JPH01302352A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にカラー現像液の補充量を著しく低減させた迅
速なハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法に
関するものであり、同時に、発色性に優れ、連続処理時
の写真特性の変化が著しく少ない処理方法に関する。

（従来の技術） ・・ロダン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的に
は発色現像（カラー反転材料の場合には、その前の白黒
第一現像）と脱銀の２工程から成り、脱銀は漂白と定着
工程あるいはこれらと併用もしくは単独で用いられる一
浴漂白定着工程より成っている。必要により、この他に
相加的な処理工程、すなわち水洗、停止処理、安定処理
、現像促進のだめの前処理などが加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第一級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し蓄積する。一方発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてｌ−まり。さらに他
の成分も写真感光材料中に保持されることにより持ち出
され、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量
のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連
続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化に
よる現像仕上がり特性の変化を避けるだめに発色現像液
の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である
。

例えば現像生薬や保恒剤のような消費成分は濃縮の影響
が小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。

また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影響を除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またｐＨ
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。しかし、この補充液の補充により必然的に多量の
号−バーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな
問題となっている。

近年、現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速化とと
もに、省資源、低公害化の目的で強く望まねている。し
かし、単にカラー現像液の低補充化を行うと感光材料溶
出物により著しく写真特性を損われる場合が生じる。例
えば臭素イオンの蓄積によっては現像活性が低下し、迅
速性が損われる。又増感色素の放出、蓄積によっては、
写真特性（階調や最小濃度）が変動する。特に後者は経
時によシ処理液中で分解するために、連続処理時の処理
量により、写真特性が変動し、仕上シ品質に重大な支障
をきたす。又、迅速処理時においては後者は感光材料中
に残留する場合も生じ、そのために、最小濃度が上昇し
、いわゆるスティンが発生する場合がある。

低補充にもかかわらず、迅速処理を実施するために、従
来から数多くの技術が検討されてきた。

例えばその１つとして、現像液のｐＨ及び処理温度を高
くすることで迅速化を図ることが知られている。しかし
、この方法ではカブリが高く、現像液の安定性も悪化し
、さらに連続処理時に写真特性の変動が増大するという
重大な問題が発生する。また、他の促進技術として各種
現像促進剤を添加する技術が知られているが、その促進
効果は不十分であり、満足できるものではなかった。

まだ、強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積を低減し
、迅速化を計るという目的では、特開昭ｓｒ−タｊ　３
４’、　ｊ号、同ｊ９−．２３．２３４ｔλ号、同７／
−７０よ５２号、国際公開（ｐｃ’１’出願）ＷＯＡ’
７−ｏｐｓ３ｐ号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感
光材料を用いる方法が開示され、迅速化を損なわずに現
像液の補充量を低減するための有効な手段と考えられて
いる。しかし、迅速性を損なわずに現像液の補充量を低
減を行おうとすると連続処理時に著しく写真特性が変動
し、かつ、処理液中に感光材料からの溶出銀と考えられ
る浮遊物が発生し、処理機のローラーの汚染、フィルタ
ー〇目詰まシ、感光材料の傷や汚染といった故障の原因
となるという新たな問題が発生し実用に耐え得るもので
はないことが判明した。

現在、カラー現像液の補充量は、現像処理する感光材料
によっても多少異なるが、処理する感光材料１ｍ２当り
／６０〜８０００ｔｎｌ程度が一般的に必要である。な
ぜなら、迅速性を損なわずにさらに補充量を低減すると
、上述したように連続処理時において、写真特性が大き
く変動すること及び現像液中に浮遊物が発生するという
極めて重大な問題が発生することが考えられるからであ
り、これらの問題を根本的に解決できる技術が見い出さ
れていないためである。

（発明が解決しようとする問題点） したがって本発明の第１の目的は処理の迅速性を損なわ
ずに、カーラ−現像液の補充量を著しく低減でき、連続
処理時において写真特性、特に最小濃度、最大濃度及び
階調の変動が小さい、現像処理方法を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は高塩化銀感光材料を用いてカラー
現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理時において
、現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理方法を提供す
ることである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は以下に述べる方法により達成された。す
なわち本発明方法は、 ／）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも７
種の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラ
ー現像液で連続処理する方法において、下記一般式（Ｉ
）で示される増感色素及び塩化銀を♂Ｏモル係以上含有
するノ・ロダン化銀乳剤を少なくとも７層に有するノ・
ロダン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質
的に含有せず、かつその補充量がノ・ロダン化銀感光材
料ｉｍ２当υｔ２ｄｍｌ以下であるカラー現像液にて処
理することを特徴とするノ・ロダン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

一般式（Ｉ） 〔式中、ＺｌおよびＺ２はベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、ベンゾイミダノール核、ナフトイミダゾール核を形成
するのに必要な原子群を表わす。Ｒ１およびＲ２はそれ
ぞれアルキル基を表わす。Ｒ３は水素原子、メチル基ま
たはエチル基を表わす。Ｘ□θは陰イオンを表わし、ｌ
はＯまたは／である。〕 以下、本発明について詳細に説明する。

塩化銀含有率ｇＯモル係以上の高塩化銀カラー写真感光
材料を用い、現像液の補充量を低減すＳ処理方法におい
て、現像液の補充量を感光材料／ｍ２当り１２０ｍ１以
下に低減した場合、一般式（Ｉ）の増感色素を含有した
、つまυ、該高塩化銀乳剤を一般式（Ｉ）の増感色素に
よって分光増感したカラー感光材料を亜硫酸イオンを実
質的に含有しないカラー現像液で処理することで、連続
処理時の写真特性の変動が著しく向上し、しかも現像液
中の前記浮遊物の発生が著しく防止きれるということは
従来の技術から全く予期できないことであった。

亜硫酸イオンには、通常、現像主薬の保恒剤としての機
能と同時にハロゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と
反応し、色素形成効率を低下させる作用を有する。特に
、亜硫酸イオンを実質的に含有しない処理液でかつ、一
般式（Ｉ）で示される増感色素を含有する感光材料を連
続処理した場合に、写真特性の変動及び浮遊物発生が著
しく減少することは特筆に値する。このような作用のた
め、連続処理時の亜硫酸イオンの濃度の変動が、現像補
充液の低減に伴う写真特性の変動の増大の原因の７つと
推定される。また、塩化銀含有率の高い高塩化銀感光材
料を、現像補充量を低減し連続処理した場合に特異的に
発生する前記浮遊物は、亜硫酸イオンの作用によ如感光
材料から溶出した銀と推定される。しかし、これらの詳
細は不明である。

本発明における、カラー現像液の補充量を感光材料ｉ、
２ｏｒｎｌ以下にすることは従来技術では前記問題点に
より非現実的であり、本発明により初めて可能となった
。補充量の下限は、感光材料によっても多少異なるが、
現像液の補充量が、処理液の感光材料よる持ち出し量が
補充量を上回り処理液が減少して現実的には連続処理が
不可能とならない範囲であればよい。通常、感光材料／
ｍ　　当り補充量１ｃｙｎｌ！は処理液の感光材料によ
る持ち出し量と補充量とがほぼ等しくなる量である。

