JPH0258726A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末及び結合剤樹脂
を主体とする磁性１１ｉｔ設けた磁気記録媒体に関し、
特に広範囲の温湿度条件下における走行耐久性が優れ且
つタップ耐久性が優れたディスク状磁気記録媒体に関す
るものである。

〔従来技術及びその問題点〕

近年、ＶＴＲ，パーソナルコンピューター、ワードプロ
セッサー等が一般民生用機器として普及するようになっ
て磁気記録媒体の使用条件、なかでも温湿度条件が広範
囲に渡るようになってきた。

そのため、高温下、あるいは高温から低温までの温度サ
イクルが長時間続けられる状態でも優れた走行耐久性を
有することが磁気記録媒体に要求されるようになってき
た。

磁気記録媒体のこの走行耐久性全改良するために、従来
から磁性層中に脂肪酸エステルを添加する方法（特開昭
３０−２２６０３・号公報、特開昭１０−／ｒ３りＯＳ
号公報、特開昭ｊ、ｔ−／３り６３７号公報、特公昭３
タ一２ｇ３６７号公報、特公昭４′／−／ｒＯｔ！号公
報、特公昭４’７−／２りＳＯ号公報）、シリコーン化
合物全添加する方法（ＵＳ２Ａｚａｔｔｒ／）、脂肪酸
や炭化水素を添加する方法等が提案され試みられてきた
。

しかしながら、従来のこれらの技術においては前記添加
物が高温度下では磁性層表面から揮発し易かったシ、一
方低温度下では磁性層表面に析出してヘッドの目詰１シ
やドロップ・アウト増大の原因となる等の問題があった
。丑た、効果を期待して添加量を多くすると結合剤樹脂
を可塑化して磁性層の膜強度を弱めて耐久性をむしろ低
下させてしまう等の問題もあった。

また、潤滑性は比較的硬れている直鎖のアルキル基金有
するエステル化合物であると融点が高いものが多く前記
の低温下では磁性層表面に析出するという問題をしばし
ば引き起こした。

このような開票を解決するために高温下では磁性層から
揮発しにくく、低温下では磁性層表面に析出することが
ないように高分子量でかつ分岐した炭化水素基あるいは
不飽和炭化水素基を有した脂肪酸エステルを磁性層に添
加する方法が特公昭！７−／２９３０号公報、特開昭Ｊ
ｔｌ’　−／１Ｏｕ２ｊ号公報、特開昭１１−２／１０
３１号公報、特開昭６０−６０−２Ｏ３号公報、特開昭
ｔ／−λり弘６３７号公報、特開昭ｔコーｌコｊタコタ
号公報に開示されている。しかしこれらのエステルは常
温で液状であシ結合剤樹脂と相浴し易く結合剤樹脂を可
塑化する結果磁性層の膜強度を低下させいずれも充分な
効果が得られていない。また、潤滑性も分岐したアルキ
ル基を有するエステル化合物では充分ではなかった。

特ニ、パーソナルコンピュータやワードプロセッサー等
に使用されるフロッピーティスフ等のように磁性層に対
してヘッドのオンオフが数多く繰シ返される方式に使用
されるディスク状磁気記録媒体にあっては、上記の磁性
層の膜強度が低下すると、タップ耐久性が低下してしま
い充分な記録再生ができないという問題を引き起こすの
で従来のエステル化合物にともなう上記の問題は重大で
あった。

〔発明の目的〕

−，１− 本発明は上記の従来技術の問題点を改良する為になされ
たものであり、ヘッドに対する磁性層の潤滑性が優れて
おシ且つ広範囲の環境条件下で走行耐久性の優れさらに
タップ耐久性の優れたディスク状磁気記録媒体を提供す
ること金目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤
樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において
、該結合剤樹脂が、−８０３Ｍ。

