JPH0312025A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JPH0312025A JPH0312025A JP1146309A JP14630989A JPH0312025A JP H0312025 A JPH0312025 A JP H0312025A JP 1146309 A JP1146309 A JP 1146309A JP 14630989 A JP14630989 A JP 14630989A JP H0312025 A JPH0312025 A JP H0312025A
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- fine powder
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- magnetic
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- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
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- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
-
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- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
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- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤に分散
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、走行性、
耐久性の良好な、特にビデオヘッド目詰まりに対して良
好なる磁気記録媒体に関するものである。
してなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、走行性、
耐久性の良好な、特にビデオヘッド目詰まりに対して良
好なる磁気記録媒体に関するものである。
〔従来の技術］
一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピューター用〃の
磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性微粉末を
結合剤に分散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体が用
いられている。
磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性微粉末を
結合剤に分散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体が用
いられている。
最近、磁気記録媒体においては、高密度記録の要求が高
まり、そのため強磁性微粉末の粒子サイズを小さくする
方法、強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の
向上、強磁性微粉末の充填度の向上などが行われるよう
になってきている。
まり、そのため強磁性微粉末の粒子サイズを小さくする
方法、強磁性微粉末の分散性の向上、磁性層の表面性の
向上、強磁性微粉末の充填度の向上などが行われるよう
になってきている。
具体的には強磁性微粉末の分散性の向上を図るためには
磁性塗料の調整の際に分散剤を用いたり、又近年では結
合剤としてスルホン酸金属塩を含有しているポリウレタ
ン樹脂と塩化ビニル系樹脂を用いること、つまり極性基
を結合剤中に導入することにより分散性を向上すること
が知られている（特開昭６１−１２３０１７号）、又磁
性層の表面性の向上のために、カレンダー処理の温度や
圧力を高めることや、一方位性層表面を研削具を用いて
研削することが知られている（特開昭６３−９８８３４
号）、更に、磁気ヘッド目詰まりおよびドロップアウト
の少ない磁気記録媒体を提供するために磁性層表面を研
磨テープにより研磨処理することを提案した（特開昭６
３−２５９８３０号）、この結果、磁性層表面から脱離
しやすい状態の強磁性粉末などの粒状成分の数が少なく
なり大巾にドロップアウトか目詰まりが改良されること
がわかった。しかし強磁性微粉末の結晶子サイズが２５
０Å以下となると単純にその方法を適用しても充分効果
が得られなかった。
磁性塗料の調整の際に分散剤を用いたり、又近年では結
合剤としてスルホン酸金属塩を含有しているポリウレタ
ン樹脂と塩化ビニル系樹脂を用いること、つまり極性基
を結合剤中に導入することにより分散性を向上すること
が知られている（特開昭６１−１２３０１７号）、又磁
性層の表面性の向上のために、カレンダー処理の温度や
圧力を高めることや、一方位性層表面を研削具を用いて
研削することが知られている（特開昭６３−９８８３４
号）、更に、磁気ヘッド目詰まりおよびドロップアウト
の少ない磁気記録媒体を提供するために磁性層表面を研
磨テープにより研磨処理することを提案した（特開昭６
３−２５９８３０号）、この結果、磁性層表面から脱離
しやすい状態の強磁性粉末などの粒状成分の数が少なく
なり大巾にドロップアウトか目詰まりが改良されること
がわかった。しかし強磁性微粉末の結晶子サイズが２５
０Å以下となると単純にその方法を適用しても充分効果
が得られなかった。
すなわち、このような高密度記録用に電磁変換特性を重
視した磁気記録媒体は概して走行性、耐久性が低下する
傾向にある。中でも、ビデオヘッド目詰まり（ビデオヘ
