JPH0259780B2

JPH0259780B2 -

Info

Publication number: JPH0259780B2
Application number: JP59175094A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kojima
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1984-08-24
Filing date: 1984-08-24
Publication date: 1990-12-13
Also published as: JPS6153081A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）この発明は、感圧複写紙の製造法に関する。更
に詳しくは顕色剤の有効利用率を改善した感圧複
写紙の製造法に関する。（従来の技術）一般に感圧複写紙はフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物などの色素前駆体を溶解した不揮発
性疎水性溶剤のマイクロカプセルを塗布した上用
紙（以下「上用紙」と略称する）と酸性白土、フ
エノールホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸誘導
体の多価金属塩などの固体酸類（以下「顕色剤」
と称する）を含有する水性塗料組成物を塗布乾燥
した下用紙（以下「顕色シート」と記す）の各々
の塗布面を対向させて筆記あるいはタイプライタ
ー、プンリター等の打圧により上用紙のマイクロ
カプセルを破壊し、破壊したマイクロカプセルか
ら流出した疎水性溶剤中の色素前駆体が顕色シー
トの固体酸と接触して化学反応による発色像を得
るのである。このような感圧複写紙の顕色シート用の顕色剤
としては、従来酸処理された白土類（活性白土）
などの半天然無機固体酸類が広く使用されていた
が、 (1) 紙単位面積当りの使用量（塗布量）が多く、
且つその塗料のレオロジ−特性により高速度塗
工に適さず生産作業性に難点がある (2) 得られた顕色シートが水やガスにより発色能
力が容易に失なわれる (3) 発色像が光に対して非常に弱く、経時的な発
色濃度の低下や発色々相の変化が著しいなどの
難点がある。これに対して近年広く用いられている合成有機
固体酸類は (1)′ 顕色剤の単位面積当りの使用量が前述の無
機固体酸類に比して1/2〜1/20程度の少ない量
で済み、且つ各種のレオロジ−特性を有する水
性塗料を容易に作成することができるため、エ
アナイフコーター、ブレードコーター、ロール
コーター、バーコーター、グラビアコーターな
どの各種の塗工方式による効率的な生産が可能
である。 (2)′ 得られた顕色シートは水、ガスなどによる
発色性能変化が少ない (3)′ 得られた発色像は安定で通常の保存条件下
で経時時濃度低下あるいは経時変退色傾向がな
いなどの優れた特徴を有するため、感圧複写紙用顕
色剤の主流を占めるようになり、感圧記録紙の普
及発展、信頼度向上に大きな役目を果している。この有機固体酸類を顕色剤として顕色シートを
製造する場合には、一般に顕色剤を予め分散剤、
界面活性剤などの存在下に湿式で微粒化した水性
懸濁液と、例えばカオリン、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム等の顔料類を混合し、更
に分散剤、水溶性接着剤（澱粉系バインダー、
PVA等の水溶性バインダー）、合成樹脂系接着剤
（合成ゴムラテツクスエマルジヨン、アクリル系
重合体エマルジヨン、酢酸ビニル重合体エマルジ
ヨン）などと混合し、水性塗料を調整する。この
水性塗料をエアナイフコーター、ブレードーコー
ター、ロールコーター、バーコーターなどで紙な
どの支持体上に通常３〜10ｇ／m²塗布し、熱風乾
燥して得られる。なお、上記水性塗料中の顕色剤は一般的には５
〜30重量％（乾燥固型分比率）であることが多
い。また接着剤としては連続繰業上塗料固型分の安
定性を保つために、保水性の良い澱粉系或いは
PVA系バインダーと、接着力の優れたスチレン
ブタジエンラバーラテツクスエマルジヨン
（SBR）を適宜併用するのが一般的である。（発明が解決しようとする問題点）しかし、以上のように調整した水性塗料を原紙