＝０　Ｓ　Ｏｓ　Ｍ−ＣＯＯＭ、　−Ｐ　（ＯＭ’　）
　２及び０Ｐ（ＯＭ’）２　　（タタＬ、Ｍｔｌｊ、　
Ｈ，Ｌ　ｉ　、　Ｎ　ａＩ 又はＮＲ４（ＲはＨ１アルキル基、アルケニル基又はア
ルカノール基）、Ｍ′はＨ，Ｌｉ、Ｎａ、アルキル基又
はＮａ４（ＲはＨ、アルキル基、アルケニル基又はアル
カノール基）を表す。）からなる群から選ばれる少なく
とも一種の極性基を有するポリマーであって、且つ該磁
性層は、下記−般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるエス
テル化合物の少なくとも７種を含有していることを特徴
とする磁気記録媒体により達成される。

Ｒ１−ＣＨ−Ｃ０ＯＲ 几２ Ｒ３−ＣＨ−’Ｒ４−Ｃ０ＯＲ（ＩＩ　）Ｈａ （Ｒｔｉｄ炭素数を乃至／２の直鎖アルキル基Ｒ２は炭
素数≠乃至／θの直鎖アルキル基几３は炭素数７乃至／
７の直鎖アルキル基Ｒ４は炭素数／乃至／７の直鎖アル
キル基几　は炭素数弘乃至２２の直鎖又は分岐のアルキ
ル基 であって、且つＲ３の炭素数とＲ４の炭素数の合計が１
０乃至、２ｊ） 本発明で使用する前記一般式（Ｉ）又は前記−般式（Ｉ
Ｉ）で表されるエステル化合物は、その脂肪酸部の株化
水素基が炭素数が特定の範囲の大きさである分岐したア
ルキル基であってかつその脂肪酸残基は炭素数がある特
定の範囲の大きさである分岐もしくは直鎖のアルキル基
であるという構造的特徴を有している。この構造的特徴
が本発明の磁気記録媒体に以下のような利点をもたらし
ている。１ず第一に脂肪酸残基が分岐構造であるため比
較的低温度であっても結晶化しにくく液状で潤滑効果を
発揮でき、１だ分子中の脂肪酸残基とアルコール部の炭
素数がある程度の大きさに限定されておるので高温度下
でも磁性層表面から揮散しにくい。そのため、本発明に
おいては、広範囲の環境条件下において走行耐久性の優
れた磁気記録媒体の提供が可能になった。次に、脂肪酸
残基に分岐があっても前記一般式（Ｉ）又は前記一般式
（ＩＩ）のＲ１、Ｒ２、几３、Ｒ４は分岐のない直鎖ア
ルキル基であるので、分岐の炭化水素基を有するエステ
ル化合物であっても比較的その粘度は低いので低温度に
おいても潤滑性は必筐シ低下しない。以上のように、本
発明で使用する前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（Ｉ［
）で表されるエステル化合物は磁気記録媒体の潤滑剤と
して潤滑効果が比較的大きく且つ広い温度領域において
その潤滑効果を喪失しないという従来の潤滑剤にはみら
れない利点を有する。

さらに、前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（ＩＩ）で表
されるエステル化合物は、その脂肪酸残基が分岐してい
る分子構造であるためが結合剤樹脂との親和性は比較的
小さく結合剤樹脂を可塑化する恐れが比較的少ない。と
はいえ、結合剤樹脂によっては、前記一般式（Ｉ）又は
前記一般式（Ｉ［）で表されるエステル化合物を磁性層
中に含有させることによシ可塑化が起こシ特にフロッピ
ーディスク等のディスク状磁気記録媒体にあってはその
タップ耐久性をしばしば低下させてしまう。本発明では
結合剤樹脂として一８ＯａＭ、−ＯＳＯ３Ｍ。

