JPH0258251B2 - - Google Patents
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- JPH0258251B2 JPH0258251B2 JP22450082A JP22450082A JPH0258251B2 JP H0258251 B2 JPH0258251 B2 JP H0258251B2 JP 22450082 A JP22450082 A JP 22450082A JP 22450082 A JP22450082 A JP 22450082A JP H0258251 B2 JPH0258251 B2 JP H0258251B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- general formula
- penten
- group
- derivative represented
- Prior art date
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- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）
で示される３−メチル−４−ペンテン−１−オー
ル誘導体の製造方法に関する。
ル誘導体の製造方法に関する。
上記式中、Ｒは有機基を表わし、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、シクロヘキシル基などのアルキル基；ビニル
基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル
基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基な
どのアルケニル基；フエニル基、トリル基、ナフ
チル基などのアリール基；ベンジル基、１−フエ
ニルエチル基、２−フエニルエチル基などのアラ
ルキル基などである。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、シクロヘキシル基などのアルキル基；ビニル
基、１−プロペニル基、アリル基、１−ブテニル
基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基な
どのアルケニル基；フエニル基、トリル基、ナフ
チル基などのアリール基；ベンジル基、１−フエ
ニルエチル基、２−フエニルエチル基などのアラ
ルキル基などである。
一般式（）で示される３−メチル−４−ペン
テン−１−オール誘導体は香料の香気成分又は他
の香気成分の芳香を変調し若しくは増強するため
の補助剤として、またこれらの香気成分又は補助
剤の合成中間体として有用である（Perfume
and Flavor Chemicals、、1969；及び特開昭
57−156436号公報参照）。
テン−１−オール誘導体は香料の香気成分又は他
の香気成分の芳香を変調し若しくは増強するため
の補助剤として、またこれらの香気成分又は補助
剤の合成中間体として有用である（Perfume
and Flavor Chemicals、、1969；及び特開昭
57−156436号公報参照）。
従来、３−メチル−４−ペンテン−１−オール
誘導体は次に示す方法により製造されてきたが
〔Helv.Chim.Acta.、64、1387（1981）参照〕、こ
の方法は原料であるクロチルブロミドが高価であ
り、３−メチル−４−ペンテン−１−オールへの
選択率が低く、工業的に有利な方法とは言い難
い。
誘導体は次に示す方法により製造されてきたが
〔Helv.Chim.Acta.、64、1387（1981）参照〕、こ
の方法は原料であるクロチルブロミドが高価であ
り、３−メチル−４−ペンテン−１−オールへの
選択率が低く、工業的に有利な方法とは言い難
い。
本発明者らは容易にしかも安価に入手できる原
料を用いて３−メチル−４−ペンテン−１−オー
ル誘導体を容易に製造する方法を開発すべく鋭意
検討した結果、４−メチル−５，６−ジヒドロ−
2H−ピランから一般式（） （式中、Ｒは前記定義のとおりであり、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。） で示されるアルケン誘導体が容易に得られ、この
アルケン誘導体を原料として３−メチル−４−ペ
ンテン−１−オール誘導体が容易に製造されるこ
とを見出し、本発明に至つた。
料を用いて３−メチル−４−ペンテン−１−オー
ル誘導体を容易に製造する方法を開発すべく鋭意
検討した結果、４−メチル−５，６−ジヒドロ−
2H−ピランから一般式（） （式中、Ｒは前記定義のとおりであり、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。） で示されるアルケン誘導体が容易に得られ、この
アルケン誘導体を原料として３−メチル−４−ペ
ンテン−１−オール誘導体が容易に製造されるこ
とを見出し、本発明に至つた。
すなわち、本発明によれば、前記一般式（）
で示されるアルケン誘導体をプロトン性溶媒の存
在下に金属亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウム
から成る群より選ばれる少くとも１つの金属を用
いて還元することにより前記一般式（）で示さ
れる３−メチル−４−ペンテン−１−オール誘導
体を製造することができる。また、一般式（）
で示されるアルケン誘導体は４−メチル−５，６
−ジヒドロ−2H−ピランと一般式（） （式中、Ｒ及びＸは前記定義のとおりである。） で示される酸誘導体とをルイス酸の存在下に反応
させることによつて容易に得られる。
で示されるアルケン誘導体をプロトン性溶媒の存
在下に金属亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウム
から成る群より選ばれる少くとも１つの金属を用
いて還元することにより前記一般式（）で示さ
れる３−メチル−４−ペンテン−１−オール誘導