本発明のカラー現像液の補充量は感光材料／ｍ２当り好
ましくは２０ｒｎｌ〜／２０ｒｒｔｌ、よシ好ましくは
３０．１〜８０Ｏｒｎｅである。ただし、ここでいう補
充量とはいわゆるカラー現像補充液が補充される量を示
しでいるもので、経時劣化や濃縮分を補正するだめの添
加剤等の量は本発明の補充量外である。なお、ここでい
う添加剤とは、例えば濃縮を希釈するための水や経時劣
化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇させるアルカリ剤等
を示す。

本発明の実施にあたっては、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないカラー現像液を使用することが必要となる。こ
こで実質的に亜硫酸イオンを含有しないカラー現像液と
は亜硫酸イオンが５．０×ｌ０−３モル／ｌ以下である
処理液を示す。ｊ、Ｑ×８０　モル／ｌとは、８０モル
係以上の塩化物から成る高塩化物のハロゲンイヒ銀乳剤
を有する感光材料を現像液の補充量を感光材料／ｍ２当
り／、２０ｕｌ以下として連続処理した場合に、写真特
性に変動を与えない範囲での亜硫酸イオン濃度の最大値
を示すものである。

さらに好まし２くは、亜硫酸イオンを全く含有しないこ
とである。ただし本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤のキットの酸化防
止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが必要であるが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤であると同時に自
身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度変動
が写真特性に大きく影響すると考えられるためである。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、現像液／ｌ当ｐｒ×８０　　モル／ｌ以下しか含有
し７ないことを示す。

本発明の方法は、連続処理に適用するのが効果カ大キい
。ここで、連続処理とは、現像処理にともなう処理液の
疲労を補充液を加える手段などを用いて処理性を一定に
維持させて連続的に処理すみことを言う− 本発明に用いられる感光材料は、♂Ｏモルチ以上の塩化
銀から成る高塩化物のハロゲン化銀乳剤を少なくとも一
層に有することが必要であるが、その塗布銀量が銀量と
して０＃Ｏｇ／ｒｎ２以下であると現像処理時の迅速性
及び前記浮遊物発生防止の点で非常に好ましい。

本発明において、カラー現像液には亜硫酸イオンを実質
的に含有しないことが必要であるが、現像液の劣化の抑
制のためには現像液を長時間用いない、空気酸化の影響
を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を低減
したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温度を抑え
たシ、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手段を用い
ることができる。中でも、有機保恒剤を用いる方法は、
簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸顛、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フエ／　−／ｌ／　類、α−ヒドロキシケトン類、α
−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、
ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジ
カル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類
、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。

これらは、特願昭ｔ／−／≠７１２３号、特願昭ｔ／−
１７３！９ｊｔ号、同６／−／乙！６２／号、同Ｊ／−
１１♂ｔ／９号、同ｔ／−／９７７１．０号、同ｔ／−
／１６６１．／号、同４／−／Ｆｒ９ｆ７号、同Ｊ／−
２０／１６／号、同Ａ／−／Ｉｔ！；！り号、同４／−
／７０７！を号、同４／−／Ｊ’Ｊ’７Ｆ、２号、同Ｊ
／−／Ｊ’Ｊ’７４！／号、米国特許第ｊ、ｔ／！、６
０３号、同°λ、ゲタ４’　、９０３号、特開昭ｊλ−
／’＋３０２０号、特公昭４＃−３０４’り６号などに
開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

まだ以下の化合物の発色現像液への添加量は、ｏ　、ｏ
ｏｓモル／ｌ−０，！ｔモル／ｌ、好ましくは、０．０
３モル／１−ｏ１．．ｔモル／ｌの濃度となるように添
加するのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（ＩＩ）で示さ
れるものが好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ−Ｎ−Ｒ１２ Ｈ 式中、Ｒ、Ｒは、水素原子、無置換もしくは置換アルキ
ル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしく
は置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わす。Ｒ
１１と１１２は同時に水素原子になることはなく、互い
に連結して窒素原子と一緒罠ヘテロ環を形成してもよい
。ペテロ環の環構造としては、ｊ−１員環であり、炭素
原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい
。

Ｒ１１、Ｒ１２がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は／−８０が好ましく、特に７〜
ｊが好ましい。Ｒ１１とＲ１２が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピ＜　リジル基、ピロリシリル基
、Ｎ−アルキルビはリジル基、モルホリル基、インドリ
ニル基、ベンズトリアゾール基々どが挙げられる。

Ｒ１１とＲ１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アルキル又ハ了り−ルスルホニル基、アミ
ド基、カルｉキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及
びアミノ基である。

化合物例 ［−７ Ｈ ［−，２ ＣＨ３ＱＣ２Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ４−ＯＣＨ３Ｈ ■−μ 　１−Ｔ ［−Ｊ− ■−乙 ロ−７ １］　−，１’ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わり、、　Ｒ３４はヒドロキシ基、ヒドロキンアミン基
、置換又は無置換の、アルキル基、７１Ｊ−ル基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリーロキ７基、カルバモイル
基、アミン基を表わす。ヘテロ環基とし、では、！〜２
員環であり、Ｃ，Ｈ，ＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から
構成され、飽和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ３１
は−ＣＯ−１表わし、ｎ￥′ｉｏ又は／である。特にｎ
＝ｏの時、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基から選ばれる基を表わし、ＲとＲは共同してヘテロ環
を形成していてもよい。

一般式（Ｉ［ｌ）中、Ｒ、Ｒ、Ｒは水素原子又は０１〜
Ｃ１ｏのアルキル基である場合が好ましく、特にＲ３１
、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好捷しい。

一般式（ＩＩＩ）中、Ｒはアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミン基である場合が好
ましい。特にアルキル基１．置換アルキル基の場合が好
ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキ
シノル基、スルホ基、ニトロ基、アミン基、ホスホノ基
等で６る。Ｘ　　は−ＣＯ−又は−５０２−である場合
が好ましく、−〇〇−である場合が最も好ましい。

（化合物例） ■−／ ■−２ ＮＨ２ＮＨモＣＨ２＋７−８Ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ÷ＣＨ２＋２０Ｈ ■−グ ■−，ｔ ［１−７ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ ■−７ ＮＨＮＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ■−ｒ ■−タ ■−８０ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ １−／／ ■−７２ ＮＨＮＨ３０３Ｈ ■−７３ ＮＨ ＮＨ２ＮＨＣＮＨ２ ■−／　≠ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ ■−／よ ＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３Ｉ４１１１−／＆ ■−７７ Ｃ４Ｈ９（ｎ） １１１−／Ｊ’ ＮＨＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ １−／り ［１−、！０ １−．２１ １１１−ｕ） 前記一般式（ｎ）又は（ＩＩＩ）で示される化合物と下
記一般式１）又は（Ｖ）で示されるアミン類を併用して
使用することが、カラー現像液の安定性の向上、しいて
は連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ、Ｒ、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を表わ
す。ここで、ＲとＲ、Ｒ７１とＲ７３あるいはＲ７２と
Ｒ７３は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、Ｒ、ＲおよびＲは置換基を有してもよい。Ｒ７
１、Ｒ７２、Ｒ７３としては特に水素原子、アルキル基
が好ましい。壕だ置換基としてはヒドロキシル基、スル
ホ基、カルボキンル基、／・ロダン原子、ニトロ基、ア
ミン基、等を挙げることができる。

（化合物例） ■−７ Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ ■−，２ Ｈ２ＮＣＨ□ＣＨ２０Ｈ ■−Ｊ ＨＮ（−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ ■−μ ＯＨ Ｃ７■（Ｉ５Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｉ（２０）■）２■−夕 ■−＝ ■−７ ■−ｆ ■−７ ＩＶ−ｉ。