ッドに汚れが付着し、出力が低下する現象）は、高密度
記録用磁気記録媒体になるほど顕著に悪化する傾向を示
した。
視した磁気記録媒体は概して走行性、耐久性が低下する
傾向にある。中でも、ビデオヘッド目詰まり（ビデオヘ
ッドに汚れが付着し、出力が低下する現象）は、高密度
記録用磁気記録媒体になるほど顕著に悪化する傾向を示
した。
すなわち、上記のような方法を採用してもヘッド目詰ま
りと走行特性を同時に満足する製品は得られなかった。
りと走行特性を同時に満足する製品は得られなかった。
従来、耐久性を向上させる試みとして特開昭５５−１３
９６３４号や特開昭５６−１０１６４３号では多価ＯＨ
を含有するポリウレタン樹脂を塩化ビニル系樹脂と組み
合わせて用い、架橋密度を上げることにより耐久性を上
げることを提案しているが、十分な分散性が得られなか
った。
９６３４号や特開昭５６−１０１６４３号では多価ＯＨ
を含有するポリウレタン樹脂を塩化ビニル系樹脂と組み
合わせて用い、架橋密度を上げることにより耐久性を上
げることを提案しているが、十分な分散性が得られなか
った。
又、特公昭６３−５８８６９号や特公昭６３−５５５４
９号では多価ＯＨ基と共に極性基を含むポリウレタンを
提供しているが分散性は良いが平滑性が十分得られなか
った０本発明者らはこれら結合剤の強磁性微粉末の分散
性と磁性層の平滑性、更にはビデオヘッド目詰まりとの
対応について鋭意検討した結果、磁性層表面の超微小硬
度が磁性層の表面性、耐久性、更にはビデオヘッド目詰
まりに大きく影響することがわかった。すなわち超微小
硬度を大きくするように強磁性粉末の結晶子サイズ、結
合剤（塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂など）硬化
条件、表面特性等を選定することにより顕著に上記欠点
を解消できることがわかり本発明に至つた。
９号では多価ＯＨ基と共に極性基を含むポリウレタンを
提供しているが分散性は良いが平滑性が十分得られなか
った０本発明者らはこれら結合剤の強磁性微粉末の分散
性と磁性層の平滑性、更にはビデオヘッド目詰まりとの
対応について鋭意検討した結果、磁性層表面の超微小硬
度が磁性層の表面性、耐久性、更にはビデオヘッド目詰
まりに大きく影響することがわかった。すなわち超微小
硬度を大きくするように強磁性粉末の結晶子サイズ、結
合剤（塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂など）硬化
条件、表面特性等を選定することにより顕著に上記欠点
を解消できることがわかり本発明に至つた。
すなわち本発明は、粒子サイズの極めて小さい強磁性微
粉末を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、磁性層
の表面性を向上させ、強磁性微粉末の充填度を向上させ
、極めて電磁変換特性が良好で、しかも走行性、耐久性
、特にビデオヘッド目詰まりが良好な磁気記録媒体を提
供することを目的とする。
粉末を用いて、高度に強磁性微粉末を分散させ、磁性層
の表面性を向上させ、強磁性微粉末の充填度を向上させ
、極めて電磁変換特性が良好で、しかも走行性、耐久性
、特にビデオヘッド目詰まりが良好な磁気記録媒体を提
供することを目的とする。
すなわち本発明の上記目的は、
（１） 非磁性支持体上に強磁性微粉末と結合剤から
なる磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性
微粉末の結晶子サイズが２５０Å以下であり、ｉ磁性層
表面の超微小硬度が４０ｇ八μへ）８以上であることを
特徴とする磁気記録媒体によって達成でき、好ましくは
（２）前記該結合剤として、５０３Ｍ、 Ｏ５ＯａＭ
、−ＰＯ３Ｍｔ 、ＰＯＪｚ 、 Ｃ００Ｍ、ＮＲ
ｘ 、ＮＲ３ｘＯＨ（Ｍ ： Ｈｏｒアルカリ金属のア
ンモニウム、ＯＨ（Ｍ：Ｈｏｒアルキル基、Ｘ：ハロゲ
ン）の少なくとも一種以上の極性基及び／もしくはエポ
キシ基を含む塩化ビニル系樹脂を含むことを特徴とする
上記（１）の磁気記録媒体によって達成でき、更に好ま
しくは（３）前記結合剤として、更に分子内に３コ以上
の一〇〇基及び極性基を含有するポリウレタン樹脂を含
むことを特徴とする上記（２）の磁気記録媒体によって
達成できる。
なる磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性
微粉末の結晶子サイズが２５０Å以下であり、ｉ磁性層
表面の超微小硬度が４０ｇ八μへ）８以上であることを
特徴とする磁気記録媒体によって達成でき、好ましくは
（２）前記該結合剤として、５０３Ｍ、 Ｏ５ＯａＭ
、−ＰＯ３Ｍｔ 、ＰＯＪｚ 、 Ｃ００Ｍ、ＮＲ
ｘ 、ＮＲ３ｘＯＨ（Ｍ ： Ｈｏｒアルカリ金属のア
ンモニウム、ＯＨ（Ｍ：Ｈｏｒアルキル基、Ｘ：ハロゲ
ン）の少なくとも一種以上の極性基及び／もしくはエポ
キシ基を含む塩化ビニル系樹脂を含むことを特徴とする
上記（１）の磁気記録媒体によって達成でき、更に好ま
しくは（３）前記結合剤として、更に分子内に３コ以上
の一〇〇基及び極性基を含有するポリウレタン樹脂を含
むことを特徴とする上記（２）の磁気記録媒体によって
達成できる。
本発明の超微小硬度とは超微小硬度計を用いて測定した
値であり、ダイアモンド三角圧子を用いて、所定の押し
込み荷重における磁性層の押し込み深さより求めた硬度
である。この超微小硬度の求め方はガラス板上に東亜合
成■製接着剤アロンα２４１を１μ塗布した上にテープ
サンプルを貼りつけ、２３°Ｃ７０％ＲＨの雰囲気で３
日間放置したものを島津製作所■製ダイナミック超微小
硬度計ＤＵＨ−５０（対稜角１１５＠のダイヤモンド三
角圧子を使用）で押し込み荷重０．２ｇｆにおける押し
込み深さｄ（μｍ）より下式に代入して磁性層表面の超
微小硬度ｘ（ｇｆバμ麟）りを求めた。