体を製造することができる。また、一般式（）
で示されるアルケン誘導体は４−メチル−５，６
−ジヒドロ−2H−ピランと一般式（） （式中、Ｒ及びＸは前記定義のとおりである。） で示される酸誘導体とをルイス酸の存在下に反応
させることによつて容易に得られる。
原料として用いる４−メチル−５，６−ジヒド
ロ−2H−ピランはイソブテンとホルマリンより
イソプレンを製造する際に多量に副生し、また酸
触媒の存在下での第３級ブタノールとホルムアル
デヒド水溶液との反応などによつても合成するこ
とができ、容易にしかも安価に入手できる。
ロ−2H−ピランはイソブテンとホルマリンより
イソプレンを製造する際に多量に副生し、また酸
触媒の存在下での第３級ブタノールとホルムアル
デヒド水溶液との反応などによつても合成するこ
とができ、容易にしかも安価に入手できる。
４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラン
と一般式（）で示される酸誘導体との反応で用
いるルイス酸としては例えば、三フツ化ホウ素・
エーテル錯体、塩化アルミニウム、臭化アルミニ
ウム、塩化第１鉄、塩化第２鉄、塩化第１スズ、
塩化第２スズ、塩化亜鉛、硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸などを挙げることができるが、好ましく
は塩化亜鉛、塩化アルミニウム、三フツ化ホウ
素・エーテル錯体である。ルイス酸の使用量は４
−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピランに対
して0.001〜0.5倍モル量、好ましくは0.01〜0.5倍
モル量である。この反応は溶媒中で行なうのが好
ましく、例えば１，２−ジクロルエタン、ジクロ
ルメタン、クロロホルム、１，１，２−トリクロ
ルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭素水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、リグロイ
ンなどの炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、ベンゾニトリル、アセトニトリルなどの含窒
素化合物；メチルエチルケトン、酢酸、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどの含酸素化合物又はこれらの
混合物を溶媒として使用できる。溶媒の使用量は
４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピランに
対して約２〜100倍重量、好ましくは約５〜20倍
重量である。この反応は通常−５℃〜70℃、好ま
しくは０℃〜50℃で行なう。
と一般式（）で示される酸誘導体との反応で用
いるルイス酸としては例えば、三フツ化ホウ素・
エーテル錯体、塩化アルミニウム、臭化アルミニ
ウム、塩化第１鉄、塩化第２鉄、塩化第１スズ、
塩化第２スズ、塩化亜鉛、硫酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸などを挙げることができるが、好ましく
は塩化亜鉛、塩化アルミニウム、三フツ化ホウ
素・エーテル錯体である。ルイス酸の使用量は４
−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピランに対
して0.001〜0.5倍モル量、好ましくは0.01〜0.5倍
モル量である。この反応は溶媒中で行なうのが好
ましく、例えば１，２−ジクロルエタン、ジクロ
ルメタン、クロロホルム、１，１，２−トリクロ
ルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭素水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、リグロイ
ンなどの炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼ
ン、ベンゾニトリル、アセトニトリルなどの含窒
素化合物；メチルエチルケトン、酢酸、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどの含酸素化合物又はこれらの
混合物を溶媒として使用できる。溶媒の使用量は
４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピランに
対して約２〜100倍重量、好ましくは約５〜20倍
重量である。この反応は通常−５℃〜70℃、好ま
しくは０℃〜50℃で行なう。
一般式（）で示されるアルケン誘導体を金属
亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウムから成る群
から選ばれる少くとも１つの金属を用いて還元す
る反応は、プロトン性溶媒の存在下に行なわれ
る。プロトン性溶媒としては水；酢酸、プロピオ
ン酸などの低級脂肪酸；塩酸、硫酸などの鉱酸の
水溶液；メタノール、エタノール、プロパノール
などのアルコール又はこれらの混合物などを挙げ
ることができるが、好ましくは酢酸又は酢酸と塩
酸との混合液である。またジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；
ベンゼン、トルエン、ヘキサン、リグロインなど
の炭化水素に代表される非プロトン性溶媒を上記
のプロトン性溶媒と混合して使用することもでき
る。溶媒の使用量は一般式（）で示されるアル
ケン誘導体に対して約１〜100倍重量、好ましく
は約１〜10倍重量である。金属亜鉛、金属スズ若
しくは金属マグネシウム又はこれらの混合物の使
用量は一般式（）で示されるアルケン誘導体に
対して約0.1〜10倍モル量、好ましくは約１〜２
倍モル量である。この反応は使用する溶媒の凝固
点〜沸点の範囲内の温度で行なうことができる。
亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウムから成る群