（ＨＯＣＨ２ＣＨ２力羽Ｃ■（２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨ３■
−／／ ト■Ｎ（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）２ ■−７２ ■−７３ ＨＮＣＨＣＨ５Ｏ８ＮＨ２ ■−７ｔＡ ■−／ｊ Ｈ２Ｎ−ＣＨＣＨ２０Ｈ）２ ■−／６ ■−７７ ■−／Ｊ’ ■−／り ■−２０ 一般式（■） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし　Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１、Ｒ２は互いに同一でも異なっていてもよい
。

一般式（Ｖ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｖ−
ａ）、（Ｖ−ｂ）で示される化合物である。

＼　　　　　＼ 式中、Ｘ　は　−／Ｎ　又は　フＣＨを表わす。

Ｒ１、Ｒ２は一般式（Ｖ）におけると同様に定義され、
ＲはＲ％Ｒと同様の基、または ｌ −ＣＨ２Ｃ−を表わす。

一般式（■−・）中、Ｘｌは　さＮである場合／ が好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である
場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、
コである場合が最も好ましい。

Ｒ’、Ｒ１Ｒはアルキレン基、７１Ｊ−ｖン基である場
合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ましい
。

式中、Ｒ，Ｒは一般式（Ｖ）におけると同様に定義され
る。

一般式（■−ｂ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。Ｒ１、Ｒ２はアルキレン基、アリー
レン基である場合が好ましく、アルキレン基である場合
が最も好ましい。

一般式（Ｖ−ａ）、（Ｖ−ｂ）の化合物の中で、特に一
般式（Ｖ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｖ−／ ■−λ ■−弘 −ｊ ■−ｇ ■−タ Ｖ−／。

■−／　／ ＼パ−／２ ■−／３ Ｉ、Ｔ　　　７　　ｐ ■−／ｓ Ｖ−／Ａ 〜ｒ−７７ ■−／Ｉ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特頚昭Ａ２−／ｕ≠０３ｇ号、同乙コー、２≠
３７４を号等に記載の方法により合成することもできる
。

次に一般式（＋）の記載の増感色素について詳細を説明
する。

特に一般式（Ｉ）の増感色素を用いることにより、低補
充化に伴う連続処理時の写真特性の変動が著しく改善さ
れ、更には迅速処理においても残色が軽減ネれたことは
特筆に値する。

一般式（［）で示される増感色素は、緑感性乳剤層に好
ましく用いられる。

一般式（Ｉ）で示される増感色素は、青感性乳剤層に好
ましく用いられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ｚｌ、Ｚ２で表わされる複
素環核としては、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核が
好ましく、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
が更に好ましく、ベンゾチアゾール核が最も好ましい。

これらの核は、種々の置換基で置換されていてもよく、
好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シ
アノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基または
アルコキシカルボニル基テする。さらに好ましい置換基
は、ハロゲン原子、シアン基、アリール基、炭素原子数
／〜乙のアルキル基またはアルコキシ基でおり、特に好
ましいのはハロゲン原子、シアノ基、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基である。

Ｒ１，Ｒ２はアルキル基を表わすが、Ｒ１，Ｒ２が表わ
すアルキル基としては、炭素原子数／〜乙のアルキル基
が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好
ましい。このアルキル基ハ種々の置換基で置換されてい
てもよく、置換基としては、カルボキシル基、スルホ基
が好ましい。この場合、アルカリ金属イオン四級アミン
類またはアンモニウムイオンと塩を形成してもよい。Ｒ
□、Ｒ２のうち少なくとも一方は、スルホ基で置換され
たアルキル基であることが好ましい。

Ｒ３は水素原子、メチル基、エチル基（ｆ−表わし、好
ましくは、水素原子を表わす。

Ｘθは陰イオンを表わす。塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、り−）ルエンスルホンはイオンが好ましい。

ｌはＯまたはｌの整数である。なお、Ｒ１、Ｒ２の少な
くとも一方が、カルボキシル基、スルホ基のようなそれ
自体マイナスをもつ基の場合にはｌが０である。

以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

ＣＩ−／　　） （Ｉ−，２） （Ｉ−ｊ　） （Ｉ−≠） ＜１−４） （Ｉ−Ａ） （【−ｒ） （Ｉ−２） ＣＩ−／ｆｌ）） （Ｉ−／／） （ＣＨ２）３ＳＯ３■（・ＮＥｔ３ （Ｉ−／１ （Ｉ−／４’） （Ｊ−ｉｔ） （Ｉ−／４） （Ｉ−／７） （Ｉ−／Ｊ’） （Ｉ−／り） （Ｉ−，２／） （Ｉ−コ３） （Ｃ１１２）４Ｓ（Ｊ３Ｈ・Ｍ償。

（Ｉ−−２ｊ） （ｌ−１６） （■−λ７） （Ｉ−＝ｔ　） ＣＩ−，２Ｆ） （Ｉ−ｊ／） （■−３２） （Ｉ−３μ） （Ｉ−１ｊ） （Ｉ−ｊＡ） （Ｉ−３Ｉｒ） （Ｉ−３２） （Ｉ−参〇） （Ｉ−４’コ） （Ｉ−≠３　） （Ｉ−４’４’） （■−・ｚり 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる増感色素は、例えば
英国特許第ｔＡＯＡＯｒ号明細書および米国特許第３７
グ２８０！号明細書記載の方法にて容易に合成すること
ができ乙。

７・′ ／ ／ ／′ ／ 通常、ハロゲン化銀乳剤を分光増感するには粒子が完全
に形成せしめられた後に、その粒子の表面に分光増感色
素を吸着せしめる方法が用いられる。これに対し、米国
特許第、２，７３！、７Ａｌ。

号には・・ロダン比値粒子の沈殿形成中にメロシアニン
色素を添加する方法が開示されておυ、それにより吸着
し７ない色素を低減させることが可能であると記載され
ている。また、特開昭！ｊｒ−，２ｔ！ｒり号にはハロ
ゲン化銀結晶粒子を形成する銀塩水溶液、ハロゲン塩水
溶液の添加中に分光増感色素を添加して吸着せしめる方
法について開示されている。このように分光増感色素の
添加はノ・ロダン化銀結晶粒子の形成中であっても、形
成終了後であっても、更には形成開始前であってもよい
。

具体的には形成開始前とは、ノ・ロダン化銀結晶を形成
する反応を開始する前に予め反応容器中に分光増感色素
を導入（７ておくことであり、粒子形成中とは前述の特
許の中に記載されたような方法等のことであり、粒子形
成終了後とは、実質的な粒子形成過程が終了した後に添
加吸着せしめることでちる。本発明の）・ロダン化録乳
剤は粒子形成終了後に化学増感されるが、粒子形成終了
後の分光増感色素の添加は、このような化学増感の開始
前であっても、化学増感中であっても、化学増感終了後
であっても、７だ乳剤を塗布に供するときでおってもか
まわない。本発明においては、前述のような分光増感色
素の添加は、ノ・ロダン化銀粒子の形成が実質的に終了
する工程以降の何れかの段階の少なくとも一過程で添加
吸着せしめることが好ましい。二つ以上の工程にわたっ
であるいけ分割して添加することもかまわない。また一
つの工程の中でも、短時間で集中的に添加しても、また
時間をかけて連続的に添加してもよい。まだこのような
添加法を幾つか組み合わせてもよい。

