JPH0259029A - 親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方法 - Google Patents
親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方法Info
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- JPH0259029A JPH0259029A JP20956988A JP20956988A JPH0259029A JP H0259029 A JPH0259029 A JP H0259029A JP 20956988 A JP20956988 A JP 20956988A JP 20956988 A JP20956988 A JP 20956988A JP H0259029 A JPH0259029 A JP H0259029A
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- Japan
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- porous membrane
- membrane
- polysulfone
- hydrophilic surface
- porous
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
疎水性基体から形成される高分子多孔質膜は機械的にも
強く、熱的にも安定であり、ａ；Ａ技術の多くの範囲で
利用されている。しかし、疎水性基体からなる膜は、蛋
白質溶液の濾過において蛋白質の吸着を回避できず、膜
の孔の閉塞による濾過速度の急激な低下は避けられない
ものであった。
強く、熱的にも安定であり、ａ；Ａ技術の多くの範囲で
利用されている。しかし、疎水性基体からなる膜は、蛋
白質溶液の濾過において蛋白質の吸着を回避できず、膜
の孔の閉塞による濾過速度の急激な低下は避けられない
ものであった。
本発明により得られる親水性表面を有する多孔質膜は蛋
白質に対する親和力が低く、蛋白質吸着による濾過速度
の低下を抑制すると共に高い濾過速度を相持するもので
ある。
白質に対する親和力が低く、蛋白質吸着による濾過速度
の低下を抑制すると共に高い濾過速度を相持するもので
ある。
［従来の技術］
現〆ｒ、疎水性基体からなる高分子多孔質膜の表面親水
化方法の研究が盛んに行われてきている。
化方法の研究が盛んに行われてきている。
高分子多孔質膜と、重合性単量体とを適当な架橋剤を用
い表面処理する方法があるが、膜細孔の閉塞を回避しな
がら膜表面を親水化処理することは非常に困難である。
い表面処理する方法があるが、膜細孔の閉塞を回避しな
がら膜表面を親水化処理することは非常に困難である。
また、プラズマ放電処理を用いた表面親水化処理（特開
昭６２−２（１２７０５号公報、特開昭［１３−１４０
６号公報）に代表されるように表面処理には複雑な装置
、真空下での処理など処理操作が繁雑であり工業的生産
は困難なものであり、簡便な処理操作による表面親水化
方法の開発が望まれている。
昭６２−２（１２７０５号公報、特開昭［１３−１４０
６号公報）に代表されるように表面処理には複雑な装置
、真空下での処理など処理操作が繁雑であり工業的生産
は困難なものであり、簡便な処理操作による表面親水化
方法の開発が望まれている。
［発明が解決しようとする課題］
疎水性基体から形成される高分子多孔質膜の大きな欠点
である蛋白質の吸着は生体試料の濾過および濃縮操作に
おいて、貴重なサンプルを膜への吸ｉ′ｉにより消失さ
せてしまうことや蛋白質の吸着による膜孔の閉塞による
濾過速度の急激な低下など多くの問題点を有していた。
である蛋白質の吸着は生体試料の濾過および濃縮操作に
おいて、貴重なサンプルを膜への吸ｉ′ｉにより消失さ
せてしまうことや蛋白質の吸着による膜孔の閉塞による
濾過速度の急激な低下など多くの問題点を有していた。
しかし、疎水性基体よりなる高分子多孔質膜は物理的強
度及び耐薬品性を何しており、この特徴を維持した表面
親水性を自゛する膜を提供することが望ましい。
度及び耐薬品性を何しており、この特徴を維持した表面
親水性を自゛する膜を提供することが望ましい。
［課題を解決するための手段］
本発明は、高分子多孔質膜の多孔質膜構造を閉塞により
破壊することなく多孔質膜表面に限って、親水化処理を
行うことによる親水性表面を有する多孔質膜及びその製
造方法を提供するものである。
破壊することなく多孔質膜表面に限って、親水化処理を
行うことによる親水性表面を有する多孔質膜及びその製
造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
ポリサルフォン製多孔質膜を純水で洗浄したのち、重合
性単量体溶液中に浸し、常温、常圧において紫外線を照
射することにより高分子多孔質膜表面に重合性単量体を
グラフト重合する。
性単量体溶液中に浸し、常温、常圧において紫外線を照
射することにより高分子多孔質膜表面に重合性単量体を
グラフト重合する。
（ｎ合性ｊｌｔ ｍ体としては、アクリルアミド、Ｎ。
Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド化合
物やアクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