値であり、ダイアモンド三角圧子を用いて、所定の押し
込み荷重における磁性層の押し込み深さより求めた硬度
である。この超微小硬度の求め方はガラス板上に東亜合
成■製接着剤アロンα２４１を１μ塗布した上にテープ
サンプルを貼りつけ、２３°Ｃ７０％ＲＨの雰囲気で３
日間放置したものを島津製作所■製ダイナミック超微小
硬度計ＤＵＨ−５０（対稜角１１５＠のダイヤモンド三
角圧子を使用）で押し込み荷重０．２ｇｆにおける押し
込み深さｄ（μｍ）より下式に代入して磁性層表面の超
微小硬度ｘ（ｇｆバμ麟）りを求めた。
ｘ＝３７．８Ｘ０．２／ｄ”
磁性層表面の超微小硬度が４０８八μ−）！以上とは従
来の磁性層に比べて硬度を大巾に上げたものである０強
磁性微粉末が２５０λ以下では微粒子なため平滑な表面
が得られるが、摩擦係数が上昇して目詰まりを発生しや
すくなる。この目詰まりは磁性層の掻く表面近傍の結合
剤等が削られて発生するものであり、磁性層表面を硬く
することによって超微小硬度を上げるごとによってこの
様な問題は解消するのである。又好ましくは結合剤とし
て極性基含有の塩化ビニル系樹脂を用いることにより微
細な２５０Å以下の強磁性粉末を均一に分散することが
でき又分子内に３個以上のＯＨ基及び極性基を含有する
ポリウレタン樹脂を用いることにより分散性を向上し膜
の強度を顕著に高めることができる。
来の磁性層に比べて硬度を大巾に上げたものである０強
磁性微粉末が２５０λ以下では微粒子なため平滑な表面
が得られるが、摩擦係数が上昇して目詰まりを発生しや
すくなる。この目詰まりは磁性層の掻く表面近傍の結合
剤等が削られて発生するものであり、磁性層表面を硬く
することによって超微小硬度を上げるごとによってこの
様な問題は解消するのである。又好ましくは結合剤とし
て極性基含有の塩化ビニル系樹脂を用いることにより微
細な２５０Å以下の強磁性粉末を均一に分散することが
でき又分子内に３個以上のＯＨ基及び極性基を含有する
ポリウレタン樹脂を用いることにより分散性を向上し膜
の強度を顕著に高めることができる。
本発明の磁性層表面を４０ｇ八μへ）ｚ以上にする具体
的な手段は、例えば結晶子サイズが２５０Å以下の微細
な強磁性微粉末を用いて分散性をよくして充填度をあげ
ること、又この分散性をよくするため磁性基やエポキシ
基を含み、かつ硬い結合剤である塩化ビニル系樹脂を主
の結合剤として用いること、又副の結合剤として分子内
に３個以上のＯＨ基と極性基を有するポリウレタン樹脂
を用いてＯＨ基をイソシアネートと反応させて架橋密度
を上げ、硬度と分散性を上げること、これら硬化反応を
より進めるために熱処理を行うこと等が上げられる。熱
処理条件としては温度は５０〜１００°Ｃ１湿度は相対
湿度で７０〜１００％ＲＨ１好ましくは８０〜９０％Ｒ
Ｈで加熱時間は６時間〜１０日、好ましくは１２時間〜
３日である。更に磁性層表面をブレードでこするカミソ
リ処理や研磨テープでこする研磨テープ処理によっても
４０ｇ／（μｍ）２以上にすることができる。
的な手段は、例えば結晶子サイズが２５０Å以下の微細
な強磁性微粉末を用いて分散性をよくして充填度をあげ
ること、又この分散性をよくするため磁性基やエポキシ
基を含み、かつ硬い結合剤である塩化ビニル系樹脂を主
の結合剤として用いること、又副の結合剤として分子内
に３個以上のＯＨ基と極性基を有するポリウレタン樹脂
を用いてＯＨ基をイソシアネートと反応させて架橋密度
を上げ、硬度と分散性を上げること、これら硬化反応を
より進めるために熱処理を行うこと等が上げられる。熱
処理条件としては温度は５０〜１００°Ｃ１湿度は相対
湿度で７０〜１００％ＲＨ１好ましくは８０〜９０％Ｒ
Ｈで加熱時間は６時間〜１０日、好ましくは１２時間〜
３日である。更に磁性層表面をブレードでこするカミソ
リ処理や研磨テープでこする研磨テープ処理によっても
４０ｇ／（μｍ）２以上にすることができる。
本発明に用いられる強磁性微粉末としては強磁性合金微
粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる０本発明の磁気記録媒体は、上記の
強磁性微粉末のうち、強磁性合金微粉末を用いた場合に
さらに効果的である。すなわち、このような強磁性合金
微粉末を用いた磁気記録媒体は磁性層の表面性に優れ、
また記録波長も短いので、ヘッド汚れによるビデオヘッ
ド目詰まりに対してさらに厳しいからである。
粉末、強磁性酸化鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄
微粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる０本発明の磁気記録媒体は、上記の
強磁性微粉末のうち、強磁性合金微粉末を用いた場合に
さらに効果的である。すなわち、このような強磁性合金
微粉末を用いた磁気記録媒体は磁性層の表面性に優れ、
また記録波長も短いので、ヘッド汚れによるビデオヘッ
ド目詰まりに対してさらに厳しいからである。
強磁性合金微粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であり、金
属分の８Ｑｗｔ％以上が強磁性金属（すなわち、Ｆｅ、
Ｃｏ５Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
１）の粒子である０強磁性合金微粉末、強磁性酸化鉄微
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末の針状比は２／１〜２０／１程度、好まし
くは５Ｘ１以上、平均長は０．２〜２．０μｍ程度の範
囲が有効である。また、本発明は結晶サイズとしては２
５０Å以下である。（結晶子サイズはＸ線回折による。
属分の８Ｑｗｔ％以上が強磁性金属（すなわち、Ｆｅ、
Ｃｏ５Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
