、２！頁 λ！〜λを頁 λ−ｊ頁右欄 、２を頁 、２６頁 ２６頁 、２７頁 、２ｔ　Ｎ２７頁 、２７頁 ＲＤ／１７／ｌ。

を弘ｇ頁右欄 同上 ｔｔｒ頁右欄〜 ６弘り頁右欄 ６ｖり頁右欄〜 ｔゲタ頁右欄〜 ｔｓｏ頁左欄 ｔｊＯ頁 左〜右欄 ６５７頁左欄 同上 ｔｒｏ頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディス：９ｏ−ジャ　
（ＲＤ）通／７＆４’Ｊ、■−Ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３２３．
３．、！；０／号、同第弘、（１；１．Ｚ、２　、ｔ２
０号、同第弘、３．２乙、０．２≠号、同第弘、弘０／
。

７ｊ、２号、特公昭３ｇ−１０７３２号、英国特許第１
１弘、２！；、０．２０号、同第１．≠７７．７ＡＯ号
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第弘、３１
０．Ａ／り号、同第弘、３１１゜ｇり７号、欧州特許筒
７３　、ＩＪＪ号、米国特許第３１Ｏ乙ｌ、弘３．２号
、同第３，７λよ、ｏｔ７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー＆２≠、２λｏ（ｔ９ｒｌＡ年１月）、特開昭６
Ｏ−３ＪｒＪ２号、リサーチ・ディスクロージャー＆２
弘２３０（１５’Ｊ’＜ｚ年６月）、特開昭ｔＯ−ｕ３
ｔｊり号、米国特許第Ｖ、ＺＯ０，６３０号、同第弘、
よグｏ、ｔｓ≠号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第Ｖ。

０！１，２１２号、同第１／ｌ、／＃、４．３７Ａ号、
同第弘、２λ１，２３３号、同第弘、２り７．．２ｏｏ
号、同第２．３ｔり、タコタ号、同第２２ｇ０／　、１
７１号、同第２．７７２　、／ｊＡ２号、同第、２．７
９５　、　ｆ、２１．号、同第Ｊ　、　７７．２　、０
０λ号、同第Ｊ　、７６１．３０１号、同第弘、３３Ｉ
Ａ、０／／号、同第ψ、　３．２７．１７３号、西独特
許公開筒３．３．２り、７２り号、欧州特許筒１．２／
、３１．ｊＡ号、米国特許第３．ＩＡＩＡ−ｔ、６２２
号、同第弘、３３３．タタタ号、同第弘、≠５１、ｊＪ
ｒり号、同第弘、＃、２７．７ｔ７号、−欧州特許第ｉ
ｔ／、ｔｘｔＡ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー厘１７Ａ弘３の■
−Ｇ項、米国特許第弘、／１３゜６７０号、特公昭タフ
−３７弘１３号、米国特許第！　、００’ｌ　、９．２
２号、同第弘、／３１ｒ、、２６ｇ号、英国特許第７．
／≠６，３ｔ１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、３１，１．，２３７号、英国特許第１．／
２１．３７０号、欧州特許第２６．！７０号、西独特許
（公開）第３．．２３φ、５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．ｌＡｊ／、１２０号、同第ａ、ｏｒＯ，２／／
号、同第弘、３ｔ７．λ♂λ号、英国特許第、２．１０
２　、／７Ｊ号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７乙ＩＡ３
、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭６．７−／３１？
＋１≠号、同ｊ７−’／！；弘２３ｊ号、同ｔ　Ｏ−／
　、１’グ、２弘ｒ号、米国特許第弘。

ｕ弘、！’　、２６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．Ｏり７、／４’０号
、同第２　、　／Ｊ／　、　／ｌ’１号、特開昭ｊ５’
−／ｊ７６３１号、同！ター／７０♂＜ｔ、。

号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第ｑ、ｉ３ｏ、１ｔ２７号等に記
載の競争カプラー、米国特許第グ。