から選ばれる少くとも１つの金属を用いて還元す
る反応は、プロトン性溶媒の存在下に行なわれ
る。プロトン性溶媒としては水；酢酸、プロピオ
ン酸などの低級脂肪酸；塩酸、硫酸などの鉱酸の
水溶液；メタノール、エタノール、プロパノール
などのアルコール又はこれらの混合物などを挙げ
ることができるが、好ましくは酢酸又は酢酸と塩
酸との混合液である。またジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；
ベンゼン、トルエン、ヘキサン、リグロインなど
の炭化水素に代表される非プロトン性溶媒を上記
のプロトン性溶媒と混合して使用することもでき
る。溶媒の使用量は一般式（）で示されるアル
ケン誘導体に対して約１〜100倍重量、好ましく
は約１〜10倍重量である。金属亜鉛、金属スズ若
しくは金属マグネシウム又はこれらの混合物の使
用量は一般式（）で示されるアルケン誘導体に
対して約0.1〜10倍モル量、好ましくは約１〜２
倍モル量である。この反応は使用する溶媒の凝固
点〜沸点の範囲内の温度で行なうことができる。
本発明の好適な実施態様においては、４−メチ
ル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラン及びルイス
酸を溶媒に溶解又は懸濁させ、ついで一般式
（）で示される酸誘導体を添加し、約0.5〜４時
間撹拌を続けることにより一般式（）で示され
るアルケン誘導体を含む反応混合物が得られる。
この反応混合物から例えば、蒸留操作により一般
式（）で示されるアルケン誘導体を単離する。
次に、金属亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウム
から成る群より選ばれる少くとも１つの金属をプ
ロトン性溶媒中に懸濁させ、撹拌下に必要に応じ
て加熱又は冷却しながら一般式（）で示される
アルケン誘導体を添加し反応させるか、または一
般式（）で示されるアルケン誘導体をプロトン
性溶媒中に溶解又は懸濁させ、撹拌下に必要に応
じて加熱又は冷却しながら上記の金属を添加し反
応させる。約0.5〜５時間撹拌を続けることによ
り一般式（）で示される３−メチル−４−ペン
テン−１−オール誘導体を含む反応混合物が得ら
れる。この反応混合物からの３−メチル−４−ペ
ンテン−１−オール誘導体の分離回収は通常の方
法により行なうことができる。例えば、反応混合
物を水にあけたのち、これをジエチルエーテルで
抽出し、抽出液を水洗し、乾燥する。ついで抽出
液から溶媒を留去して３−メチル−４−ペンテン
−１−オール誘導体の粗製物を得る。この粗製物
をカラムクロマトグラフイー、蒸留などにより精
製することにより高純度の３−メチル−４−ペン
テン−１−オール誘導体を得ることができる。
ル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラン及びルイス
酸を溶媒に溶解又は懸濁させ、ついで一般式
（）で示される酸誘導体を添加し、約0.5〜４時
間撹拌を続けることにより一般式（）で示され
るアルケン誘導体を含む反応混合物が得られる。
この反応混合物から例えば、蒸留操作により一般
式（）で示されるアルケン誘導体を単離する。
次に、金属亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウム
から成る群より選ばれる少くとも１つの金属をプ
ロトン性溶媒中に懸濁させ、撹拌下に必要に応じ
て加熱又は冷却しながら一般式（）で示される
アルケン誘導体を添加し反応させるか、または一
般式（）で示されるアルケン誘導体をプロトン
性溶媒中に溶解又は懸濁させ、撹拌下に必要に応
じて加熱又は冷却しながら上記の金属を添加し反
応させる。約0.5〜５時間撹拌を続けることによ
り一般式（）で示される３−メチル−４−ペン
テン−１−オール誘導体を含む反応混合物が得ら
れる。この反応混合物からの３−メチル−４−ペ
ンテン−１−オール誘導体の分離回収は通常の方
法により行なうことができる。例えば、反応混合
物を水にあけたのち、これをジエチルエーテルで
抽出し、抽出液を水洗し、乾燥する。ついで抽出
液から溶媒を留去して３−メチル−４−ペンテン
−１−オール誘導体の粗製物を得る。この粗製物
をカラムクロマトグラフイー、蒸留などにより精
製することにより高純度の３−メチル−４−ペン
テン−１−オール誘導体を得ることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
亜鉛粉末26.0ｇを酢酸50mlに懸濁させた溶液中
に５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルアセテート71.0ｇを20℃でゆつくり滴下し
た。滴下後、同温度で１時間撹拌した。得られた
反応液に水を加え、これをジエチルエーテルで抽
出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗滌
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽出
液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を減
圧蒸留することにより62〜63℃／12mmHgの留分
として３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセ
テートを21.6ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペ
クトルを次に示す。
に５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルアセテート71.0ｇを20℃でゆつくり滴下し
た。滴下後、同温度で１時間撹拌した。得られた
反応液に水を加え、これをジエチルエーテルで抽
出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗滌
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽出
液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を減
圧蒸留することにより62〜63℃／12mmHgの留分
として３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセ
テートを21.6ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペ
クトルを次に示す。
1H−NMRスペクトル（90MHz）δHMS CCl4：
0.97（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）；1.53（double ｔ、Ｊ
＝７Hz、2H）；1.93（ｓ、3H）；2.0〜2.4（ｍ、
1H）；3.96（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.8〜5.1（ｍ、
2H）；5.4〜5.8（ｍ、1H） 実施例 ２ ４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラン
300ｇ、塩化亜鉛12.5ｇ及び１，２−ジクロルエ
タン1.5の混合液中に室温で撹拌しながら塩化
アセチル218mlを滴下した。滴下後、１時間撹拌
を続けた。得られた反応液を水にあけ、これをジ
エチルエーテルで抽出した。抽出液を水、重曹
水、食塩水で順次洗滌し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。この抽出液からジエチルエーテルを
留去し、その残渣を減圧蒸留することにより62〜
75℃／１mmHgの留分として５−クロル−３−メ
チル−３−ペンテン−１−イルアセテートを221
ｇ得た。
＝７Hz、2H）；1.93（ｓ、3H）；2.0〜2.4（ｍ、
1H）；3.96（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.8〜5.1（ｍ、
2H）；5.4〜5.8（ｍ、1H） 実施例 ２ ４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラン
300ｇ、塩化亜鉛12.5ｇ及び１，２−ジクロルエ
タン1.5の混合液中に室温で撹拌しながら塩化
アセチル218mlを滴下した。滴下後、１時間撹拌
を続けた。得られた反応液を水にあけ、これをジ
エチルエーテルで抽出した。抽出液を水、重曹
水、食塩水で順次洗滌し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。この抽出液からジエチルエーテルを
留去し、その残渣を減圧蒸留することにより62〜
75℃／１mmHgの留分として５−クロル−３−メ
チル−３−ペンテン−１−イルアセテートを221
ｇ得た。
５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルアセテート1.90ｇ、スズ粉末1.20ｇ、酢酸3.0
ml及び濃塩酸水0.5mlの混合液を90〜100℃で１時
間加熱撹拌した。酢酸液の温度を室温に戻したの
ち、この反応液に水を加え、ついでジエチルエー
テルで抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で
順次洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
この抽出液からジエチルエーテルを留去し、その
残渣を減圧下（12mmHg）にクーゲルロール蒸留
器（浴温：75〜85℃）を用いて蒸留することによ
り３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセテー
トを0.80ｇ得た。
イルアセテート1.90ｇ、スズ粉末1.20ｇ、酢酸3.0
ml及び濃塩酸水0.5mlの混合液を90〜100℃で１時
間加熱撹拌した。酢酸液の温度を室温に戻したの
ち、この反応液に水を加え、ついでジエチルエー
テルで抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で
順次洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
この抽出液からジエチルエーテルを留去し、その
残渣を減圧下（12mmHg）にクーゲルロール蒸留
器（浴温：75〜85℃）を用いて蒸留することによ
り３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセテー
トを0.80ｇ得た。
実施例 ３
亜鉛粉末0.66ｇを酢酸３mlに懸濁させた溶液中
に５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルイソブチレート2.04ｇを20℃でゆつくり滴下
した。滴下後、同温度で１時間撹拌した。得られ
た反応液に水を加え、これをジエチルエーテルで
抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗
滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽
出液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を
減圧下（12mmHg）にクーゲルロール蒸留器（浴
温：130〜140℃）を用いて蒸留することにより３
−メチル−４−ペンテン−１−イルイソブチレー
トを0.71ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペクト
ルを次に示す。
に５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルイソブチレート2.04ｇを20℃でゆつくり滴下
した。滴下後、同温度で１時間撹拌した。得られ
た反応液に水を加え、これをジエチルエーテルで
抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗
滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽
出液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を
減圧下（12mmHg）にクーゲルロール蒸留器（浴
温：130〜140℃）を用いて蒸留することにより３
−メチル−４−ペンテン−１−イルイソブチレー
トを0.71ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペクト
ルを次に示す。
1H−NMRスペクトル（90MHz）δHMS CCl4：
1.01（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）；1.13（ｄ、Ｊ＝７Hz、
6H）；1.55（double ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；2.0〜
2.6（ｍ、2H）；3.99（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.8
〜5.1（ｍ、2H）；5.5〜5.9（ｍ、2H） 実施例 ４ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルクロネート2.02ｇを用いる以外は同様にし
て反応させ、同様の操作を行ない、減圧下（12mm
Hg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：140〜150
℃）を用いて蒸留することにより３−メチル−４
−ペンテン−１−イルクロトネートを0.58ｇ得
た。生成物の 1H−NMRスペクトルを次に示す。
6H）；1.55（double ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；2.0〜
2.6（ｍ、2H）；3.99（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.8
〜5.1（ｍ、2H）；5.5〜5.9（ｍ、2H） 実施例 ４ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルクロネート2.02ｇを用いる以外は同様にし
て反応させ、同様の操作を行ない、減圧下（12mm
Hg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：140〜150
℃）を用いて蒸留することにより３−メチル−４
−ペンテン−１−イルクロトネートを0.58ｇ得
た。生成物の 1H−NMRスペクトルを次に示す。
1H−NMRスペクトル（90MHz）δHMS CCl4：
1.02（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）；1.57（double ｔ、Ｊ
＝７Hz、2H）；1.85（dd、Ｊ＝７Hz及び２Hz、
3H）；2.0〜2.4（ｍ、2H）；4.04（ｔ、Ｊ＝７Hz、
2H）；4.8〜5.1（ｍ、2H）；5.4〜5.9（ｍ、2H）；
6.6〜7.1（ｍ、2H） 実施例 ５ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルベンゾエート2.38ｇを用いる以外は同様に
反応させ、同様の操作を行ない、減圧下（0.6mm
Hg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：150〜160
℃）を用いて蒸留することにより３−メチル−４
−ペンテン−１−イルベンゾエートを0.96ｇ得
た。生成物の 1H−NMRスペクトルを次に示す。
＝７Hz、2H）；1.85（dd、Ｊ＝７Hz及び２Hz、
3H）；2.0〜2.4（ｍ、2H）；4.04（ｔ、Ｊ＝７Hz、
2H）；4.8〜5.1（ｍ、2H）；5.4〜5.9（ｍ、2H）；
6.6〜7.1（ｍ、2H） 実施例 ５ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルベンゾエート2.38ｇを用いる以外は同様に
反応させ、同様の操作を行ない、減圧下（0.6mm
Hg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：150〜160
℃）を用いて蒸留することにより３−メチル−４
−ペンテン−１−イルベンゾエートを0.96ｇ得
た。生成物の 1H−NMRスペクトルを次に示す。
1H−NMRスペクトル（90MHz）δHMS CCl4：
1.15（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）；1.70（double ｔ、Ｊ
＝７Hz、2H）；2.1〜2.5（ｍ、2H）；4.26（ｔ、
Ｊ＝７Hz、2H）；4.8〜5.1（ｍ、2H）；5.5〜5.9
（ｍ、2H）；7.2〜7.6（ｍ、3H）；7.9〜8.2（ｍ、
2H） 実施例 ６ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルフエニルアセテート2.52ｇを用いる以外は
同様に反応させ、同様の操作を行ない、減圧下
（0.8mmHg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：170
〜180℃）を用いて蒸留することにより３−メチ
ル−４−ペンテン−１−イルフエニルアセテート
を1.02ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペクトル
を次に示す。
＝７Hz、2H）；2.1〜2.5（ｍ、2H）；4.26（ｔ、
Ｊ＝７Hz、2H）；4.8〜5.1（ｍ、2H）；5.5〜5.9
（ｍ、2H）；7.2〜7.6（ｍ、3H）；7.9〜8.2（ｍ、
2H） 実施例 ６ 実施例３において５−クロル−３−メチル−３
−ペンテン−１−イルイソブチレート2.04ｇの代