１）の粒子である０強磁性合金微粉末、強磁性酸化鉄微
粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末の針状比は２／１〜２０／１程度、好まし
くは５Ｘ１以上、平均長は０．２〜２．０μｍ程度の範
囲が有効である。また、本発明は結晶サイズとしては２
５０Å以下である。（結晶子サイズはＸ線回折による。
）
この結晶子サイズ以下の場合に本発明の技術を用いるこ
とにより走行性、耐久性などの効果が発揮される。
とにより走行性、耐久性などの効果が発揮される。
本発明に用いられる塩化ビニル系重合対の結合剤として
は、塩化ビニル系重合体、塩化ビニル酢酸レニル系共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、塩
化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニルとビ
ニルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸
との共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニリデン共重合体、
塩化とニル−アクリロニトリル共重合体を挙げることが
できる。また上記結合剤にその他の樹脂を加えることが
できる０例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ニト
ロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることが
できる。
は、塩化ビニル系重合体、塩化ビニル酢酸レニル系共重
合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル系共重合体、塩
化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニルとビ
ニルアルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸
との共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニリデン共重合体、
塩化とニル−アクリロニトリル共重合体を挙げることが
できる。また上記結合剤にその他の樹脂を加えることが
できる０例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ニト
ロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることが
できる。
これらのなかでは、−５０３？Ｉ、 ０３０３Ｍ 、Ｐ
ＯＪｚ 。
ＯＪｚ 。
０ＰＯｓ？ｈ、 Ｃ００Ｍ、 ＮＲｔ 、−ＮＲ３Ｘ
ＯＨ（ＭはＨ、アルカリ金属もしくはアンモニ
ウム、ＲはＨ、アルキル基、Ｘはハロゲン原子）から選
ばれた１種以上の極性基とエポキシ環とを少なくとも分
子中に１個以上有する塩化ビニル系重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合Ｌ 塩化ビニル−プロピオン酸ビ
ニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合
体などの共重合体である。
ＯＨ（ＭはＨ、アルカリ金属もしくはアンモニ
ウム、ＲはＨ、アルキル基、Ｘはハロゲン原子）から選
ばれた１種以上の極性基とエポキシ環とを少なくとも分
子中に１個以上有する塩化ビニル系重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合Ｌ 塩化ビニル−プロピオン酸ビ
ニル系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合
体などの共重合体である。
これらの極性基のなかで好ましいものは、−ｓｏ３Ｍ、
Ｃ０２Ｍであり、さらに好ましくは−ＳＯ，Ｍである。
Ｃ０２Ｍであり、さらに好ましくは−ＳＯ，Ｍである。
これらの極性基の含有量としてはポリマー１グラムあた
りｌＸｌ０−’〜Ｉ Ｘ １０−’当量程度含むものが
好ましく、さらに好ましくはｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−
’当量である。この範囲を外れると強磁性微粉末の分散
性が不良となり、また電ｉｆｆ変換特性も大幅に低下す
る。これらの極性基は１種以上あればよく２種以上あっ
てもよい、またさらにＯＨ基があるとさらに分散性の向
上に有効的である。エポキシ環の含有量としては、ポリ
マー１グラムあたりｌＸｌ０−’〜Ｉ Ｘ １０−”モ
ルであり、好ましくは５Ｘ１０−’〜５ Ｘ １０−’
モルである。
りｌＸｌ０−’〜Ｉ Ｘ １０−’当量程度含むものが
好ましく、さらに好ましくはｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−
’当量である。この範囲を外れると強磁性微粉末の分散
性が不良となり、また電ｉｆｆ変換特性も大幅に低下す
る。これらの極性基は１種以上あればよく２種以上あっ
てもよい、またさらにＯＨ基があるとさらに分散性の向
上に有効的である。エポキシ環の含有量としては、ポリ
マー１グラムあたりｌＸｌ０−’〜Ｉ Ｘ １０−”モ
ルであり、好ましくは５Ｘ１０−’〜５ Ｘ １０−’
モルである。
重量平均分子量としては２０，０００〜１００，０００
、好ましくは３０，０００〜ｅｏ、 ｏｏｏである。
、好ましくは３０，０００〜ｅｏ、 ｏｏｏである。
この範囲を外れると分散性が不良となる。以上列挙の高
分子結合剤は単独または数種混合で使用され、イソシア
ネート系の公知の架橋剤（例えば、トリメチロールプロ
パンのトリレンジイソシアネート３付加物など）を添加
して硬化処理することもできる。また、アクリル酸エス