（ただし、ＭはＨ，Ｌｉ１Ｎａ５１はＮａ４（几はＨ１
アルキル基、アルケニル基又はアルカノール基）、Ｍ’
はＨ，Ｌｉ、Ｎａ、アルキル基又はＮＲ４（ＲはＨ、ア
ルキル基、アルケニル基又は−ター アルカノール基）を表す。）からなる群から選ばれる少
なくとも一種の極性基を有するポリマーを使用すること
によってエステル化合物を磁性層中に含有させることに
伴う磁性層の膜質の低下を抑えタップ耐久性も優れたデ
ィスク状磁気記録媒体の提供を可能にした。すなわち、
本発明の磁気記録媒体で使用される前記結合剤樹脂はそ
の分子内に強磁性粉末表面との親和性が大きい極性基を
有しているので磁性層にあっては強磁性粉末の表面に強
固に吸着しており強靭な膜質の磁性層を形成する。その
ため、タップ耐久性も優れたディスク状磁気記録媒体の
提供全可能にした。

上述した如く、本発明は、潤滑剤として使用するエステ
ル化合物及び結合剤樹脂として使用するポリマーの構造
的特徴によって、さらにそれらを組み合わせることによ
って従来の技術では得られなかった優れた走行耐久性及
びタップ耐久性がともに優れた磁気記録媒体の提供を可
能にした。

本発明で使用される一般式（Ｉ）で表される前記エステ
ル化合物の原料となる脂肪酸は、ガード／　０− シト法によｐ得られる脂肪族アルコール例えば三菱化成
製ダイヤドールｉｒａ＜２−ヘプチルウンデカノール）
を酸化する方法で合成される。

一般式（Ｉ）で表される前記エステル化合物の脂肪酸残
基の炭素数は、Ｒ１においては１２以下であり、Ｒ２に
おいてはＩＯ以下である。これよりも大きくなると、粘
度が大きくなるためか、潤滑性が低下し初期起動トルク
も増大するので好ましくない。

また、一般式（Ｉ）で表される前記エステル化合物の脂
肪酸残基は２位の位置で分岐しているが、他の位置で分
岐しているよシも、分子が大きい割シには低粘度でちゃ
且つ低融点であるので、特に低温度下で潤滑性と耐久性
を保持せしめることができる。

本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で表されるエステル化
合物の具体例としては、具体的には、コテトラオクタン
酸ブチル、ｌ−ペンタノナン酸ブチル、２−へキシルデ
カン酸ブチル、λ−へブチルウンデカン酸ブチル、コー
オクチルドデカン酸ブチル、λ−デシルテトラテヵン酸
ブチル、コーチトラオクタン酸オクチル、コーペンタノ
ナン酸オクチル、コーへキシルデカン酸オクチル、λ−
へブチルウンデカン酸オクチル、λ−オクチルドデカン
酸オクチル、λ−デシルテトラデカン酸オクチル、λ−
テトラオクタン酸ラウリル、コーペンタノナン酸ラウリ
ル、λ−へキシルデカン酸ラウリル、コーへブチルウン
デカン酸ラウリル、コーオクチルドデカン酸ラウリル、
λ−テシルテトラデカン酸ラウリル、λ−テトラオクタ
ン酸パルミチル、λ−ペンタノナン酸ノξルミチル、−
へキシルデカン酸パルミチル、２−へブチルウンデカン
酸ノξルミチル、−一オクチルドデカン酸パルミチル、
λ−テシルテトラデカン酸パルミテル、コーチトラオク
タン酸ヘキサデシル、２−ペンタノナン酸ヘキサデシル
、λ−へキシルデカン酸ヘキサデシル、２−へプチルウ
ンテカン酸ヘキサデシル、−一オクチルドテカン酸ヘキ
サデシル、−一デシルテトラテカン酸ヘキサデシル、λ
−テトラオクタン酸ステアリル、コーペンタノナン酸ス
テアリル、λ−へキシルデカン酸ステアリル、コーへブ
チルウンデカン酸ステアリル、２−オクチルドデカン酸
ステアリル、λ−デシルテトラデカン酸ステアリル、コ
ーチトラオクタン酸インステアリル、λ−はンタノナン
酸イソステアリル、コーへキシルデカン酸イソステアリ
ル、コーヘプチルウンデカン酸イソステアリル、２−オ
クチルトチカン酸イソステアリル、λ−デシルテトラデ
カンイソステアリル等が挙げられる。