りに５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１
−イルフエニルアセテート2.52ｇを用いる以外は
同様に反応させ、同様の操作を行ない、減圧下
（0.8mmHg）にクーゲルロール蒸留器（浴温：170
〜180℃）を用いて蒸留することにより３−メチ
ル−４−ペンテン−１−イルフエニルアセテート
を1.02ｇ得た。生成物の 1H−NMRスペクトル
を次に示す。
1H−NMRスペクトル（90MHz）δHMS CCl4：
0.93（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）；1.50（double ｔ、Ｊ
＝７Hz、2H）；1.9〜2.4（ｍ、2H）；3.47（ｓ、
2H）；3.99（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.7〜5.0（ｍ、
2H）；5.4〜5.8（ｍ、1H）；7.26（ｓ、5H） 実施例 ７ ５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルアセテート1.90ｇと酢酸3.0mlとの混合溶液
中に撹拌下に室温で金属マグネシウム片0.30ｇを
徐々に加え、ついで１時間撹拌を続けた。得られ
た反応液を水にあけ、これをジエチルエーテルで
抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗
滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽
出液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を
カラムクロマトグラフイーで精製することにより
３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセテート
を0.62ｇ得た。
＝７Hz、2H）；1.9〜2.4（ｍ、2H）；3.47（ｓ、
2H）；3.99（ｔ、Ｊ＝７Hz、2H）；4.7〜5.0（ｍ、
2H）；5.4〜5.8（ｍ、1H）；7.26（ｓ、5H） 実施例 ７ ５−クロル−３−メチル−３−ペンテン−１−
イルアセテート1.90ｇと酢酸3.0mlとの混合溶液
中に撹拌下に室温で金属マグネシウム片0.30ｇを
徐々に加え、ついで１時間撹拌を続けた。得られ
た反応液を水にあけ、これをジエチルエーテルで
抽出した。抽出液を水、重曹水、食塩水で順次洗
滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この抽
出液からジエチルエーテルを留去し、その残渣を
カラムクロマトグラフイーで精製することにより
３−メチル−４−ペンテン−１−イルアセテート
を0.62ｇ得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは有機基を表わし、Ｘはハロゲン原子
を表わす。） で示されるアルケン誘導体をプロトン性溶媒の存
在下に金属亜鉛、金属スズ及び金属マグネシウム
から成る群より選ばれる少くとも１つの金属を用
いて還元することを特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。） で示される３−メチル−４−ペンテン−１−オー
ル誘導体の製造方法。 ２ ４−メチル−５，６−ジヒドロ−2H−ピラ
ンと一般式 （式中、Ｒは有機基を表わし、Ｘはハロゲン原子
を表わす。） で示される酸誘導体とをルイス酸の存在下に反応
させて一般式 （式中、Ｒ及びＸは前記定義のとおりである。） で示されるアルケン誘導体を得、ついで該アルケ
ン誘導体をプロトン性溶媒の存在下に金属亜鉛、
金属スズ及び金属マグネシウムから成る群より選
ばれる少くとも１つの金属を用いて還元すること
を特徴とする一般式 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。） で示される３−メチル−４−ペンテン−１−オー
ル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22450082A JPS59112941A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | ３−メチル−４−ペンテン−１−オ−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22450082A JPS59112941A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | ３−メチル−４−ペンテン−１−オ−ル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59112941A JPS59112941A (ja) | 1984-06-29 |
| JPH0258251B2 true JPH0258251B2 (ja) | 1990-12-07 |
Family
ID=16814768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22450082A Granted JPS59112941A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | ３−メチル−４−ペンテン−１−オ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59112941A (ja) |
-
1982
- 1982-12-20 JP JP22450082A patent/JPS59112941A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59112941A (ja) | 1984-06-29 |
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