添加する分光増感色素は、そのま゛ま結晶あるいは粉末
のまま添加してもよいが、何等かの方法で溶解まｆＣは
分散して添加することが好ましい。溶解するには炭素数
／から３のアルコール、アセトン、ピリジン、メチルセ
ロソルヅのような水可溶性溶媒、あるいはこれらの混合
溶媒を用いれげよい。また界面活性剤を用いてミセル分
散したり、他の分散をすることもできる。

分光増感色素の添加量は、分光増感する目的やハロゲン
化銀乳剤の内容によっても左右されるが、通常はハロゲ
ン化倣１モルに対し、／Ｘ８０−６モルから１ｘｉｏ−
２モル、より好ましくは／×８０−５モルからＪ−Ｘ８
０−３モル添加される。

本発明に用いる分光増感色素は単独で用いてもよいが、
二穏以上を組み合わせて用いてもよい。

分光増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない
色素、あるいは可視域に実質的に吸収を持たないが分光
増感色素の増感作用を強化するような強色増感剤を含有
させてもよい。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説゛明
する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

］）−／Ｎ、Ｎ−）エチル−ｐ−２二二レンジアミン ］）−２４Ｚ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエ
チル）アミンコアニリン Ｄ−３２−メチル−グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキンエテル）アミノ〕アニリン Ｄ−ｕ　　ｌＩ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミノ誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液／ｌ当り好ましくは約Ｏ１／ｇ−２０ｇ、さらに好ま
しくは約ｏ、ｒ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくばｒ＋Ｈ
り〜／λ、より好ましくはり〜／／、０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、ｊ−スルホー
コーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（Ｓ−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、ｊ−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．７モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０、
≠モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、／、３−ジアミノ−
２−プロパツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、／１．２−ジア
ミノプロノξン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキ
シフェニル酢酸、−一ホスホノブタンー／Ｉ２．≠−ト
リカルボン酸、／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジ
ホスホン酸、ＮＩＮ′−ビス（−一ヒドロキシベンジル
）エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ’−ジ酢酸、カテコー
ル−３，！、、ｔ−）リスルホン酸、カテコール−３，
！−ジスルホン酸、！−スルホサリチル酸、弘−スルホ
サリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば／ｌ
当り０．７ｇ〜８０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−／１．０１＃号、同
３７−！；９１７号、同３ｇ−７ｆｆ、！ｊ号、同１．
ｔμ−／２３ｇ０号、同４ｔｊ−タＯ／り号および米国
特許３，１／３，２≠７号等に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭３２−’７９ｇ２り号および同！；０
−／ｊ！Ｊ’１号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭６０−／３７７２〆号、特公昭４ｔ４
ｔ−３００７グ号、特開昭ｔ４−／ｊ＆１２Ａ号および
同ｆ２−４Ｌ３１ｉ２り号等に表わされる弘級アンモニ
ウム塩類、米国特許第２．Ａ８０．／−２号および同≠
、／／り。

１７６２号記載のｐ−アばタフエノール類、米国特許第
２．弘り≠、り０３号、同３．／２１．／８’２号、同
４ｔ、２３０，７り６号、同３　、２３３　。

り／り号、特公昭４’／−／／４’３／号、米国特許第
ｊ　、　４’１２　、　ｊ！Ａ号、同Ｊ　、　ｊｌＰ［
、９２を号および同３　、　ｊ１２　、Ｊμ６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−／１．０１＃号、同
≠λ−，２！、２０／号、米国特許第３．／２１，１１
３号、特公昭弘／−／／４１３／号、同４ｔλ−２３ｒ
♂３号および米国特許第３　、！３．２，６０／号等に
表わされるポリアルキレンオキサイド、その他／−フェ
ニルー３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メツイオン
型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要
に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液／ｌ当Ｆ）
２．０ｍｌ以下更に好ましくは全く含有しないことであ
る。実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変
動が小さく、よシ好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カプリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、ｊ−二トロインインダゾー
ル、！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロペンソ
トリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール、コー
チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−テアソ°リルメ
チルーペンズイミダソ゛−ル、イン′ダン゛−ル、ヒド
ロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ
環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、ｐ、ｌ−ジ
アミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜８０ｇ　／　ｌ、好ましくはｏ、ｉ
〜６ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度はｊＯ−ｊ００Ｃ１好
ましくは３０〜ダ００Ｃである。処理時間は、２０秒〜
ｊ分、このましくは３０秒〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、まだは塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニラム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン醗塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．ｔ−ジチ
ア−ｉ、ｒ−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭ｔｚ−ｉｊｊｔ３！ｌＩ
号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き・・
ロダン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。本発明においては、チオ硫酸
塩、特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。／
ｌ当りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さ
らに好ましくはＯ０！〜／、０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８０が好ましく、さらには５〜りが特に好ましい。

ｐＨがこれよシ低いと脱調性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
−〜０．６０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくはＯ０θ弘〜ｏ、ｔ、ｔｏモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルｌニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
ＴｅｒｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６弘巻
、ｐ、２４’Ｊ’　、ｊｔ３（／９３！ｒ年ｊ月号）に
記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭Ａ／−／、３／ｌ＝３．２号に記載のカルシウム
、マクネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭！７−♂！グλ号に記載
のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、ｔｆ
ｆｉ−Ｘ化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術金網「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学金繰「防菌防黴剤事典」、に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　）−１は
ｔ〜りであり、好ましくはｊ−ｇ′″Ｃある。水洗水温
、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得
るが、一般には／ｊ−≠ｔＯＣで２０秒〜ｌＯ分、好１
しくは２！〜りθ０Ｃで３θ秒〜！分の範囲が選択され
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭３７−４３４１！３号、同６１
−／４ｔざ３４１号、同タター／ｇ’１３４ｔ３号、同
６Ｑ−２２０３弘ｊ号、同ｔｏ−２３！１３２号、同乙
０−．２３り７１１Ａ号、同ｔ。

−！３７７ケタ号、同１．／−４８０４１４’号、同２
／−／／ざ７４Ｌ７号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特に／−ヒドロキシエチリテンー
／、／−ジホスホン酸、ｊ−クロロ−λ−メチルー弘−
イソテアゾリンー３−オン、ビスマス化合物、アンモニ
ウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる
。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホル７リンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触し７てから最終浴（一般には水洗又は安定比重）を
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
μ分３０秒以下、好ましくはμ分身下であるような迅速
処理工種において、本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量がｇｏモモル以上、好ましくはりｊモル係以上
、さらに好ましくはりざモル％以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有基が高い稈好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。また、一般式（Ｉ）の増感色素を含有しない他の乳剤
層のハロゲン組成についても同様に上記の塩化銀がざＯ
モル係以上のものが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好ま
しくは０　、Ｉ　ｇ　／　ｍ　　以下、より好ましくは
０　、７６　ｇ　／　ｍ　　以下ｏ、３ｇ／ｍ　　以上
である。塗布銀量が０．にｇ　／　ｍ　　以下であると
、迅速性及び前記スティン発生防止の点で非常に好まし
い。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