等の支持体上に塗布し、乾燥する場合、特に熱風
乾燥の段階で水分が蒸発する際接着剤類が塗料層
の両端（表面および支持体の境界面）に高濃度に
分布する現象（一般的にはバインダーマイグレー
シヨン現象と称される）が生起し、塗工表面の顕
色剤濃度の低下する傾向が大きい。一方上用紙と顕色シートを対向して打圧発色さ
せた場合、マイクロカプセル内部の色素前駆体溶
液の顕色シートへの転移率は一般に40〜60％であ
り、1.5〜３ｇ／m²程度の微少量である。そして、
色素前駆体と顕色剤との間の呈色反応は顕色シー
トの塗料層の表面層で実質的に行なわれており、
したがつて上述のように塗料層の表面顕色剤濃度
が大幅に低下すると、発色濃度の低下を招く。なお有機固体酸類の顕色剤は、前述のように紙
単位面積当りの使用量が無機固体酸に比べて少量
が済むが、反面合成品であるため、無機固体酸類
に比べて著しく高価であり、したがつて前述の方
法で塗料層の表面顕色剤濃度を高めるためには可
成り多量を顕色剤を使用しなければならず、それ
だけ感圧紙の価格が割高となる。ところが、感圧複写紙の普及につれても最早一
般紙と同様な扱いを受けているような昨今、感圧
紙のみが割高であることが許容されない状況とな
つている。この発明は、上記実情に鑑み有機固体酸類の顕
色剤を用いた感圧複写紙の製造コストを大幅に低
減することを目的とする。（問題点を解決するための手段）以上の問題点を解決するために、この発明では
支持体上に無機顔料を主成分とするアンダーコー
ト層を設け、更にその上層に有機固体酸を主成分
とする顕色剤層を形成して感圧複写紙の顕色シー
トを製造する。アンダーコート層は、一般的には炭酸カルシウ
ム（重質或いは軽質）、カオリン、水酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系顔料
と、例えば澱粉系、合成ゴムラテツクス系、
PVA系、合成樹脂エマルジヨン系などの各種バ
インダーを混合して調整した水性塗料を原紙表面
に塗布することにより形成する。これ等のアンダーコート層は、一般的には抄紙
工程の後段においてビルブレードコーター、フア
ウンテンブレードコーター、ゲートロールコータ
ー、グラビアコーター、バーコーターなどで塗布
乾燥するオンマシンコーテイング方式で製造する
ことが好ましいが、勿論オフマシンコートされた
アンダーコート紙を用いることもできる。なお、アンダーコート層は一般的にはその厚み
が３〜10ｇ／m²程度で、且つ無機系顔料100重量
部当り５〜30重量部のバインダーよりなる塗工層
で構成される。一方顕色剤層に使用する有機固体酸類として
は、例えば下記の有機固体酸類の一種又は二種以
上を使用することができる。 (A) 特殊なフエノールホルムアルデヒド樹脂、例
えばＰ−フエニルフエノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、Ｐ−フエニルフエノール・Ｐ−アルキ
ルフエノール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂な
ど (B) フエノールホルムアルデヒド縮合物の多価金
属塩、例えばＰ−テトラオクチルフエノールホ
ルムアルデヒド縮合物の亜鉛塩、Ｐ−クミルフ
エノール・フエノールホルムアルデヒド共縮合
物の亜鉛塩 (C) 芳香族カルボン酸の多価金属塩、例えば３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸の
亜鉛塩、カルシウム塩、３−α，α−ジメチル
ベンジル−５−フエニルサリチル酸の亜鉛塩 (D) ２，2′−ビフエノールスルホンの多価金属錯
体などの油溶性有機固体酸類顕色剤層はこれ等有機固体酸類の分散液と例え
ば澱粉系、ポリビニルアルコール系及び／または
合成ゴムラテツクス系などの接着剤を必須成分と
し、更に必要に応じて適当な無機或いは有機顔料
を混合して水性塗料を調整し、この水性塗料を前
述のアンダーコート層に塗布することにより形成
される。なお、水性塗料はその中の顕色剤濃度（固型分
比）が30〜90％で、またアンダーコート層の表面
にはエアナイフコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、ブレードコーターなどでその乾燥塗