本発明で使用される一般式（Ｉｆ）で表される前記エス
テル化合物は、一般的にはメチル分岐脂肪酸又は異性化
脂肪酸と呼ばれダイマー酸を製造する際の副生成物とし
て得られる。例えば、エメリー社製のイソステアリン酸
＠１７／、３１７３等がある。

一般式（Ｉｆ）で表される前記エステル化合物の脂肪酸
残基の炭素数は、Ｒ３においては１７以下でありｓＲ４
においては７７以下である。これよりも大きくなると、
粘度が大きくなるためか、潤滑性が低下し初期起動トル
クも増大するので好ま／　３− しくない。

さらに、Ｒ３の炭素数とＲ４の炭素数の合計がＩＯ乃至
２ｊであることが望ましい。ｉｏ未満であると分子量が
小さくなって高温匿下で揮散し易くなシ１．２３を越え
るようになると、低温度で粘度が大きくなって潤滑性が
低下するという問題が発生するので好ましくない。

本発明で用いる前記一般式（ＩＩ）で表されるエステル
化合物の具体例としてｆ’ｌ、ｎ　十ｍ＝　／　ＩＩの
種々の（ＩＩ、ｍ）の組み合わせの混合物でｎ＝ｍ＝７
が分布の中心であるエステル化合物、例えば、１−１ａ （ＣＨ２）５ＣＨ３ ／　≠　− ＣＨ３（Ｃｆ−１２）ｎｃＨ（ＣＨｚ）ｍｃｏ（ＣＨ２
）ＩＩｃ（ＣＨａ）ｓｌｌｌ ＣＨａ　　　　　　Ｏ が、またｎ＋ｍ＝１０の種々の（ＩＩ１ｍ）の組み合わ
せの混合物でｎ　＝　ｍ　＝　！が分布の中心であるエ
ステル化合物、例えば ＣＨ３ （ＣＨ２）６ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＬ−１２ｃＨ３ Ｈ２ＣＨａ （、’Ｈａ　　−／５−ＪＪ 等が挙げら詐る。

以上の前記一般式（Ｉ）又は前記一般式（ＩＩ）で表さ
れるエステル化合物の中でも本発明の目的を達成するた
めに特に効果があるのは、分子量が≠３０以上好１しく
けＳＯＯ以上のエステル化合物である。

本発明で使用する、前記エステル化合物の使用量は強磁
性粉末に対してｌ乃至２ｊ重量％であることが望ましく
、特に望捷しくにコ乃至２０重量％である。また、前記
エステル化合物を磁性層の表面にトップコートすること
もできる。その場合、トップコート量は、λ乃至５０ｍ
９／ｒｒＬ２が望ましい範囲である。使用量がこれらの
範囲を越えて多くなると磁性層表面での前記エステル化
合物の量が過剰となって貼シ付き等の故障の原因となっ
たシ、結合剤樹脂を可塑化して磁性層の膜質を弱めて走
行耐久性をむしろ低下させる。使用量が少ないと充分な
効果が得られず、本発明の目的を達成できなくなる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される結／　２ 合剤は、下記の極性基を少なくとも一種有するポリマー
であることが必要である。

一８Ｑ３Ｍ、−０８０３Ｍ、−ＣＯＯＭ、は水素原子、
Ｌｉ％Ｎａ、ＫまたはへＲ４（ただしＲは水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基又はアルカノール基を、そして Ｍ′は水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、に、アルキル基筒たはＮ
Ｒ４（ただしＲは水素原子またはアルキル基、アルケニ
ル基またはアルカノール基）を表わす） 上記極性基を有するポリマーとしては、ポリウレタン樹
脂、塩化ビニル共重合体またはポリエステル樹脂である
ことが好ましく、これらを二種以上組み合わせて使用し
てもよい。