２ｔ３．≠７２号、同第弘、３３ｇ、３２３号、同第弘
、、ｙｉｏ、ｔｉｔ号等に記載の多当貴カプラー、特開
昭ＪＯ−／♂！り５０号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記
載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
シ感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３λλ、０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許弘、／７り。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ　）、Ｊ２　、ｒｔｘ
／。

２７φ号および同第ｒ、ｓ≠／、２３０号などに記載さ
れている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、Ａｊｌ述
のＲＤ、　＆　／　７　Ａ≠３の、２ｇ頁、および同Ａ
／１７／ｌの６≠７頁右欄から６弘ｇ頁左欄に記載され
ている。

（発明の効果） 本発明の写真処理方法によれば、高塩化銀乳剤からなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、迅速に現像処
理を行っても最大濃度が高く。

カブリの発生か防止されるという優れた効果を奏する。

さらに、本発明の処理方法によれば、高塩化銀乳剤から
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理
において、処理後の感光材料の接着性が著しく改良され
た。

（実施例） 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に税引する。

実施例１ ポリエチレンて両面ラミネー１〜した紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１　ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ及び溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方墳
臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子サ
イズ分布変動係数０．０８、臭化銀０．２モル％を粒子
表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当
りそれぞれ２．０×１０””モル加えた後に硫黄増感を
施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布
液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第−Ｎ塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては、■−６をゼラチン１００ｇに対して６×１Ｏ−
３モル用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （・・ロダン化銀１モル当たシ各２．ＯＸ　１０〜４モ
ル） 緑感性乳剤層 （・・ロダン化銀１モル当だり　４．Ｏｘ　１０−’モ
ル）および 赤感性乳剤層 まだ青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たＤ８
．５ＸＩＦ５モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（ハロゲン化銀１モル当たシ０．９Ｘ１０４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当ｆｃ＃）２．６Ｘ１０−３モル添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｎ’）
を表わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料 （Ｔ　Ｉ　Ｏｚ　）と青味染料（群青）を含む）第−層
（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　ｌ・８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　（Ｌ　３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．
０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−４）　
　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤 （立方体平均粒子サイズ０．５５ｇのものと、０．３９
１Ｌのものの１：３混合 （Ａｇモル）比） 粒子サイズ分布の変動係数各０．１０．０．０８．Ａｇ
Ｂｒ　　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在含有させた。　
０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　
　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　
０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．５４
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−５）　　
　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．５８ｇ のものと、０．４５μのものの１＝４ 混合（Ａｇモル比）） 粒子サイズ分布の変動係数各０．０９゜０．１１、Ａｇ
Ｂｒ　　０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た。

０、２３ １、３４ ０、３２ ０、１７ ０、０４ ０、４０ ０、１５ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０、５３ ０、１６ ０、０２ ０、０８ 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン １　、３３ ０、１７ ０、０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー ０皿 の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 平均分子量６０．０００ （ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ Ｈ （Ｃｐｄ　−８”）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−１０）色像安定剤 Ｈ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 Ｑ＝Ｐ＋Ｏ−ＣｇＨｌｇ（１ｓｏ）　）３（Ｓｏｌｖ−
４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 以上のようにして得られた試料なＡとした。次に、試料
Ａに使用している硬膜剤（Ｉ−６）を以下のように変更
した他は同様にして試料Ｂ、Ｃ１Ｄ、Ｅを作製した。

試料Ｂ　　Ｉ−１ 試料ＣＩ−２ 試料Ｄ　ホルムアルデヒド 試料Ｅ　ジメチロール尿素 ルム輛製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて
、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの
露光は１／１０秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成でベーパー用
自動現像機で処理した。ただし、カラー現像液の組成及
び漂白定着液のｐＨは第１表に示すように変化させた。

試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅは、塗布直後に４０℃、７０％
ＲＨの雰囲気下に１６時間保存した。

なお、その時の膨潤膜厚が試料Ａとほぼ同じになるよう
に試料Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅの硬膜剤の添加量を調節した。