テル系のオリゴマーと、モノマーを結合剤として用い、
放射線照射によって硬化する結合剤系も用いることがで
きる。特に好ましいバインダーの組合せとしては塩化ビ
ニル系共重合体：ポリウレタン系樹脂：硬化剤が２０〜
５０ ： ２０〜５０ ： １０〜４０の重量比で用い
ることである。
分子結合剤は単独または数種混合で使用され、イソシア
ネート系の公知の架橋剤（例えば、トリメチロールプロ
パンのトリレンジイソシアネート３付加物など）を添加
して硬化処理することもできる。また、アクリル酸エス
テル系のオリゴマーと、モノマーを結合剤として用い、
放射線照射によって硬化する結合剤系も用いることがで
きる。特に好ましいバインダーの組合せとしては塩化ビ
ニル系共重合体：ポリウレタン系樹脂：硬化剤が２０〜
５０ ： ２０〜５０ ： １０〜４０の重量比で用い
ることである。
本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性微粉末１００重量部に対して１０〜１０
０重量部であり、好ましくは２０〜４０重量部である。
、通常は強磁性微粉末１００重量部に対して１０〜１０
０重量部であり、好ましくは２０〜４０重量部である。
これらの強磁性微粉末、結合剤などを用いて磁気記録媒
体を製造する方法として、好ましい方法を以下に述べる
。強磁性微粉末はそれ自身が持つ磁性のため２次凝集し
ているので、機械的に粉砕することが好ましく、この工
程を導入することによって、次の混練工程の短時間化を
はかることができる。粉砕工程は、シンプルミル（新東
工業製）、サンドミル（松本鋳造工業製）、サンドグラ
インダー、２本ロールミル、３本ロールミル、オーブン
ニーグー、加圧ニーグー、連続ニーター、ヘンシェルミ
キサーなどを用いることができる。好ましいのは次の混
練工程で用いる設備、と同じ設備を用いると移送工程が
なくなるので都合よい、混練・分散工程は前述の結合剤
と溶剤を強磁性微粉末とともに、上記のロールミルもし
くはニーダ−などで先ず混練し、ついで分散する０分散
の時にはサンドミル、ボールミル、アトライター、ヘン
シェルミキサーなどを使用することができる。このとき
結合剤は溶剤に溶解してもいいし、溶剤と結合剤を別々
に投入してもよい。
体を製造する方法として、好ましい方法を以下に述べる
。強磁性微粉末はそれ自身が持つ磁性のため２次凝集し
ているので、機械的に粉砕することが好ましく、この工
程を導入することによって、次の混練工程の短時間化を
はかることができる。粉砕工程は、シンプルミル（新東
工業製）、サンドミル（松本鋳造工業製）、サンドグラ
インダー、２本ロールミル、３本ロールミル、オーブン
ニーグー、加圧ニーグー、連続ニーター、ヘンシェルミ
キサーなどを用いることができる。好ましいのは次の混
練工程で用いる設備、と同じ設備を用いると移送工程が
なくなるので都合よい、混練・分散工程は前述の結合剤
と溶剤を強磁性微粉末とともに、上記のロールミルもし
くはニーダ−などで先ず混練し、ついで分散する０分散
の時にはサンドミル、ボールミル、アトライター、ヘン
シェルミキサーなどを使用することができる。このとき
結合剤は溶剤に溶解してもいいし、溶剤と結合剤を別々
に投入してもよい。
本発明の磁性塗液には潤滑剤を加えてもよい。
使用できる潤滑剤としては、炭素数１２〜２４の脂肪酸
、脂肪酸エステル（各種モノエステルをはじめソルビタ
ン、グリセリン等多価エステルの脂肪酸エステル、多塩
基酸のエステル化物等）、脂肪酸アミド、金属石鹸、高
級脂肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジ
アルキルフォスフェート、トリ゛アルキルフォスフェー
ト、パラフィン類、シリコーンオイル、脂肪酸変性のシ
リコン化合物、弗素系オイル、パーフルオロアルキル基
を持つエステル、パーフルオロアルキルのシリコン化合
物、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミン、さらにグラフ
ァイト、シリカ、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末等があげられる。これらの潤滑剤の中
でも好ましいのは炭素数１４〜２２の脂肪酸、炭素数１
４〜２゛２の脂肪酸アミド、炭素数２２〜３６の脂肪酸
エステル、炭素数６以上のパーフルオロアルキル基を有
するエステル、炭素数６以上のパーフルオロアルキル基
を有するシリコン化合物である。
、脂肪酸エステル（各種モノエステルをはじめソルビタ
ン、グリセリン等多価エステルの脂肪酸エステル、多塩
基酸のエステル化物等）、脂肪酸アミド、金属石鹸、高
級脂肪族アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジ
アルキルフォスフェート、トリ゛アルキルフォスフェー
ト、パラフィン類、シリコーンオイル、脂肪酸変性のシ
リコン化合物、弗素系オイル、パーフルオロアルキル基
を持つエステル、パーフルオロアルキルのシリコン化合
物、動植物油、鉱油、高級脂肪族アミン、さらにグラフ
ァイト、シリカ、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末等があげられる。これらの潤滑剤の中
でも好ましいのは炭素数１４〜２２の脂肪酸、炭素数１
４〜２゛２の脂肪酸アミド、炭素数２２〜３６の脂肪酸
エステル、炭素数６以上のパーフルオロアルキル基を有
するエステル、炭素数６以上のパーフルオロアルキル基
を有するシリコン化合物である。
また、本発明の磁性塗液には、さらに、研階剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい、使用
される研磨剤は、モース硬度が５以上、好ましくは８以
上であれば特に制限はない。