上記極性基は、上記ポリマーにポリマー１１当たり／θ
−６〜ＩＯ当量／ｌの範囲内で導入されることが好１し
く、さらに好ましくはｉｏ　　　〜２×１０　　　当ｔ
／Ｖの範囲である。

／７− 本発明の磁性層の形成用の結合剤としては、上記極性基
分有するポリマーと共に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
および反応型樹脂等の樹脂を使用することができる。

熱可塑性樹脂としては、一般には平均分子量が７万〜、
２０万、重合度が約、２００，２０００程度のものが使
用される。このような熱可塑性樹脂の例としては、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂（例、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン
酸共重合体）、塩化ビニル／塩化ビニリチン共重合体、
アクリル樹脂（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、（
メタ）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体
、（メタ）アクリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合
体、（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、
ブタジェン／アクリロニトリル共重合体）、セルロース
誘導体（例、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースダイアセ／　ｇ テート、セルローストリアセテート、セルロースプロピ
オネート、セルロースアセテートプロピ第４−ト、ニト
ロセルロース、酢酸セルロース）、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、クロロプレン、ポリイ
ソプレン、スチレンブタジェン共重合体）、ポリウレタ
ン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリビニ
ルブチレート、スチレン／ブタジェン共重合体およびポ
リスチレン樹脂などを挙げることができ、これらを単独
であるいは混合して使用することができる。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が２０万以下の樹脂であり、塗布後
に、縮合反応あるいは付加反応などにより分子量がほぼ
焦限太になる樹脂が使用される。ただし、これらの樹脂
が加熱硬化樹脂である場合、硬化に至る過程における加
熱により樹脂が軟化または溶解しないものであることが
好ましい。このような樹脂の例としては、フェノール／
ホルマリン／ノボラック樹脂、フェノール／ホルマリン
／レゾール樹脂、フェノール／フルフラール樹脂、キシ
レン／ホルマリン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性
油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性アルキッド
樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤（例、ポリアミン
、酸無水物、ポリアミド樹脂）との組合せ、末端インシ
アネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリインシアネ
ートプレポリマ−（例、ジイソシアネートと低分子量ト
リオールとの反応生成物である一分子内に三個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物、ジイソシアネートのト
リマーおよびテトラマー）、ポリインシアネートプレポ
リマーと活性水素を有する樹脂（例、ポリエステルポリ
マーオール、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重
合体、マレイン酸共重合体、λ−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシスチレン共重合
体）の組合わせを挙げることができ、これらを単独であ
るいは混合して使用することができる。

本発明の上記極性基を有するポリマーは、上記で述べた
ポリインシアネートプレポリマー（ポリイソシアネート
化合物）と混合して使用することが好ましい。これによ
シ磁性層は強靭な膜となシ走行耐久性が向上する。

結合剤の使用量は、強磁性粉末１００重量部に対して、
一般にはｌＯ〜ｉｏｏ重量部、好ましくはコＱ−１Ｉ−
Ｏ重量部使用される。

本発明において、塗布型磁気記録媒体の場合使用される
強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２０Ｂ、Ｆｅａｓｔ、Ｃ
Ｏ変性酸化鉄、Ｃｒ　Ｑ　２、窒化鉄、炭化鉄、変性バ
リウムフェライト、変性ストロンチウムフェライト等を
挙げることができる。強磁性粉末の形状に特に制限はな
いが針状、粒状、サイコロ状、米粒状又は板状のものが
使用される。粒子の太きさとしては、比表面積で／　Ｏ
ｙｌ　２／　を以上が電磁変換特性上好ましい。

本発明は強磁性粉末が、強磁性金属粉末である場合特に
効果的である。すなわち、強磁性粉末が、強磁性金属粉
末であると、磁性層の表面は非常に平滑になって電磁変
換特性は増大する反面一般的に走行耐久性は低下する傾
向にある。しかるに、本発明の磁気記録媒体であれば強
磁性粉末が強磁性金属であっても優れた走行耐久性が得
られる。