・・ロダン化銀の粒径は、約００．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約８０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー１．Ｄ）、＆　／　７　Ａ
　’ｌ　３　（／　９７　ｇ年／−月）１．２．！　〜
２３頁、′■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｔｙｐｅｓ　）”などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４ｔ、Ａλｇ号、同３．乙！ｊ、３
タグ号および英国特許筒１．ＩＩ／３，７μｇ号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約！以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アント・エンジニア’）
７ｆ（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、第１μ巻、２’ｌｒ　
〜２！７頁（／り７０年）；米国特許筒≠、’１３！Ｉ
、コλ１号、同ぐ、≠／≠、３８０号、同≠、弘３３゜
ｏｔ、ｔｒ号、同４’、４’Ｊり、３２０号および英国
特許第一、／１２，１１７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、−化学熟成およ
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー屋／
７４≠３および同Ａ　／　Ｊ’　７　／６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できるの知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ／７Ａ！Ｊ　　　ＲＤ／１７／ｌ
／　化学増感剤　　　　　２３頁　　　８り頁右欄λ　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　　２３〜２４Ｌ頁　　＋ｌＩ、ｒ頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　　ｔ≠り頁右欄≠　増白剤　
　　　　　　−２４′頁 ｊ　かぶり防止剤　　、！ｑ〜コｊ頁　　ｔ≠り頁右欄
〜および安定剤 ｔ　光吸収剤、　　　　２ｊ−ｊＡ頁　　６弘り頁右欄
〜フィルター染料　　　　　　　　　ｔｒｏ頁左欄紫外
線吸収剤 ７　スティン防止剤　２ｊ頁右欄　６３０頁左〜右欄 ｇ　色素画像安定剤　　　２ｊ頁 タ　硬膜剤　　　　　　　２を頁　　　ｔｒｉ頁左欄８
０　バインダー　　　　　、２４頁　　　　同上／／　
可塑剤、潤滑剤　　　１７頁　　　ｔｊＯ頁右欄／、２
　塗布助剤、表　　２ｔ〜λ７頁　　　同上面活性剤 ／３　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ、ディスクｏ−ジャ　（
ＲＤ）Ａ／７Ａ４４Ｊ、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３．６０１号、同第弘、０２２　、ｔ２０号、同第ψ、
３コＡ、０２≠号、同第μ、’４０／。

７ｊ２号、特公昭！ｒ−８０７３２号、英国特許筒１．
≠２よ、０２０号、同第ｉ、ａ７Ａ、７６０号等に記載
のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒グ、３８
０．ｔ／り号、同第弘、３１１゜にり７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第Ｊ、Ｏｔ／、’ｔ３λ号、
同第３，７２６．ＯＡ７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＡ２４’−λ０（／９１≠年６月）、特開昭ｔＯ−
３３Ｊ’！λ号、リサーチ・ディスクロージャー＆２’
Ａ２３０（／９８”１年６月）、特開昭１．０−’Ａ３
６！２号、米国特許第弘、３００．１ｉ３０号、同第μ
、ｊμｏ、ｔｚ４を号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒≠。

Ｏｊ、２，１ノ、２号、同第≠、　／４’Ａ　、　３り
を号、同第μ、−一に、２３３号、同第≠、、２り６，
２Ｑｏ号、ｍ第２．ＪＡり、タータ号、同第２．ｒＯ／
　、７７１号、同第２，７７コ、／＆２号、同第ｒ、ｔ
９ｓ、ＩｓＡ号、同第３，７７２，００２号、同第Ｊ　
、　７！ｒ　、　３０＆’号、同第ｖ、３３μ、θ／／
号、同第弘、３コア、／７．３号、西独特許出願第３，
３コタ、７コタ号、欧州特許筒１ｊ／、３１ｔＡ号、米
国特許筒３　、４Ｚ４４Ｊ　、　ｔ２コ号、同第グ、３
３３．９２２号、同第グ、４ｔ！／、！！り号、同第ａ
、＜ｔ、ｘ７，７１７号、欧州特許筒１６／、芯ｌｚＡ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー煮／７１ｓμ３の
■−Ｇ項、米国特許第≠、／乙３゜Ａ７０号、特の昭５
７−３７’７１３号、米国特許筒４ｔ、ｏｏｐ　、７２
Ｆ号、同第’Ａ、／３１，２！ｒ号、英国特許筒１．／
４ｔ１．．３！１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒≠、３ｔｔ　、、２！７号、英国特許第一、／
、２！、３７０号、欧州特許筒りｔ、３７０号、西独特
許（公開）第、３．．２３μ、５３３号に記載のものか
好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒ｊ　、　４１６／　、！２θ号、同第μ、ｏｒＯ，
コ／／号、同第グ、３乙７，２♂コ号、英国特許筒、２
，８０コ、／７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまだ本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７Ａψ３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭ｊｉ７−／ｊｔ／り
≠Ｖ号、同！７−／ｊｆｔｌコ３’Ａ号、同ｔｏ−ｉｒ
ａ、μｇ号、米国特許筒≠。

、２≠ｇ、り６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒λ、０り７．１１８０号
、同第２　、　／３／　、　／ｌ’ｒ号、％開昭！ター
１ｓ７ｔ３ｒ号、同！ター／７０１≠０号に記載のもの
が好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒≠、　／３０　、≠２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第一。

２１３、≠７２号、同第弘、３３１　、Ｊり３号、同第
≠、３８０，１．ｌＩ号等に記載の長当量カプラー、特
開昭７０−／Ｉｊりｓｏ号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、欧州特許筒１７３．３０ＪＡ号に
記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第一、３λλ、０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許μ、ｌタタ。

ＪＡｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．よ４’／。

２７４を号お：び同第２．！グ／、コ３ｏ号などに記載
されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ａ／　７　ｔ　’ｌ　Ｊのλｒ頁、および問屋／
と７／乙のＡｌ＋７頁右欄から＆４’Ｊ’頁左欄に記載
されている。

次に、本発明の好ましい態様について以下に説明する。

（Ｉ）　　カラー現像液がヒドロキシルアミンヲ実質的
に含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の処理方法。

（２）感光材料の塗布銀量が０　、　ｒ　Ｏｇ　／　ｍ
　　以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の処理方法。

（３）カラー現像工程の後に漂白定着処理され続いて水
洗及び／又は安定化処理される処理工程であって、全処
理工程時間が≠分３０秒以下であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（発明の効果） 本発明方法によれば処理迅速性を損なわずに、カラー現
像液の補充量を著しく低減でき、連続処理時において写
真特性、特に最小濃度、最大濃度及び階調の変動が小さ
い現像処理を行うことができるという優れた効果を奏す
る。さらに本発明方法によれば、高塩化銀感光材料を用
いてカラー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理
時において現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理を行
うことができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが１本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンて両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示すＮ構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。

塗布液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散物を混
合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方法を示
す。

カプラー乳化物の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、
この溶液を８０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含む８０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。