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい、使用
される研磨剤は、モース硬度が５以上、好ましくは８以
上であれば特に制限はない。
モース硬度が５以上の研磨剤の例としては、Ａｌｔｏｓ
（モース硬度９）、Ｔｉ０（同６）、Ｔｉ（ｈ （
同６．５） 、５ｌｏｔ （同７ ） 、Ｓｎｏｗ （
同６゜５ ） 、ＣｒｔＯｓ （同９）、（Ｘ Ｆ
ｅｚｅｓ （同５，５）を挙げることができ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。とくに好
ましいのはモース硬度が８以上の研磨剤である。モース
硬度が５よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやすく走行耐久性が乏しくなる。
（モース硬度９）、Ｔｉ０（同６）、Ｔｉ（ｈ （
同６．５） 、５ｌｏｔ （同７ ） 、Ｓｎｏｗ （
同６゜５ ） 、ＣｒｔＯｓ （同９）、（Ｘ Ｆ
ｅｚｅｓ （同５，５）を挙げることができ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。とくに好
ましいのはモース硬度が８以上の研磨剤である。モース
硬度が５よりも低い研磨剤を用いた場合には、磁性層か
ら研磨剤が脱落しやすく走行耐久性が乏しくなる。
研磨剤の含有量は、通常、強磁性微粉末１００重量部に
対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１
〜１０重量部の範囲である。帯電防止剤としては、カー
ボンブラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍ（ナ
ノメートル； １０−”）のもの）などを含有させるこ
とが望ましい。
対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは１
〜１０重量部の範囲である。帯電防止剤としては、カー
ボンブラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍ（ナ
ノメートル； １０−”）のもの）などを含有させるこ
とが望ましい。
混練、分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系、エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系、エチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベ
ンゼン等の塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２．６ナフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等のプラスチック、その他用途に応じてアル
ミニウム、銅、錫、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金
等の非磁性金属類、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラスチック類も使用できる。支持体の厚みは３〜１００
μｍ、磁気テープとしては好ましくは３〜２０μｍ５Ｍ
１気デイスクとしては２０〜１００μｍが通常使用され
る範囲である。また非磁性支持体の形態はフィルム、テ
ープ、シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでも
よ（、形態に応じて種々の材料が必要に応じて選択され
る。
ンテレフタレート、ポリエチレン２．６ナフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等のプラスチック、その他用途に応じてアル
ミニウム、銅、錫、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金
等の非磁性金属類、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラスチック類も使用できる。支持体の厚みは３〜１００
μｍ、磁気テープとしては好ましくは３〜２０μｍ５Ｍ
１気デイスクとしては２０〜１００μｍが通常使用され
る範囲である。また非磁性支持体の形態はフィルム、テ
ープ、シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでも
よ（、形態に応じて種々の材料が必要に応じて選択され
る。
また本発明の支持体は帯電防止、ワウフラッタ−防止、
磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット化等の目的
で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）にいわゆ
るバックコートがなされていてもよい。
磁気記録媒体の強度向上、バック面のマット化等の目的
で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）にいわゆ
るバックコートがなされていてもよい。
結晶子サイズが２５０Å以下の強磁性微粉末を分散性良
く、かつ架橋密度を高める結合剤を用いて分散させ、更
に加湿、加熱処理によって磁性層表面の硬化反応を十分
行い、磁性層表面の超微小硬度を４０ｇ八μへ）１以上
にすることにより目詰まり発生パス回数が顕著に減少し
、動摩擦係数も低くなる。
く、かつ架橋密度を高める結合剤を用いて分散させ、更
に加湿、加熱処理によって磁性層表面の硬化反応を十分
行い、磁性層表面の超微小硬度を４０ｇ八μへ）１以上
にすることにより目詰まり発生パス回数が顕著に減少し
、動摩擦係数も低くなる。
磁性層表面の超微小硬度が４０ ｇ／（μ−）２以上と