強磁性金属粉末である場合、その抗磁力（Ｈｃ）は、１
０００以上、飽和磁化（σｓ）は、／　００　ｅ　ｍ　
ｕ／１以上であり、粒子の大きさは比表面積で３θｍ　
２　／　７以上であることが高い電磁変換特性を得る上
で望ましい。

本発明においては、従来から知られている他の潤滑剤を
混在させてもよい。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）、金属石鹸
、脂肪酸アミド、本発明に該当しない脂肪酸エステル（
各種モノエステルをはじめソルビョン、グリセリン等多
価エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物
等）、高級脂肪酸アルコール、モノアルキルフォスフェ
ート、ジアルキルフォスフェート、トリアルキル７オス
フエート、パラフィン類、シリコーンオイル、動植物油
、鉱油、高級脂肪族アミン；グラファイト、シリカ、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン等の無機微粉末：
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン等の樹脂微粉末：α−オレフィン重合物：常温で液体
の不飽和脂肪族炭化水素、フルオロカーボン類等があげ
られる。

これらの混在潤滑剤の好筐しい便用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のエステル化合物の７７
１０〜２倍の使用量である。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−λ、乙−ナフタレートなどのポリ
エステル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン類、セルローストリアセレートなどのセルロ
ース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアル
ミニウム等の金属でメタライズしてあってもよい。

支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好１
しくに３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０−１００
μが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモス硬度！
以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｌ２０３（モース硬度り）、Ｔ１０（同２
）、’Ｉ’　ｉ　０２　（同６．ｊ）、Ｓ　ｉ　Ｑ　２
　（同７）、５ｎ０２（同６．１）、ＣｒｚＯａ（同り
）、およびα−Ｆｅ　２０３　（同夕。

ｊ）を挙げることができ、これらを単独あるいは混合し
て用いることができる。

とくに好ましいのはモース硬度がｔ以上の無機質粒子で
ある。モース硬度がｊよりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、１だ走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０゜／〜２０重賃部の範囲であり、好１しくは
／〜１０重揄部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎ　ｍ　（ナノ
メートル、１０　　ｍ）のもの）などを含有させること
が望ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、前記のエステル化合物、そ
して必要に応じて、他の充填材、添加剤などｙｋ溶剤と
混練し、磁性塗料を調製する。混線の際に使用する溶剤
としては、磁性塗料の調製に通常使用されている浴剤を
使用することができる。

混線の方法にも特に制限はなく、また成分の添加順序な
どは適宜設定することができる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数７２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルｌｊ キル燐酸エステル、アルキル燐酸エステル、アルキルホ
ウ酸エステル、サルコシネート類、アルキルエーテルエ
ステル類、トリアルキルポリオレフィン、オキシ第≠級
アンモニウム塩およびレシチンなどの公知の分散剤を挙
げることができる。

分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末ｉ
ｏｏｖｇ量部に対し、００７〜１０重量部の範囲で使用
される。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第≠級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ム筐たはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性−２１゜ 剤等を挙げることができる。帯電防止剤として上記の導
電性微粉末を使用する場合には、例えば強磁性粉末ｉｏ
ｏ重量部に対し０．１−１０重量部の範囲で使用され、
界面活性剤を使用する場合にも同様に０，１２〜１０重
量部の範囲で使用される。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものでなく、例えば、分散剤が
潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有９う
る。従って、上記分類により例示した化合物などの効果
作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこと
は勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使用
する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決定
することが好筐しい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
性なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる。こ
こでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中にカ
ーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜層等であ
る。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができる
。カーボンの粒径は／θ〜ｊθｎｍ（ナノメートル＋”
　　ｍ）のものが好１しく、バインダー；カーボ゛ンは
、重量比にしてｌＯＯ’、１０から１００”、／！０が
好ましい。中間層の厚みは単なる接着剤層の場合０９ｌ
−λμｍ１非磁性粉体を含む複合層の場合０３Ｓ−≠μ
ｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５グ一≠６０／／号および
同タ≠−２／１ｒ０３号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約ｏ、５−ｉｏμｍの範囲、通常は０，７
〜ｔ、ｏμｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要によシ表面平滑化処理が施される。