以下この方法に準じてマゼンタ、シアン、中間層用の各
乳化物を調製した。

それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に示す。

イエローカプラー （ＥｘＹｌ） マゼンタカプラー （ＥＸＭ） ＣＢＨＨ７（ｔｊ （ＥｘＱ）シアンカプラー （ＥｘＣ２） ０閂 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ　　２）混色防止剤 ＯＨ ＯＨ （Ｃｐｄ　　”） （（ｐ　ｄ　−４） （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＯＨ （ｃｐｄ−６）色像安定剤 の５：８：９温合物（重量比） （ｃｐｄ−７）ポリマー −ｔｌ−ＣＨ２−ＣＨ＋７ ＣＯＮＨＣ４Ｈｇｉｔ） 平均分子量　８０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 」 Ｃ＜Ｈ９［をン の２：９：８混合物（Ｍ量比） （ｓｏ＋ｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ０＝Ｐ−＋０−Ｃ３Ｈ１７）　３ （ｓｏ＋ｖ−３）溶媒 ｏ＝ｐ−（ｏ−ＣｇＨ１９（ｉｓｏ））３（ｓｏ＋ｖ−
４）溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感層 緑感層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロダン化
銀１モル当たり２．６　Ｘ　８０−３モル添加した。

次いで、本実施例で使用する乳剤の調製方法を示す。

青感性乳剤 （Ｉ液） Ｈ２Ｏ８０００ＣＣ ＮａＣ文　　　　　　　　　　　５．５ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　３２ｇ（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｃｃ（３液） 下記化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　　　３ｃｃ（４液） ＮａＣ１１，７ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　２００ｃｃ（５液） ＡｇＮＯ３５ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　２００ｃｃ（６液） ＮａＣ１４１，３ｇ Ｋ　　Ｉｒ０文６（０，００１％）　　　　０　、５　
ｃ　ｃＨ２Ｏを加えて　　　　　　　、６００　ｃ　ｃ
（７液） Ａ　ｇ　Ｎ　０３　　　　　　　　　　１２０　ｇＨ２
ｏを加えテロ　００　ｃ　ｃ （Ｉ液）を７６°Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。

その後、（４液）と（５液）をｌＯ分分間中して同時添
加した。

さらに８０分後、（６液）と（７液）を３５分分間中し
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加えｐＨを６．３に合わせて、平均
粒子サイズ１．１ｇｍ、変動係数（標準偏差を平均粒子
サイズで割った値：ｓ／ｄ）０．８０の単分散立方体墳
化ｍｌ乳剤を得た。

この乳剤１．０ｋｇに、青色用分光増感色素（Ｓ−１）
の０．６％溶液を２６ｃｃ添加し、さらに、ｏ、０５ｐ
のＡＫＢｒ超微粒子乳剤を、ホストＡｇＣ１乳剤に対し
て０．５モル％の比率で添加し、５８°Ｃて８０分間混
合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感をほどこし安定剤（Ｓｔｂ−１）を８０−４
モル１モルＡｇ添加した。　′ 緑感性乳剤 （８液） Ｈ２Ｏ８０００Ｔｎｉｌｉ ＮａＣ文　　　　　　　　　　３．３ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　３２ｇ（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２４ｄ（Ｉ０液） 化合物Ａ（Ｉ％）　　　　　　　　　３ｍ１（Ｉ１液） ＮａＣ１１１，００ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　２００摺（Ｉ２液） ＡｇＮＯ３３２，００ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　２００ｍ１（Ｉ３液） Ｎａ０文　　　　　　　　　　　　　４４．　　ＯＯｇ
Ｋ　　　Ｉ　ｒｃｌ　　（０，００１＄）　　　　　　
２．　３ＴｎｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　５６０摺
（Ｉ４液） ＡｇＮｏ３　　　　　　　　　１２８ｇＨ２Ｏを加えて
　　　　　　　５６０ｍ１（８液）を５２°Ｃに加熱し
、（９液）と（Ｉ０液）を添加した。その後、（Ｉ１液
）と（Ｉ２液）を１４分分間中して同時添加した。さら
に８０分後、（Ｉ３液）と（Ｉ４液）を１５分背中して
同時添加した。

この乳剤に増感色素（Ｓ−２）を、ハロゲン化銀１ｍｏ
ｌ当り４　Ｘ　８０−４ｍｏｌ添加し、後に下記の（Ｉ
５液）を８０分間にわたって添加し、添加５分後、温度
を下げ脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合せて、 （Ｉ５液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　５．６０ｇＨ２Ｏを加え
て　　　　　　　　２８０ｍ１５８°ＣてチオＦｔＭｉ
ナトリウムを添加し、＠適に化学増感を施し、平均粒子
サイズ０．４８ｐｍ。

変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値；ｓ／
ｄ）０．８０の単分散立方体塩化銀乳剤を得た。

また、安定剤として（Ｓｔｂ−１）をハロゲン化銀１ｓ
ｏｌ当り５　ｘ　８０−４＋ｏｌ添加した。

赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において、使用する
増感色素を（Ｓ−３）に変更し、添加量をハロゲン化＃
！１モル当り１；５ＸｉＯ−’モルとしたほかは、全く
同様にして￥Ａ製した。

次に使用した化合物を示す。

（Ｓ−／）増感色素（化合物■−コ０）（Ｓｔｂ−／）
安定剤 （層構成） 以下に本試料（多層カラー印画紙）における各層の組成
を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２　）を表わす。ハロゲ
ン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ２）
と青味染料（群青）を含む） 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０＃Ｊゼラチン　　
　　　　　　　　　　′°ｔ６イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ）　　　　０．１２色像安定剤（ｃｐａ−／）　　　
　　０．／り溶媒（Ｓｏ　１ｖ−／　）　　　　　　　
ｏ、３ｊ第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタ混色防止（
ｃｐｃｔ−２）　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　Ｏ，３ｔゼラチン　
　　　　　　　　　　　／・２４′マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　ｏ、ぶ０色像安定剤（ｃｐａ−Ｊ）　
　　　　０．２！色素安定剤（Ｃｐｄ−≠）　　　　θ
、／２溶媒（Ｓｏｌｖ−λ）　　　　　　θ、弘コ第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒｒ紫外線吸収
剤（ＵＶ−／）　　　　　θ、７ｕ混色防止剤（Ｃｐｄ
−ｊ）　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　
　　　　０．２ｕ第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０，２／ゼラチン　
　　　　　　　　　　　７．３グシアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ／とＣ２゜ ／：／のブレンド）　　　　　　θ、３４を色素安定剤
（Ｃｐｄ−Ａ）　　　　　０．／７ボリマー（Ｃｐｄ−
７）ｏ、参〇 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　（Ｉ）、、２Ｊ第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ１！３紫外線吸収
剤（ＵＶ−／）　　　　　０．２／溶媒（Ｓｏｌｖ　　
Ｊ）　　　　　　　０．６１第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度７７％）　　ｏ、ｉ７流動パラフ
ィン　　　　　　　　　０．０！各層の硬膜剤としては
、ｌ−オキシ−３，！−ジクロローＳ　−）リアジンナ
トリウム塩を用い九。

以上のようにして得られ九試料を人とした。

次に試料人に使用している青感層に使用の増感色素（Ｓ
−／、　　Ｉ−，２（７）を以下のように変更した他は
同様にして試料Ｂ、Ｃ％Ｄ、Ｅ、Ｆを作成した。

試料Ｂｌ−／７ 試料Ｃｌ−２≠ 試料Ｄ　　　　　Ｉ−≠！ ｔ 試料Ｆ これらの塗布試料の写真特性を調べる丸めに以下のよう
な央験を行った。

まず、塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用の階１４廊元を与えた。このときの
露光は／／　ｉ　ｏ秒の露光時間でコｚｏｃＭｓの廃光
量になるように行った。

上記感光材料を像様霧光後下記処理工程及び下記処理組
成にてカラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連
続処理（ランニングテスト）を行った。ただし、カラー
現像液の組成は第１表に示したように変化させてその各
々についてランニングテストを行った。

ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、青色（Ｂ）の最小濃度（Ｄｍｉｎ）
及び最大濃度（Ｉ）ｍａｘ　）及び階調（濃度０．５を
表わす点から８０ｇＥで０．３高露光側の濃度点までの
濃度差）の連続処理にともなう変化量をマクベス濃度計
を用いて測定し、結果を第１表に示した。

同時にランニング終了時の発色現１象液中の浮遊物の有
無を目視にて確認した。結果を第１表に示した。

カラー現１象　　３ｇ”Ｃａｔ！秒　ＦＯｘｌ　　　ｒ
ｌ漂白定着３０〜３ＡｃＣ≠ｊ秒／Ａｎａｌ　　Ｉｌリ
　ンス■　３０〜３７℃　３０秒　−４ｔｌリ　ンス■
　３０〜３７℃　３０秒　−ＩＩＬｌリ　ンス■　３０
〜３７℃　３０秒　−ｏｏｘｌ　　　μｌ乾燥　７％Ｊ
’０℃ｔｏ秒 ＊感光材料／ｍ　あたりの補充量 （リンス■→■への■タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒθＯｍｌ　　
　　ｆ　００ｍｌエチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　、３．０ｇ　　　乙、ｏｇ有
機保恒ＡＩＩＡ（第７衣番照）　　０．０３ｍｏｌ　　
０．０７ｍｏ１塩化ナトリウム　　　　　　弘、、２ｇ
　　　　＝炭酸カリウム　　　　　　　　２オｇ　　　
λよｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアはドエ チル）−３−メチル−≠− アミノアニリン硫酸塩　　６．０ｇ　　／／、０ｇトリ
エタノールアミン　　　８０．Ｏｇ　　８０．０ｇ蛍光
増白剤（≠、≠′−シ アばノステルベン系）　　　、２．ｏｇ　　≠、Ｏｇ亜
硫酸す）　ＩＪウム　　　　　第１表参照水を加えて　
　　　　　　／　０００ｒｄ　　／　０００ｒ１１ｐＨ
（λｊ’ｃ）　　　　　　８０．０オ　８０，１！漂白
定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　“°°“′チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　　　８００ｔｌ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　よｊｇエチレンシ
アεン四酢酸 二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　≠Ｏｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　タｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１ｏｏｏｒｔｔｐＨ（２ｔ　’Ｃ）　　　　　
　　　　　ｒ、４ｔ。

リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 第１表によれば本発明の増感色素を用いた試料Ａ、Ｂ、
Ｃ及びＤにおいては、本発明の処理■、■、■を用いる
ことによシ、連続処理時の写真特性の変化が著しく小さ
くなシ、安定した写真性能を得ることができると同時に
、カラー現像液中での浮遊物の生成も少ない。

特にその効果は本発明の有機保恒剤を用いた処理■及び
■において顕著である。

（実施例２） 実施例／、処理■において有機保恒剤［−／を■−λ、
１ｌｌ−Ｊ−１ｌｌ−／　ｊ、　ｌｌｌ−／　Ａ、及び
■−２７に変更した他は実施例／と同様に試料Ａを処理
したところ、連続処理時における写真特性の変化が小さ
い、良好な結果が得られた。

（実施例−３） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｉ）を
以下のようにして調製した。

（ｌ液） （２液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　２ｏ匡（３液） 下記の化合物（７％）３ｃｃ Ｈ３ （弘液） （ｊ液） （を液） （７液） （／液）を≦θ０Ｃに加熱し、（コ液）と（３液）を添
加した。その後、（ｔ／−液）と（ｊ液）を６０分分間
中して同時添加した。（弘液）と（！液）添加終了７０
分後に、（６液）と（７液）を２！分間費やして開時添
加した。添加ｊ分後、温度全下げ、脱塩した。水と分散
ゼラチン全卵え、ｐｎを１２．０に合わせて、平均粒子
サイズ１．０μｍ変動係数（標準偏差全平均粒子サイズ
で割った値：ｓ／ｄ）０．／／、臭化銀１モル係の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にトリエチルチ
オ尿素を添加し、最適化学増感を施した。

さらにその後、下記の分光増感色素（第１表参照）をハ
ロゲン化銀乳剤１モル当たυ７×８０　　モル添加した
。又、塗布Ｓ量は第２表に示したように変更した。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層の・・ロダン化銀乳剤（２）
および赤感性ノ・ロダン化銀乳剤層のノ・ロダン化銀乳
剤（３）についても上記と同様の方法によシ、薬品量、
温度および添加時間を変えることでｖ！４製した。

ハロゲン化銀乳剤（コ）Ｋ対して分光増感色素（Ｓｅｎ
−２）を乳剤１モル尚たり！×８０−’モル添加し、ハ
ロゲン化銀乳剤（３）に対しては分光増感色素（Ｓｅｎ
−Ｊ）を乳剤１モル尚たｐＯ６り×／Ｑ　　モル添加し
た。

ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）〜（３）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

乳剤　　形状　平均粒子　ノ・ロダン　変動係数サイズ
　　組成 （μｒｒＬ　）（Ｂｒモル係） （Ｉ）　　立方体　／、００　　　／、０　　０．／／
（コ）　立方体　Ｏ１≠ｊ　　　／　、０　　０．０ヂ
（３）　立方体　０．３≠　　／、１　　０．８０（Ｓ
ｅｎ　−／）　　　第２表紗照 （Ｓｅｎ−２） （Ｓｅｎ−Ｊ） 調製したハロゲン化銀乳剤（Ｉ）〜（３）を用いて、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を炸裂した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調液 イエローカプラー（ＥｘＹ）／り、ｉｇに酢酸ｘ−Ｊ−
ｋ２７　、２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−／）Ｊ。

ｒｃｃを加え溶解し、この溶液を１ｏｑｂドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムｒのを含むｌＱ多ゼラチン水
溶液／ＩＩＣＥに乳化分散させた。−万ノ・ロダン化銀
乳剤（Ｉ）に青感性増感色素（Ｓｅｎ−／）を銀１モル
当たりｒ、ｏｘｉｏ　　’モル加えたものをｐ４製した
。前記の乳化分散物とこの乳剤層を混合溶解し、以下に
示す組成となるように第−層塗布液を９４製した。

第二層から第七層剤の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でｖＩ４裂した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３、ｊ−
ジクロロ−Ｓ　−トリアジンナトリウム塩を用いた。

赤感光性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たシ／６り×８０　　モル添加した。

また青感性乳剤層に対し、弘−ヒドロキシ−を−メチル
−／、Ｊ、３ａ、７−チトラザインデｙをハロゲン化銀
１モル当たＨｉ、ｏ×ｉｏ　　　モル添加した。

また青感性乳剤層および緑感光性乳剤層に対し／−（ｊ
−）チルウレイドフェニル）　−よ−メルカプトテトラ
ゾールをそれぞれハロゲン化銀７モル当た＃）１．ｏ×
ｉｏ　　　モル、／　、　ｊ×／　０モル添加した。