などのアクリル酸またはメタクリル酸化合物が挙げられ
る。
物やアクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
などのアクリル酸またはメタクリル酸化合物が挙げられ
る。
重合性単量体を溶解する溶媒としては単量体が溶解し、
該ポリサルフォン製多孔質膜を溶解しない溶媒であれば
特に限定されないが、例えばメタノール、エタノールな
どの低級アルコール、水などが挙げられ、溶液の濃度は
０．１〜５０重足′）６程度が好ましい。
該ポリサルフォン製多孔質膜を溶解しない溶媒であれば
特に限定されないが、例えばメタノール、エタノールな
どの低級アルコール、水などが挙げられ、溶液の濃度は
０．１〜５０重足′）６程度が好ましい。
用いる紫外線源は、ＩＯＷ程度のものから１００［ＩＷ
以上のものまで適当な１１（（射距離、 ＨＨ＜＜射１
（＋；間を用いることにより使用可能である。紫外線の
照射は常１１１１↓、常圧下において行うものであり、
特別な条件を必要としないため、処理装置、処理工程も
非常に簡便なものである。
以上のものまで適当な１１（（射距離、 ＨＨ＜＜射１
（＋；間を用いることにより使用可能である。紫外線の
照射は常１１１１↓、常圧下において行うものであり、
特別な条件を必要としないため、処理装置、処理工程も
非常に簡便なものである。
紫外線の照射時間は、紫外線の照射距離１強度に依存す
るが、例えば紫外線強度［１００Ｗの場合では、照射距
離２５ ｃｍにおいて１〜２０分が適当であり、史に好
ましくは３〜１０分である。照射時間が短すぎるとその
効果はあられれず、長すぎると重合が進みすぎ、多孔質
膜の孔がふさがれてしまう。
るが、例えば紫外線強度［１００Ｗの場合では、照射距
離２５ ｃｍにおいて１〜２０分が適当であり、史に好
ましくは３〜１０分である。照射時間が短すぎるとその
効果はあられれず、長すぎると重合が進みすぎ、多孔質
膜の孔がふさがれてしまう。
得られた表面親水化高分子多孔質膜は純水にて洗浄する
ことにより処理工程を終了する。
ことにより処理工程を終了する。
［発明の効果］
本発明によれば、常ｌ＃！、常圧下においてポリサルフ
ォン製多孔質膜を重合性単量体溶液中で、紫外線照射す
ることにより多孔質膜表面の親水化処理か行える。
ォン製多孔質膜を重合性単量体溶液中で、紫外線照射す
ることにより多孔質膜表面の親水化処理か行える。
また、本発明により得られる表面親水化高分子多孔質膜
は、蛋白質に対する親和力が極めて小さく、疎水性基体
からなる多孔質膜の特徴である耐薬品性、物理的強度を
維持したまま、欠点である蛋白質の吸４今による濾過速
度の急激な低下を解決し、高濾過速度を有するので、該
膜を用いることにより、蛋白質の濾過など広範囲の濾過
操作における濾過時間の大幅な短縮が可能である。
は、蛋白質に対する親和力が極めて小さく、疎水性基体
からなる多孔質膜の特徴である耐薬品性、物理的強度を
維持したまま、欠点である蛋白質の吸４今による濾過速
度の急激な低下を解決し、高濾過速度を有するので、該
膜を用いることにより、蛋白質の濾過など広範囲の濾過
操作における濾過時間の大幅な短縮が可能である。
［実施例］
本発明を更に詳細に説明するために、実施例を挙げるが
、本発明はこれら実施例に限定されるものてはない。
、本発明はこれら実施例に限定されるものてはない。
実施例１
分画分子ｆ；１３００，０００のポリサルフォン製多孔
質膜を純粋で洗浄後、５０％−２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート水溶液中で、紫外線強度Ｇ ００ ＩｒＪ
、 ＋！＜（射距離２５ｃｍにて５分間グラフト重合
処理を行い、処理後純水にて洗浄し評価を行った。
質膜を純粋で洗浄後、５０％−２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート水溶液中で、紫外線強度Ｇ ００ ＩｒＪ
、 ＋！＜（射距離２５ｃｍにて５分間グラフト重合
処理を行い、処理後純水にて洗浄し評価を行った。
評価には、γ−グロブリン、ＢＳＡ、 ミオグロビン
、ビタミンＢ１゜の混合溶液（総蛋白質濃度１９６）ｌ
ｏｍｌを用い、アトバンチツク＞を製つルトラホルダー
ＵＨＰ−２５にて加圧濾過を行い、濾過時間にともない
、濾過速度Ｊ（Ｊ／ｌ＋ｒ−ゴ・ｋｇ ｆ ／ｃＪ ）
の安住を測定した。同様に未処理のポリサルフォン膜も
評価し比較した結果、図１に示すように未処理膜に比べ
、濾過速度は常に高い値を示し、表面親水化処理の有効
性が認められた。
、ビタミンＢ１゜の混合溶液（総蛋白質濃度１９６）ｌ
ｏｍｌを用い、アトバンチツク＞を製つルトラホルダー
ＵＨＰ−２５にて加圧濾過を行い、濾過時間にともない
、濾過速度Ｊ（Ｊ／ｌ＋ｒ−ゴ・ｋｇ ｆ ／ｃＪ ）
の安住を測定した。同様に未処理のポリサルフォン膜も
評価し比較した結果、図１に示すように未処理膜に比べ
、濾過速度は常に高い値を示し、表面親水化処理の有効
性が認められた。
実施例２
分画分子ｃ ｔｏ、ｏｏｏのポリサルフォン製多孔質膜
に対し重合性Ｉｌｌ ｍ体として１０％−アクリルアミ
ド水溶液を用い、実施例１と同一の条件でグラフト重合
処理を５分間行い評価を行った。
に対し重合性Ｉｌｌ ｍ体として１０％−アクリルアミ
ド水溶液を用い、実施例１と同一の条件でグラフト重合
処理を５分間行い評価を行った。
評価には実施例１と同一の蛋白質混合溶液５０ｍ１を用
い、アトバンチツク１１製ウルトラホルダーＵＨＰ−４