は従来の磁性層に比べて硬度を大巾に上げたものである
０強磁性微粉末が２５０Å以下では微粒子なため平滑な
表面が得られるが、摩擦係数が上昇して目詰まりを発生
しやすくなる。この目詰まりは磁性層の極く表面近傍の
結合剤等が削られて発生するものであり、磁性層表面を
硬くすることによって超微小硬度を上げることによって
このような問題は解消するのである。又好ましくは結合
剤として磁性基含有の塩化ビニル系樹脂を用いることに
より微細な２５０Å以下の強磁性粉末を均一に分散する
ことができ、又分子内に３個以上のＯＨ基及び極性基を
含有するポリウレタン樹脂を用いることにより分散性を
向上し、膜の強度を顕著に高めることができる。
は従来の磁性層に比べて硬度を大巾に上げたものである
０強磁性微粉末が２５０Å以下では微粒子なため平滑な
表面が得られるが、摩擦係数が上昇して目詰まりを発生
しやすくなる。この目詰まりは磁性層の極く表面近傍の
結合剤等が削られて発生するものであり、磁性層表面を
硬くすることによって超微小硬度を上げることによって
このような問題は解消するのである。又好ましくは結合
剤として磁性基含有の塩化ビニル系樹脂を用いることに
より微細な２５０Å以下の強磁性粉末を均一に分散する
ことができ、又分子内に３個以上のＯＨ基及び極性基を
含有するポリウレタン樹脂を用いることにより分散性を
向上し、膜の強度を顕著に高めることができる。
（実施例）
次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の１部」の表示は「重量部」を示すもの
とする。
とする。
実施例１
上記組成物をヘンシェルミキサーで２ｈｒ混練した後、
を加えてボールミルで１０ｈｒ分散した。
これに、
を加えて２０分攪拌後、厚さ７μのＰＥＴベースに塗布
、磁場配向、乾燥し、カレンダー処理、６０°Ｃ２日間
熱処理後８ｍ巾に裁断した。このテープの磁性層表面に
片刃かみそりのを押し当てテープ長手方向にこする処理
を１０回行い８■ビデオテープサンプルを得た。
、磁場配向、乾燥し、カレンダー処理、６０°Ｃ２日間
熱処理後８ｍ巾に裁断した。このテープの磁性層表面に
片刃かみそりのを押し当てテープ長手方向にこする処理
を１０回行い８■ビデオテープサンプルを得た。
実施例２
実施例１においてかみそり処理を２回実施した以外は実
施例１と同様に処理した。
施例１と同様に処理した。
実施例３
実施例１においてカレンダー処理後７０℃９０％ＲＨの
雰囲気にｌ ｓｅｃさらした後巻き取り、７０°Ｃ１日
間熱処理し８■巾に裁断して８ｍｍビデオテープサンプ
ルを得た。
雰囲気にｌ ｓｅｃさらした後巻き取り、７０°Ｃ１日
間熱処理し８■巾に裁断して８ｍｍビデオテープサンプ
ルを得た。
実施例４
実施例１で塩化ビニル系樹脂を一０ＰＯｓＨｘ ６
Ｘｌ ０−’ｅｑ／ｇ、ＯＨ基−３０Ｘ １０−’ｅｑ
／ｇを含む、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体（重合度
４００）に変えた以外は実施例１と同様にして８閣ビデ
オテープサンプルを得た。
Ｘｌ ０−’ｅｑ／ｇ、ＯＨ基−３０Ｘ １０−’ｅｑ
／ｇを含む、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体（重合度
４００）に変えた以外は実施例１と同様にして８閣ビデ
オテープサンプルを得た。
実施例５
実施例１においてポリウレタン樹脂をＣ０ＯＨ基關１０
Ｘ １０−’ｅｑ／ｇ、ＯＨ基−６個／１分子、Ｍｗ
−４万のポリエステルポリウレタンに代えた以外は実施
例１と同様にして８■ビデオテープサンプルを得た。
Ｘ １０−’ｅｑ／ｇ、ＯＨ基−６個／１分子、Ｍｗ
−４万のポリエステルポリウレタンに代えた以外は実施
例１と同様にして８■ビデオテープサンプルを得た。
比較例１
実施例１において熱処理及びカミソリ処理を実施しなか
った以外は実施例１と同様に処理して８謹ビデオテープ
サンプルを得た。
った以外は実施例１と同様に処理して８謹ビデオテープ
サンプルを得た。
比較例２
比較例１においてポリウレタン樹脂を極性基なし、ＯＨ
基＝２個／分子、Ｍｗｍ６万のポリエステルポリウレタ
ンに変更した以外は比較例１と同様に処理して８ｍビデ
オテープサンプルを得た。
基＝２個／分子、Ｍｗｍ６万のポリエステルポリウレタ
ンに変更した以外は比較例１と同様に処理して８ｍビデ
オテープサンプルを得た。
※１
第 １ 表
※２
３パス
４バス
※３
第１表の結果より明らかな如く、磁性層の超微小硬度が
４０ｇ ／（μ＃ｌ）２以上のサンプルは目詰まりが発
生せず、又動摩擦係数も低く保たれる。−方位性層の超
微小硬度が４０ｇ八μへ）２未満の比較例１、及び比較
例２では目詰まり発生バス回数が多くなり、動摩擦係数
も大きくなる。
４０ｇ ／（μ＃ｌ）２以上のサンプルは目詰まりが発
生せず、又動摩擦係数も低く保たれる。−方位性層の超
微小硬度が４０ｇ八μへ）２未満の比較例１、及び比較
例２では目詰まり発生バス回数が多くなり、動摩擦係数
も大きくなる。
Claims (3)
- （１）非磁性支持体上に強磁性微粉末と結合剤からなる
磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記強磁性微粉
末の結晶子サイズが２５０Å以下であり、前記磁性層表
面の超微小硬度が４０ｇ／（μｍ）＾２以上であること
を特徴とする磁気記録媒体。 - （２）前記結合剤として、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３
Ｍ、−ＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＮＲ＿２、−ＮＲ＿３Ｘ、−ＯＨ（Ｍ：Ｈ ｏｒ
アルカリ金属、アンモニウム、Ｒ：Ｈ ｏｒアルキル基
、Ｘ：ハロゲン）の少なくとも一種以上の極性基及び／
もしくはエポキシ基を含む塩化ビニル系樹脂を含むこと