また１本発明において用いた硬膜剤は、塗布３０分前に
４０℃に保温した塗布液に直接添加した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために。

以下のような実験を行った。

まず、塗布試料に対して感光針（富士写真フイ処に程　
　　　温　　　度 カラー現像　　　　３７℃ 漂白定着　３０〜３６℃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ 乾燥　７０〜８０℃ 隨−朋 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｏｏＴ
１１ｉｌ！エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　３．０ｇ有機保恒剤Ａ　
（ＩＩ−１）　　　　　０．０３ｍｏｌ塩化ナトリウム
　　　　　　　　第１表参照炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　ｓ、０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　１０．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−
ジ アミノスチルベン系）　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　０．１ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００１００Ｏ（２５℃）　　　　　　　
　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００捕
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１００ｍ１ｔ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１Ｏ０
０Ｔｌ′ＩＩＩＰＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　第１
表参照リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 上記センシトメトリーの、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤
色（Ｒ）の最小濃度（Ｄ鳳ｉｎ　）をマクベス濃度計を
用いて測定し、結果を第１表に示した。

さらに、前記塗布試料に像様露光を与え、前記処理液に
て処理し、処理後の試料を８．２５ｃｍＸ１１．７ｃｍ
の大きさに切断し、各１０枚ずつにて接着テストを行っ
た。

接着テストは次の方法で行った。すなわち、上記試料を
３５°Ｃ１相対湿度８０％の条件の部屋に２２４時間放
置した後、印画紙１０枚をそれぞれ２枚ずつの組にして
乳剤面を合わせて平板上に積み重ねた。この上に印画紙
と同じ大きさの板（厚さ１ｃｍ塩化ビニル樹脂製）を置
き、さらに５ｋｇの重りを載せた。この状態で７日間放
置した後、重ね合わせた印画紙を剥がしてその剥離跡を
目視し接着性を評価した。

第１表によれば、本発明の硬膜剤を用いた試料Ａ、Ｂに
おいて、本発明の処理を用いた実験Ｎｏ。

１〜６かられかるように、最小濃度が非常に低く、さら
に接着性も優れている。

特にその効果は、本発明のなかでも、漂白定着液のｐＨ
が５．０〜６．５で、かつ発色現像液中の塩素イオン濃
度が４×１Ｏ−２〜ｌＸｌ０−’モル／文の場合顕著で
あることがわかる。

実施例２ 実施例１の試料Ａと同様にして、ただし、硬膜剤Ｉ−４
をＩ−５，Ｉ−９、ｌ−１１、ｌ−１４に変更し、同実
施例の実験Ｎｏ、１の現像液で処理したところ、最小濃
度が低く、接着性に優れ、実施例１と同様に良好な結果
が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙Ｆを作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０および退色防止剤
（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃおよ
び溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．ＯＣＣと溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶液
４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて分
散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有す
る塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに混合
溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第七履用
の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｉ−１をゼラチン１００ｇ
に対して６Ｘ１０−３モル用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層：アンヒド口−５−５′−クロロ−３，３
′−ジスルホエチルチアシ アニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層：アンヒド口−９−エチル−５゜５′−ジ
フェニル−３，３′−ジ スルホエチルオキサカルボシアニ ンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３−−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記のものを用いた。

１−（２−アセトアミノフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１−（ｐ−
メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール の７：２：　ｌ混合物（モル比） また、イラジェーション防止染料として下記のものを用
いた。