３にて加圧濾過を行い、濾過時間にともない、濾過速ａ
Ｊ （１／ｈｒ・ｎｒ ・ｋｇｆ ／（！Ｊ）の変化
を測定した。同様に未処理のポリサルフォン膜も１．・
ト価し比較した結果、図２に示すように未処理膜に比べ
、表面親水化膜は高ａ過速度を示した。
い、アトバンチツク１１製ウルトラホルダーＵＨＰ−４
３にて加圧濾過を行い、濾過時間にともない、濾過速ａ
Ｊ （１／ｈｒ・ｎｒ ・ｋｇｆ ／（！Ｊ）の変化
を測定した。同様に未処理のポリサルフォン膜も１．・
ト価し比較した結果、図２に示すように未処理膜に比べ
、表面親水化膜は高ａ過速度を示した。
実ム□□□例３
分画分子＊Ｉｏｏ、ｏｏｏのポリサルフォン製多孔質膜
に対し、実施例２と同一の条件でグラフト時間を３．５
．７分としてグラフト重合を行い、膜表面の純水による
接触角を測定した。表１に示すように、グラフト時間が
長くなるにつれ、接触角は小さくなり、表面親水化が紫
外線グラフト時間に比例してすすんでいることが確認で
きる。
に対し、実施例２と同一の条件でグラフト時間を３．５
．７分としてグラフト重合を行い、膜表面の純水による
接触角を測定した。表１に示すように、グラフト時間が
長くなるにつれ、接触角は小さくなり、表面親水化が紫
外線グラフト時間に比例してすすんでいることが確認で
きる。
表１
実施例４
分画分子Ｗ３００，０００のポリサルフォン製多孔質膜
に対し、実施例２と同様の処理を行い評価を行った。
に対し、実施例２と同様の処理を行い評価を行った。
評６１１ｉには実施例１と同様の蛋白質混合溶液５０ｍ
１を用い、ウルトラホルダーＵＨＰ−４３にて加圧源Ａ
を行い、濾過時間にともない、ａ過速度Ｊの変化を測定
した。同様に未処理のポリサルフォン膜も評価し比較し
た結果、図３に示すように未処理膜に比べ、表面親水化
膜は高濾過速度を示した。
１を用い、ウルトラホルダーＵＨＰ−４３にて加圧源Ａ
を行い、濾過時間にともない、ａ過速度Ｊの変化を測定
した。同様に未処理のポリサルフォン膜も評価し比較し
た結果、図３に示すように未処理膜に比べ、表面親水化
膜は高濾過速度を示した。
図１．２．３はそれぞれ実施例１，２．４におけるグラ
フト重合蛛理したポリサルフォン製多孔質膜と未処理の
ポリサルフォン製膜の濾過時間にともなう濾過速度の変
化を示す。 図１ 特３′１出願人 東ソー株式会社 濾過時間（分） 図２ 図３
フト重合蛛理したポリサルフォン製多孔質膜と未処理の
ポリサルフォン製膜の濾過時間にともなう濾過速度の変
化を示す。 図１ 特３′１出願人 東ソー株式会社 濾過時間（分） 図２ 図３
Claims (2)
- （１）親水性表面を有する高分子多孔質膜。
- （２）ポリサルフォン製多孔質膜に重合性単量体を紫外
線照射によりグラフト重合させることを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載の高分子多孔質膜の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20956988A JPH0259029A (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20956988A JPH0259029A (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0259029A true JPH0259029A (ja) | 1990-02-28 |
Family
ID=16575004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20956988A Pending JPH0259029A (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 親水性表面を有する多孔質膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0259029A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0811420A1 (de) * | 1996-06-07 | 1997-12-10 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Komposit-Membran für die selektive Organika-Trennung mittels Pervaporation |
| EP0823281A1 (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-11 | Millipore Corporation | Polysulfone copolymer membranes and process |
| WO2001096004A1 (fr) * | 2000-06-14 | 2001-12-20 | Universite Paul Sabatier Toulouse Iii | Procede de fabrication d'une membrane de nanofiltration, et membrane obtenue |
| KR100855663B1 (ko) * | 2007-02-15 | 2008-09-03 | 웅진케미칼 주식회사 | 고유량 특성을 갖는 폴리비닐리덴 플루오라이드 멤브레인의표면개질방법 |