布量が0.2〜3.0ｇ／m²となるように塗布すること
が好ましい。（発明の効果）このようにして得られたこの発明の感圧複写紙
は従来公知の顕色シートに比べて有機固体酸型顕
色剤の塗工紙表面濃度が著しく高くなり、少ない
顕色剤量で充分な打圧発色濃度が得られ、その他
の感圧紙としての物性は何等損われない。そこで、この発明では顕色剤の絶対使用量を低
減することができ、これにより感圧複写紙の製造
コストを大幅に低減することができる。（実施例）実施例１ 40ｇ／m²の乾燥重量を有する中性抄紙原紙の抄
紙工程で、重質炭酸カルシウム70部、軽質炭酸カ
ルシウム30部、SBRラテツクス４部、酸化澱粉
３部（水溶液として使用）の重量組成を有する固
型分60wt％の水性塗料をビルブレードコーター
により乾燥塗布量が６ｇ／m²となるようにオンマ
シンコーテイングを行ない、顔料プレコート紙を
得た。次に、この塗工面にＰ−フエニルフエノール樹
脂40％分散液（三井東圧化学製RBE−40）、乾燥
固型分100部、軽質炭酸カルシウム10部、酸化澱
粉バインダー20部の重量組成を有する塗料（固形
分15wt％）をエアナイフコーターを用いて0.4
ｇ／m²となるように塗布乾燥して感圧複写紙の顕
色シート(A)を得た。実施例２Ｐ−α，α−ジメチルベンジルフエノール−フ
エノール・ホルムアルデヒド共縮合物100ｇを170
℃に保たれた反応器中に、安息香酸亜鉛20ｇ、重
炭酸アンモニウム15ｇの混合物を徐々に添加して
得られたＰ−α，α−ジメチルベンジルフエノー
ル／フエノール・ホルムアルデヒド共縮合物の亜
鉛塩を高分子アニオン系界面活性剤の存在下に湿
式微粉砕して得た40％固型分の水性懸濁液を用
い、乾燥固型分比でＰ−α，α−ジメチルベンジ
ルフエノール・フエノール・ホルムアルデヒド共
縮合物の亜鉛塩100部、酸化亜鉛20部、SBRラテ
ツクス７部、ポリビニルアルコール５部の重量組
成を有する25％固型分の水性塗料を調整し、この
水性塗料をエアナイフコーターを用い、実施例１
の顔料プレコート紙の塗工面上に0.5ｇ／m²とな
るように塗布乾燥して感圧複写紙の顕色シート(B)
を得た。比較例１重質炭酸カルシウム70部、軽質炭酸カルシウム
30部、Ｐ−フエニルフエノール樹脂（三井東圧化
学製RBG−40）25部、SBRラテツクス８部、酸
化澱粉バインダー６部の重量組成を有する固型分
30％の水性塗料を調整し、40ｇ／m²の坪量を有す
る中性抄紙原紙にエアナイフヒーターで乾燥塗布
量が６ｇ／m²となるように塗布乾燥して感圧複写
紙顕色シート(C)を得た。比較例２重質炭酸カルシウム40部、軽質炭酸カルシウム
40部、酸化亜鉛20部、実施例２と同じＰ−α，α
−ジメチルベンジルフエノール・フエノール・ホ
ルムアルデヒド共縮合物の亜鉛塩25部、SBRラ
テツクス８部、ポリビニルアルコール６部の重量
組成を有する30％固型分の水性塗料をエアナイフ
コーターにより、乾燥塗布量が７ｇ／m²となるよ
うに塗布乾燥して感圧複写紙顕色シート(D)を得
た。各実施例、比較例の感圧複写紙顕色シートをそ
れぞれ、市販の青発色用上用紙（十條製紙(株)製
NW−40T）と組合せ、電動タイプライター
（HERMES−808）により打圧発色させて、発色
後１分および24時間の反射率（ハンター比色計）
を測定した。

【表】

【表】上記結果から明らかなように、この発明の方法
で得られた感圧複写紙顕色シートは比較例の公知
感圧複写紙顕色シートに比べて高価な顕色剤の使
用量を大幅に低減することができ、大幅なコスト
低減を果すことができ、しかも発色能力について
も比較例に比べて優れたものであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上に無機系顔料を主成分とするアンダ
ーコート層を形成し、その上に有機固体酸類を主
成分とする顕色剤層を形成することを特徴とする
感圧複写紙顕色シートの製造方法。２抄紙工程の後段においてオンマシンコーテイ
ング方式で原紙上にアンダーコート層を形成し、
その上にフエノール・ホルムアルデヒド樹脂、フ
エノールホルムアルデヒド樹脂の多価金属塩、芳
香族カルボン酸の多価金属塩の１種又は２種以上
から選ばれた有機固体酸類顕色剤層を形成する特
許請求の範囲第１項記載の方法。