［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル］ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 ［３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル］ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ゴ）を表
わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） ハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ　：　０．７モル％、 粒子サイズ０．９１Ｌ） ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感Ｍ） ハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ　：　０．７モル％、 サイズ０．４５１Ｌ） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 立方体、平均 ０．２９ １．８０ ０．６０ ０．２８ ０．０１ ０．０３ 立方体、粒子 ０．３０５ １．４０ ０．６７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：４モル％、 ズ０．５ル） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（ｃｐｃｔ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 立方体、粒子サイ ０．２１ １．８０ ０．２６ ０、１２ ０．２０ ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０．　０９ １．　０７ （　Ｅ　ｘ　Ｙ　）イエローカブラ： α−ピハリルーα−（３−ベンジルー１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［β一（ドデシルスルホニル）プ
チルアミド］アセトアニリド （　Ｅ　ｘ　Ｍ　）マゼンタカプラー １−　（２，４．６−トリクロ口フェニル）−３［２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノ］−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカブラー ２−ペンタフルオ口ペンズアミド−４−クロロ−５　［
２−　（２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロー３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）プチルアミトコフェ
ノール （Ｃｐｄ−１）退色防止剤 ２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３．５−ジー
ｔｅｒｔ−プチルヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオ
キシベンゼン （Ｃｐｄ−４）退色防止剤 ２，２′−メチレンビス（４−メチル−６一ｔｅｒｔ−
プチルフェノール） （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル・ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ，Ｎ−ジエチルカルボンアミドメトキシー２．４−ジ
ーｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒトロキシー３．５−ジー ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ペンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒトロキシー３．５−ジー ｔｅｒｔ−プチルフエニル）ペンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして得られた試料なＦとした。次に、試料
Ａに使用している硬膜剤（Ｉ−１）をホルムアルデヒド
に変更した他は同様にして試料Ｇを作製した． 試料Ｆ，Ｇは，塗布直後に４０℃、７０％ＲＨの雰囲気
下に１６時間保存した．なお、その時の膨潤膜厚が試料
Ｆとほぼ同じになるように試料Ｇの硬膜剤の添加量を調
節した。

また、本発明において用いた硬膜剤は、塗布３０分前に
４０℃に保温した塗布液に直接添加した． これらの塗布試料の写真特性を調べるために、以下のよ
うな実験を行った． まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム■製
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、センシ
トメトリー用の階調露光を与えた。このときの露光は１
／ｌＯ秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるよう
に行った。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成でベーパー用
自動現像機で処理した。ただし、カラー現像液の塩素イ
オン濃度及び臭素イオン濃度は第２表に示すように変化
させた。

処理工程　　温　度 カラー現像　　　　３９℃ 漂白定着　３０〜３６℃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ 乾燥　７０〜８０℃ 吸−朋 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 カラー現像液 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 ００ｄ ３、０ｇ 有機保恒剤Ａ（ｍ−１９） 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） １旦主蓋茎 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 ０．０３ｍｏｌ 第２表参照 第２表参照 ５ｇ ５、０ｇ １０．０ｇ ２、Ｏｇ ｏｏｏ７ １０、　０５ ００ｍ１ ００ｍ１ ７ｇ ５ｇ 二ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１００
０ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　５．４０丈ン
玉篇 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 上記カラー現像液を開口率（空気との接触面積（ｃｌｌ
）　／容積（ｃｍ　　））０．０２ｃｍ−’の容器に入
れ、室温で１ケ月間経時し、経時前後での最小濃度の変
化及び経時後の最大濃度及び接着性を実施例１と同様に
して測定し、その結果を第２表に示した。

第２表によれば、本発明の硬膜剤を用いた試料Ｆにおい
て、本発明の現像液を用いた実験Ｎ０９２〜７かられか
るように、カラー現像液の経時前後における最小濃度差
が非常に小さく、最大濃度が高く、現像特性が向上され
た。さらに接着性も著しく改良されていることがわかる
。