| US7736689B2 (en) * | 2001-12-21 | 2010-06-15 | Surmodics, Inc. | Reagent and method for providing coatings on surfaces |
| CN104258747A (zh) * | 2014-03-04 | 2015-01-07 | 上海大学 | 电子束预辐照制备尼龙-66接枝丙烯酸的方法 |
| WO2016209308A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Entegris, Inc. | Grafted polysulfone membranes |
| CN112852009A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-05-28 | 深圳华源再生医学有限公司 | 聚合物多孔膜的改性方法、改性聚合物多孔膜和医疗用品 |
-
1988
- 1988-08-25 JP JP20956988A patent/JPH0259029A/ja active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0811420A1 (de) * | 1996-06-07 | 1997-12-10 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Komposit-Membran für die selektive Organika-Trennung mittels Pervaporation |
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| US5885456A (en) * | 1996-08-09 | 1999-03-23 | Millipore Corporation | Polysulfone copolymer membranes and process |
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| FR2810259A1 (fr) * | 2000-06-14 | 2001-12-21 | Univ Toulouse | Procede de fabrication d'une membrane de nanofiltration, et membrane obtenue |
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| US8039524B2 (en) | 2001-12-21 | 2011-10-18 | Surmodics, Inc. | Reagent and method for providing coatings on surfaces |
| KR100855663B1 (ko) * | 2007-02-15 | 2008-09-03 | 웅진케미칼 주식회사 | 고유량 특성을 갖는 폴리비닐리덴 플루오라이드 멤브레인의표면개질방법 |
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| WO2016209308A1 (en) * | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Entegris, Inc. | Grafted polysulfone membranes |
| KR20180019732A (ko) * | 2015-06-26 | 2018-02-26 | 엔테그리스, 아이엔씨. | 그라프팅된 폴리술폰 멤브레인 |
| CN107847873A (zh) * | 2015-06-26 | 2018-03-27 | 恩特格里斯公司 | 接枝聚砜膜 |
| JP2018521839A (ja) * | 2015-06-26 | 2018-08-09 | インテグリス・インコーポレーテッド | グラフト化ポリスルホン膜 |
| JP2021100754A (ja) * | 2015-06-26 | 2021-07-08 | インテグリス・インコーポレーテッド | グラフト化ポリスルホン膜 |
| CN107847873B (zh) * | 2015-06-26 | 2021-11-26 | 恩特格里斯公司 | 接枝聚砜膜 |
| US11273436B2 (en) | 2015-06-26 | 2022-03-15 | Entegris, Inc. | Grafted polysulfone membranes |
| US11618016B2 (en) | 2015-06-26 | 2023-04-04 | Entegris, Inc. | Grafted polysulfone membranes |
| CN112852009A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-05-28 | 深圳华源再生医学有限公司 | 聚合物多孔膜的改性方法、改性聚合物多孔膜和医疗用品 |
| CN112852009B (zh) * | 2021-02-09 | 2023-10-31 | 深圳华源再生医学有限公司 | 聚合物多孔膜的改性方法、改性聚合物多孔膜和医疗用品 |
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