本発明の新規な特徴及び効果を以下の実施例によりさら
に具体的に説明する。なお、「部」とあるのは「重量部
」を表す。

〔実施例〕 強磁性金属粉末（Ｆｅ７７％、 Ｎｉ／％、比表面積ｊ／＠２ ／ｌ）　　　　　　　　　　　　ＩＤＯ部塩化ビニル系
共重合体（塩化ビ ニル／酢酸ビニル−４４／／ ３（重量比）、重合度≠００゜ 極性基については第２表に記載）　　　／３部−コター ポリウレタン樹脂（ブタンジオ ール／アジピン散／ＭＤＩ＝ ｊ／４Ａ／／　（モル比）、数平均 分子量弘ｏｏｏｏ１極性基及 び極性基の濃度は第２表に記 載）ｌＡ部 Ｃｒ２０３（研磨剤）　　　　　　　　　　５部カーボ
ンブラック（旭カーボン 製　旭＠１ｒＯ）　　　　　　　　　　ｊ部エステル化
合物（第１表に記載）　　　１０部オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　　　１部ミリスチン酸変性シリコー
ン　　　　１．５部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　７２部トルエン　　　　　　　　　　　　　　７２
部メチルイソブチルケトン　　　　　　　３６部上記組
成物をボールミルに投入しほぼ１０時間混線分散処理を
行い、強磁性粉末を均一に分散して粘度ｉｏボイズの分
散液ｔｌ−調整した。しかる後にポリイソシアネート（
ウレコートＢ、東日本塗料製　マイラー用＃ｌクリヤー
）を７部加えてさらに７時間混練して、磁性塗料を得た
。次にこの磁性塗料を表面粗さＲａ＝ｏ、ｏｘｒμｍ、
厚さ７ｊμｍ１巾５ｏｏＢのポリエチレンテレフタレー
トの非磁性基体の両面に塗布して磁性層を形成し磁気記
録媒体を得た。乾燥、カレンダーによる表面平滑化処理
後の磁性層の厚さは２．０μｍであった。かくして得ら
れた磁気記録媒体を直径３゜タインチのフレキシブルデ
ィスクに加工し測定試料とした。

第１表 ム／：２−へブチルウンデカン酸ステアリルＲｘ−１’
　　　Ｒ２＝７　　　Ｒ＝／ｌｒ　ＭＷ＝ｊ３ｔＣＨＩ
（ＣＨ２）８ＣＨ−ＣＯＯ（ＣＨ２）１７ＣＨ３（ＣＨ
２）　ａ　ＣＨａ Ａ２：２−ペンタノナン酸オクチル 几１＝７　　Ｒ２＝夕　Ｒ＝ざ　ＭＷ＝３４ＬＯＣＨ３
（ＣＨ２）６ＣＨ−ＣＯＯ（ＣＨ２）７ＣＨ３（ＣＨ２
）　４　ＣＨｓ ＪＫ３　：　ｎ＋ｍ＝／≠である脂肪酸部であって、分
布の中心はｎ　＋　ｍ　＝　７である。

３　／ 以上のようにして得られた各試料について、走行耐久性
、及び出力を以下の条件で測定して評価した。得られた
結果を第３表に示す。

■　走行耐久性 ３０ＣｊＯ％ＲＨ下、ＡＯ’Ｃ２θ％ＲＨ及び下に示す
温湿度サイクルでの走行耐久性を、３゜５インチのフロ
ッピーディスクドライブ（ソニ■社製　０Ａ−Ｄ３．２
Ｗ）を用い、各試料を３０Ｏｒｐｍで連続走行させ、そ
の出力が初期値のざ０％に低下する筐での７９７回数で
表した。