本発明のなかでも、カラー現像液中に臭素イオン濃度が
５ｘ１０−５〜４×１０−４モル／ｌである場合、カブ
リ防止という点で特に優れていることがわかる。

実施例４ 実施例３の試料Ｆ、Ｇと同様にして、ただし、乳剤のハ
ロゲン組成を第３表のように変更してＨ〜Ｎの試料を作
製した。

実施例１と同様に膨潤膜厚が試料Ｈとほぼ同じになるよ
うに試料Ｉ〜Ｎの硬膜剤の添加量を調節した。

これらの塗布試料に対して、実施例１と同様にして、セ
ンシトメトリー用階調露光及び像様露光を与えた。

上記試料を下記処理工程及び下記処理組成でベーパー用
自動現像機を用いて処理した。

処理工程　　温　度 カラー現像　　　　３８°Ｃ 漂白定着　３０〜３６°Ｃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ リンス■　３０〜３７℃ 乾燥　７０〜８０’Ｃ 時間 ４５秒 ４５秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　３゜Ｏｇ有機保恒剤Ａ　
（ＩＩ−１）　　　　　０．０３ｍｏｌ塩化ナトリウム
　　　　　　　　０．０６■ｏｌ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　１０．０ｇ蛍光増白剤（４，４′−
ジ アミノスチルベン系）　　　　　　２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　１０．０５漂白￥着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　１００ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１０
００輔ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　第４表参照因
ン盈痙 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３Ｐｐｍ
以下） ８．２５ｃｍＸ１１．７ｃｍの大きさに切断し。

各１０枚ずつにて実施例１と同様にして接着テストを行
い、結果を第４表に示した。

上記センシトメトリーの青色（Ｂ）の最大濃度（Ｄｍａ
に）、最小濃度（Ｄｍｉｎ　）をマクベス濃度計を用い
て測定し、結果を第４表に示した。

さらに、像様露光し、処理した前記試料なｆ５４表によ
れば本発明の０文含有率及び硬膜剤を用いた試料Ｈ−Ｊ
において１本発明の処理を用いた実験Ｎｏ、１〜６から
れかるように、最大濃度が高く、最小濃度が低い、良好
な写真性能を示し、さらには接着性にも優れている。

本発明のなかでも最大濃度はＣ１含有率９５モル％以上
の試料Ｅ、Ｆが高く、特に好ましいことがわかる。

実施例５ 実施例４の試料Ｆと同様にして、ただし、硬膜剤Ｉ−２
をＩ−４、Ｉ−５，Ｉ−６、ｌ−１０に変更し、同実施
例の実験Ｎｏ、１の現像液で処理したところ、最大濃度
が高く、最小濃度が少なく、さらに接着性に優れるとい
う実施例３と同様の結果が得られた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣ及び溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３３８，２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方墳臭
化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８５１Ｌ、粒子サ
イズ分布変動係数０．０７の立方体。臭化銀１．０モル
％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種
の青感性増感色素を銀１モル当りそれぞれ２．０Ｘ１０
−４モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。

各層のゼラチン硬化剤としては、Ｉ−６をゼラチン１０
０ｇに対して６Ｘ１０−３モル用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たシ各２．０ＸＩＯ’−’モル
） 緑感性乳剤層 （・・ロゲン化銀１モル当たシ０．９刈０−４モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当ｔｃｐ　２，６×１０−３モル添加した。

（ハｏ　’ｙ”　ン化銀１モル当＊、９４．ＯＸ　１０
−’モル）および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当た。９
８．５Ｘ１０”−５モル、７．７Ｘ１０−４モル、２．
５ｘ１０−４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒＩ″
）を表わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料 （ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む）第−層（青感
層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．３
５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　Ｏ，Ｏａ溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　
　　　　０．０８第三層（ｔ＆感層） 塩臭化銀乳剤 （粒子サイズ０．４０ＪＬ。