また赤感光性乳剤層に対し、コーアばノーよ−メルカプ
）−／、ｊ、≠−チアジアゾールをハロゲン化銀１モル
当たシコ、ｚＸｉｏ　　　モル添加した。

以下に各層の組成を示す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料：Ｔ　ｒ　０２　（Ｊ　、７
ｇ／　ｒｎ２）　トＷ味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）　　　　　　　第λ表参照ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　／、／Ｊイエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　０．ＡＡ溶媒（Ｓｏｌｖ−／
）　　　　　　　　０．２１第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｒり混色防止
剤（Ｃｐｄ−／　）　　　　　　０　、　Ｏｒ溶媒（Ｓ
ＱＩＶ−／）　　　　　　　　ｏ、２゜溶媒（Ｓｏｌｖ
−コ）　　　　　　　Ｏ，コ０染料（Ｔ　−／　）　　
　　　　　　　　　０　、００３；’第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０６タタマゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−／）　　　０，２５色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　０，８０色像安定剤（Ｃｐｄ−ｊ　）
　　　　　　ｏ　、　ｏｒ色像安定剤（ｃｐｃｔ−≠）
　　　　　　０．０７色像安定剤（Ｃｐｄ−ｚ　）　　
　　　　ｏ　、　ｏｌ溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　
　　　　Ｏ１／り溶媒（Ｓｏｌｖ−Ｊ）　　　　　　　
　０．／ｊｔ第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．≠２紫外線吸
収剤（ＵＶ−／　）　　　　　　ｏ　、　ｒ、２混色防
止剤（Ｃｐｄ−／）　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４’）　　　　　　　　０．２６染料（Ｔ−−２）
　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｌｊ第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｊ）　　　　　　　ｏ、ｘ２セ゛ラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｔ／アンカ
プラー（ＥＸＣ−／）　　　　ｏ、／Ａ（ＥｘＣ−、！
　）　　　　　ｏ、ｉ：を色ｆ象安定剤（Ｃｐｄ−１）
　　　　　　　ｏ　、Ｊ、２色像安定剤／Ｃｐｄ−７）
　　　　　　ｏ、ｉｒ溶媒（Ｓｏｌｖ−＋）　　　　　
　　　ｏ、／。

溶媒（Ｓｏｌｖ−ｓ）　　　　　　　ｏ、ｉ。

溶媒（Ｓｏｌｖ−＆）　　　　　　　　０．／／第六層
（紫外線吸収層） 七゛ラチン　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｙ−ｇ紫外
線吸収剤（ＵＶ−／）　　　　　　ｏ、７ｇ溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４ｔ）　　　　　　　　ｏ、ｏｘ染料（’ｒ　　
−２）　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓ第七層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３３ホリヒニ
・レアルコールのアク１１ル 変性共Ｍ合体（変性度７７％）　　ｏ、ｏｓ流流動バッ
フ１′０　、　ＯＪ （ＥχＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ−／）マゼンタカプラー 〇 ／ （Ｌｘｕ／）ノアン・カプラー （Ｉ〕嶌Ｃ−，２）ノア／カプラー α 使用した化合物の構造は次の通りである。

（Ｃｐｄ−／）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−、り色像安定剤 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１）色素安定削 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐ　ｄ　−ｔ　）色像安定剤 平均分子二：ｔｏ、ｏｏ。

（ＳＯＩＶ−／）溶媒 （Ｓｏｌｖ−，２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−Ｊ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−弘）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 （ｃｐｄ−７）色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の　４Ｚ：、２：ｊ混合物（重量比） の／２：８０：３混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−ｊ）溶媒 （Ｔ−／） （Ｔ−２） 青感層の増感色素及び塗布銀量を下表のように変更して
試料２０／、λθ−１，２Ｑ３．２０’、’。

及び２０１を作成した。

第２表 上記試料コＯ／〜２０！を像様霧光後、ペーパー処理機
を用いて下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

カラー現ｇｌＩ　　ＪＩ’Ｃｔｏ秒　３Ｑ耐　　１Ｉ−
ｌ漂白定着３０〜３Ａ　’Ｃ４Ｌｊ秒２／！ｍｌ　　　
＋’　ｌ安定０３０〜３７℃２０秒−２Ｚ 安定■３０〜３７℃コθ秒−，２１ 安定■３０〜３７℃−Ｑ秒−２１ 安定■３０〜３７℃３０秒、２５Ｏ肩１　２１Ｗ　　燥
　　　７０−４６’Ｃ４０秒 本感光材料／、、２６た夛の補光蓋 （安定■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　８０（ｈｘｌ　　
　　ｌ００ｍ１エチレンジアミン四酢酸　　ｊ、Ｏｇ　
　　！、Ｏｇｊ、４−ジヒドロキシ ベンゼン−７２グー トリスルホン酸　　　　　０．３ｇ　　　０．３ｇトリ
エタノールアミン　　　１．Ｏｇｌ、Ｏｇ塩化ナトナト
リウム　　　　！、弘ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　２’ｇ　　　　２！ｇＮ
−エチルーＮ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一≠−アミンアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　ｊ、Ｏｇ　　　／ｊ、０ｇジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　弘、２ｇ　　８０．０ｇ蛍光増
白剤（≠、参′− ジアミノスチルベン系）　　２．Ｏｇ　　　ｊ、０ｇ水
を加えて　　　　　　　７０００１１２　８０００ｘｌ
ｐＨ（２ｊ　０Ｃ）　　　　　８０．０！　　　／／、
００漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００＊１チオ硫
酸アンモニウム（７０％）　　　　８００ｘ！亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　！！ｇエチレンジ
アミン四酢酸 酢酸トリウム　　　　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　タｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　８０００ｒｎｌｐＨ（ｊｊ’ｃ）　　
　　　　　　　よ、≠Ｏ安定液（タンク液と補充液は同
じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　０，１ｇホルマ
リン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇよ一りロローλ
−メチルー グーインチアゾリン−３−オン　０．０２ｇλ−メチル
ー弘−イソテアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　０，０Ｉｇ硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　０．００６ｇアンモニア水（２ｆ
ｆ％）　　　　　　　、２．Ｏゴ水を加えて　　　　　
　　　　　　８０００ｒｒｔｌｐＨ（コ！０Ｃ）　　　
　　　　　　グ、。

実施例／と同様にして、ランニング処理に伴うＤｍｉｎ
の変化を第３表に示した。

第３表 本発明によれば、ランニングに伴うｐｍｉｎの増加（ス
ティン増加）が少なく、特に塗布銀量がＯ８Ｉｇ／ｍ２
以下である試料コＯ≠及び２０ｊにおいて、その効果は
顕著である。

（実施例４り 実施例３におけるカラー現像液中のジエチルヒドロキシ
ルアミンを等モル化合物［［−／りに変更した他は実施
例３と同様にランニングテストを実施したところ、試料
−−Ｏｊ、コＯ参及びλＯ！においてＤｍｉｎの増加が
著しく少ない、優れた結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも１種の
   芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
   像液で連続処理する方法において、下記一般式（ I ）
   で示される増感色素及び塩化銀を８０モル％以上含有す
   るハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層に有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に含
   有せず、かつその補充量がハロゲン化銀感光材料１ｍ＾
   ２当り１２０ｍｌ以下であるカラー現像液にて処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１およびＺ＿２はベンゾオキサゾール核、
   ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
   アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾー
   ル核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核を
   形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ＿１およびＲ＿
   ２はそれぞれアルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、
   メチル基またはエテル基を表わす。Ｘ＿１＾■は陰イオ
   ンを表わし、ｌは０または１である。〕