を特徴とする請求項（１）の磁気記録媒体。 - （３）前記結合剤として、更に分子内に３コ以上の−Ｏ
Ｈ基及び極性基を含有するポリウレタン樹脂を含むこと
を特徴とする請求項（２）の磁気記録媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146309A JP2632214B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 磁気記録媒体 |
| US07/534,898 US5073439A (en) | 1989-06-08 | 1990-06-08 | Magnetic recording medium comprising a vinyl chloride based resin group containing an epoxy group or a polar or both and further a polyurethane resin containing three hydroxyl groups and one polar group |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146309A JP2632214B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0312025A true JPH0312025A (ja) | 1991-01-21 |
| JP2632214B2 JP2632214B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=15404762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1146309A Expired - Fee Related JP2632214B2 (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | 磁気記録媒体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5073439A (ja) |
| JP (1) | JP2632214B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5215946A (en) * | 1991-08-05 | 1993-06-01 | Allied-Signal, Inc. | Preparation of powder articles having improved green strength |
| US5576087A (en) * | 1992-09-18 | 1996-11-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Magneto-optical recording medium |
| KR100232244B1 (ko) * | 1993-03-22 | 1999-12-01 | 조셉 에스. 바이크 | 자기 기록 매체 |
| US5371166A (en) * | 1993-12-22 | 1994-12-06 | The B. F. Goodrich Company | Polyurethane composition for use as a dispersing binder |
| JPH09293228A (ja) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Mitsubishi Chem Corp | 磁気記録媒体 |
| US9239012B2 (en) | 2011-06-08 | 2016-01-19 | United Technologies Corporation | Flexible support structure for a geared architecture gas turbine engine |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL180052C (nl) * | 1973-04-14 | 1986-12-16 | Basf Ag | Magnetisch registratiemedium. |
| US4791021A (en) * | 1986-10-13 | 1988-12-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
| US4888212A (en) * | 1986-10-14 | 1989-12-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for the preparation of magnetic recording medium |
| JPH0693297B2 (ja) * | 1987-01-30 | 1994-11-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
-
1989
- 1989-06-08 JP JP1146309A patent/JP2632214B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-06-08 US US07/534,898 patent/US5073439A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5073439A (en) | 1991-12-17 |
| JP2632214B2 (ja) | 1997-07-23 |
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