変動係数０．０９の立方体で臭化銀１モル％を粒子表面
の一部に局在して含有）０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　０．０６色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　
０．０９溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．４２
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤 （粒子サイズ０．３ｓＪＬ、 １、５８ ０、４７ ０、０５ ０、２４ （ＥｘＹ） （ＥｘＭ） （ＥｘＣ） イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー Ｒ＝Ｈ，Ｃ，Ｈ，、Ｃ，Ｈ，、＋７）も（７）１７）１
：３：６混合物（重量比゛） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ　−５）混色防止剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 平均分子量６０．０００ Ｈ （Ｃ１）ｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ｏ＝ｐ＋ｏ−ＣｇＨｌｇ（ｉｓｏ）　）３（Ｓｏｌｖ−
４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 （ＴＪＶ １）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ９［υ （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 変動係数０．１１の立方体で臭化銀 １．６モル％を粒子表面の一部に局在して含有’）　　
　　　　　　　　０．２１ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　
０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．３４色像安定
剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−
６）　　　　　　　０．３７第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールの アクリル変性共重合体 （変性度１７％）　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３硬膜剤を下表に示すよ
うに変更して２０１〜各処理液の組成は以下の通りであ
る。

２０５を作製した。

上記試料２０１〜２０５を像様露光後、ベーパー処理機
を用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

寡　タンク 馴ＬＪ　　■　１彫はＵ カラー現像　　３９℃　　４５秒　　４８　　４見漂白
定着　３０〜３６℃　４５秒　２１５揃　４文安定■３
０〜３７℃２０秒□　２文 安定■３０〜３７℃２０秒□　２ｆＬ 安定■３０〜３７°Ｃ２０秒□　２文 安定■３０〜３７℃３０秒・２５０ＴＴ１　２文乾燥　
７０〜８５℃ＧＯ秒 ＊感光材料１ｍ″当りの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００摺　　　８００ｍ
１エチレンジアミン四酢酸　　　５．Ｏｇ　　　ｓ・０
ｇ５．６−ジヒドロキシ ベンゼンー１．２．４− トリスルホン酸　　　　　　０．３ｇ　　　０．３ｇト
リエタノールアミン　　　　８．０ｇ　　　８．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　５・３ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　２５ｇ　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　１３．０ｇ
有機保恒剤Ａ（第５表参照）　０．０３ｍｏｌ　　Ｏ，
０７ｍｏｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　０．１ｇ　　
　０．３ｇ蛍光増白剤（４，４’ ジアミノスチルベン系）　　　１．０ｇ　　　４．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１ｏ００
ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　１ｏ、ｏｓ　
　　ｔｏ、ｇ。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ１チオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　１００１％亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄
（［） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００摺ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　第５表参照友定薫（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　０．１ｇホルマリン
−亜硫酸付加物　　　０．７ｇ５−クロロ−２−メチル
−４− イソチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２８％
）　　　　　　２．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００７ｉｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　
　４．０実施例１と同様に、前記塗布試料に対して感光
計（富士写真フィルム昧製ＦＷＨ型、光源の色温度３２
００Ｋ）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を与
えた。このときの露光は１／ｌＯ秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ
）の最小濃度の連続処理にともなう変化量をマクベス濃
度計を用いて測定し、結果を第５表に示した。

さらに、像様露光し、処理した前記試料を８．２５ｃｍ
ｘ　１１．７ｃｍの大きさに切断し、各１０枚ずつにて
、実施例１と同様にして接着テストを行い、結果を第５
表に示した。

第５表において、カラー現像液の補充量は前記感光材料
１ｒｎ’当り４８ｍ１であり、現像液中の塩素イオン濃
度は感光材料の溶出分だけで塗布銀量により多少異なる
が、はぼ６．０〜９．０×１０−２モル／Ｕとなる。

第４表によれば、本発明の硬膜剤を用い、かつ本発明の
処理を用いた実験Ｎ００１〜７かられかるように、ラン
ニングに伴うＤｍｉｎの増大が少なく、接着性にも優れ
ている。

特に有機保恒剤か■−１、ｍ−１９である場合、その効
果は顕著である。

実施例７ 実施例６の試料２０１と同様にして、ただし硬膜剤の塗
布量を変えずに、全層に分割して塗布したところ、実施
例６と同様に好ましい結果が得られた。

実施例８ 実施例６の試料２０１と同様にして、ただし硬膜剤Ｉ−
２をＩ−５，Ｉ−９、ｌ−１２、ニー１４に変更し、同
実施例の実験Ｎｏ、１の現像液でランニングテストした
ところ、ランニングに伴う最小濃度増大が少なく、接着
性に優れ、良好な結果が得られた。