（温湿度サイクル） ■　出力 ３．５インチフロッピーディスクドライブ（ソニー■社
製　Ｍ　Ｐ　Ｆ　−７ｊ　Ｗ　）を用いてλｊＯＫ　Ｈ
ｚの信号を７２トラツクに記録したときの再生出力を測
定した。標準ディスクの出力ｆ１００％としたときの相
対値で評価した。

■　タップ耐久性 ｔＯ°Ｃ２０％Ｒ，Ｈの環境で３．ｊｔインチフロッピ
ーディスクドライブ（ソニー■社製　ＭＰＦ−７２Ｗ　
）　’ｊｉ用いて、同一点においてヘッドロードを行い
、他の同一点においてアンロードを行いこれを繰シ返し
て走行させ、出力が初期値の１０％以下となるまでのそ
のタップ回数をもってタップ耐久性とした。

＝３６− 〔発明の効果〕 結合剤樹脂として、塩酢ビ樹脂、ポリウレタン樹脂の少
なくともどちらか一方に極性基がちシ、且つ前記一般式
（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表されるエステル化合物を
含有する本発明の磁気記録媒体の試料（試料Ａ／からｒ
箇で）は、走行耐久性は２１００万回以上であり、また
タップ耐久性も２０万回以上の結果であった。

それに対して、前記一般式（Ｉ）又は一般式（Ｉｆ）で
表されるエステル化合物を使用しても結合剤樹脂が本発
明におけるのとは異なる極性基であった！ｌｌ（試料屋
り）、結合剤樹脂に極性基がない場合（試料＆１０及び
＆／ｌ）では、本発明の磁気記録媒体に比べて走行耐久
性もいくらか低下の傾向にあシ特にタップ耐久性が低下
した。出力も低くなった。

また、本発明で使用するのと同じ極性基を有する結合剤
樹脂を使用してもエステル化合物の脂肪酸部やアルコー
ル部に分岐がない場合（試料Ａ／λ、／３、／≠及び／
ｊ）では、走行耐久性がかなシ低下した。

３　ｊ　− 手続補正書 ４．補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 事件の表示 昭和４３ 年特願第２０り／１、 発明の名称 磁気記録媒体 補正をする者 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主体
   とする磁性層を有する磁気記録媒体において、該結合剤
   樹脂が−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ−ＣＯＯＭ、▲数
   式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式、表
   等があります▼（ただし、Ｍは Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ又はＮＲ＿４（ＲはＨ、アルキル基、ア
   ルケニル基又はアルカノール基）、Ｍ′はＨ、Ｌｉ、Ｎ
   ａ、アルキル基又はＮＲ＿４（ＲはＨ、アルケニル基又
   はアルカノール基）を表す。）からなる群から選ばれる
   少なくとも一種の極性基を有するポリマーであつて、且
   つ該磁性層は、下記一般式（ I ）又は（II）で表され
   るエステル化合物の少なくとも１種を含有していること
   を特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿１は炭素数６乃至１２の直鎖アルキル基Ｒ＿２は
   炭素数４乃至１０の直鎖アルキル基Ｒ＿３は炭素数１乃
   至１７の直鎖アルキル基Ｒ＿４は炭素数１乃至１７の直
   鎖アルキル基Ｒは炭素数４乃至２２の直鎖又は分岐のア
   ルキル基であつて、且つＲ＿３の炭素数とＲ＿４の炭素
   数の合計が１０乃至２５）
2. （２）前記結合剤樹脂が有する極性基が−ＳＯ＿３Ｍで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気
   記録媒体。
3. （３）強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする磁性層で
   あつて、前記一般式（ I ）又は前記一般式（II）で表
   される前記エステル化合物が該磁性層中に該強磁性粉末
   に対して１重量％乃至２５重量％含有されていることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。