実施例９ 実施例５の実験、Ｎｏ、ｌにおいて、現像液の有機保恒
剤Ａをｌｌ−２、Ｉｆ−３、ｌｌ−５、ｌｌｌ−１、■
−５、ｌｌｌ−１８に、トリエタノールアミンを■−３
、ｌ’Ｖ−９、Ｖ−１，Ｖ−７ｋｍ変更し、ランニング
テストをしたところ、ランニングに伴う最小濃度増大が
少なく、接着性に優れ、良好な結果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自
発） 昭和６３年１２月２７日 ■、事件の表示　　　　　　　　　　２，７・昭和６３
年特許願第２０８８９４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ７、補正の内容 （１）明細書第１０ページ第１３行〜１５行の［本発明
・・・である、」を削除します。

（２）同書第６９ページ第３行の次に改行して下記の記
載を加入します。

明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ［本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよ
うな化合物を便用することが好ましい。待にピラゾロア
ゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学納会して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現鍼王薬の酸化
体と化学納会して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合例全生成する化付物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色水生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（Ｉｒ００Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が／−Ｏ１／ｍｏｌ・ｓｅｃ〜／Ｘｌ０
−５ｔ／ｍｏＩ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物である
。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−ＩＩＩＩ≠！
号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像生薬の副作用を
防止することができないことがある。

このよりな化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−役
式（Ｆｌ　）または（Ｆｉｔ）で表すことができる。

一役式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）ｎ−Ｘ −枚式（Ｆｎ　’） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１％Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは／またはＱを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ　）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主系と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ　）で我される化合物の具体
例については、特開昭Ａ３−／ｊｌ！’＋Ｌｊ号、同１
２−２１３３３１号、Ｗ＝昭ｊｕ−１！１３１／−２号
、特願昭４３−／ｒ弘３２号などの明細書に記載されて
いるものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−投式（Ｇｌ　）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基全表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基金放出する基を災わす。−投式（Ｇ【）で弄わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３Ｉ［（
Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ、ｅｔ　　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ−８ａｃ、、ヱｏ、３／ｙ（／９Ａ
Ｉ））が！以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。

一般式（Ｇｌ　）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２よ５７２２号、特開昭ｔ２−／１Ａ
３０１Ａｒ号、同ＩＪ−２２９１ｕｊ号、特願昭６３−
／♂グ３２号、同６３−ＩＪ６Ｚｘｇ号、（４６コー２
／ｌ／−Ａ１１号、同６２−／３ｇ’３グλ号などに記
載されているものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）および化合物（Ｆ）との組会せ
の詳細については￥ｆａ暇ｔ３−／ｒ’ｔ３り号に記載
されている。」 （３）同書第１２６ページ第１４行の「４８」をｒ４８
Ｉ４Ｊに補正します。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも
   １種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカ
   ラー現像液で処理する方法において、塩化銀を８０モル
   ％以上含有するハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層に有
   し、かつ、下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも
   １種の硬膜剤を含有してなるハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を、塩素イオン濃度が３．５×１０＾−＾２〜１
   ．５×１０＾−＾１モル／ｌであるカラー現像液を用い
   て処理したのち、ｐＨ４．０〜６．８の漂白定着液で処
   理することを特徴とするハロゲン化、銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｘ＾１−ＳＯ＿２−Ｌ−ＳＯ＿２−Ｘ＾２ （式中、Ｘ＾１及びＸ＾２は−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙのいずれかであり、Ｘ＾１及びＸ＾
   ２は同じであっても異なっていてもよい。Ｙは求核性基
   により置換されるか、塩基によってＨＹの形で脱離しう
   る基を表わす。Ｌは２価の連結基であり、置換されてい
   てもよい。）