JPH02217284A - 感圧記録用顕色シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧記録用顕色シートに関するものである。更
に詳しく述べるならば、本発明は電子供与性無色染料に
接触して発色画像を形成受容する感圧記録用顕色シート
に関するものである。

〔従来の技術〕

感圧記録シートは、ノーカーボン紙とも称せられ、ロイ
コ染料を含むマイクロカプセルを裏面側に塗布した上用
紙と、表面側に顕色剤を塗布した下用紙と、必要により
、上下両用紙間に挿入される、表面側に顕色剤を、裏面
側にマイクロカプセルを塗布した中用紙とから構成され
る。これら上、中、下用紙を重ねて上から筆圧あるいは
プリンター等の打圧を加えることにより一時に多数枚の
中、下用紙に複写が可能である。上記中、下用紙のよう
に、発色画像を形成受容する顕色層を有する感圧記録用
顕色シートは、発色濃度が高いこと、発色速度が早いこ
と、発色後の画像の耐光性、耐薬品性、耐水性等が良好
なこと、光、ＮＯ８等によって顕色剤塗布面が黄変しな
いことなどの性能を具備することが要求される。

感圧記録用顕色シートに用いられる顕色剤としては、従
来酸性白土、アバタルジャイト等の無機系顕色剤が使用
されていたが、これらには発色画像が、光、あるいは水
によって退色しやすいという欠点があった。

有機系顕色剤は、上記のような欠点の少ない顕色剤とし
て開発されたもので、有機酸性物質、又はその多価金属
塩を含むものであり、これまで例えば、フェノール樹脂
系顕色剤（特公昭４２−２０１４４号）、サリチル酸誘
導体の多価金属塩（特公昭５１−２５１７４号等）、サ
リチル義金を共重合体の多価金属塩（特開昭６２−１７
６８７５号、６３−５３０９２号、および６３−１８６
７２９号等）、テルペンフェノール樹脂の多価金属塩（
特開昭６２−１９４８６号等）等が知られている。これ
ら有機系顕色剤、は、発色画像の光による退色の防止、
および顕色剤塗布層の光による黄変の防止などの点にお
いて、未だ満足な結果は得られていない。

これらの問題点を改善する方法として、顕色層に酸化亜
鉛を配合する事は従来から知られており、例えば特公昭
４６−９２９０号、特公昭４９−１０８５６号、特開昭
６１−１７３９８５号、および特開昭５３−９５７０４
号等をあげることができる。しかし従来市販されている
ような酸化亜鉛、すなわちアメリカ法、あるいはフラン
ス法亜鉛華、特号、１号、３号、活性亜鉛華等を用いて
いる限り、その効果は不十分、あるいはほとんど無く、
十分満足のできる結果は未だ得られていないのである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来の顕色シートの上述のような欠点を解消
し、発色画像の光による退色、および顕色剤を含む顕色
層の光による黄変の少ない優れた感圧記録用顕色シート
を提供する事を目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題の解決に鋭意研究を重ねた結果
、有機酸性物質あるいは、その多価金属塩を含む顕色剤
を含有する、感圧記録用顕色シートの顕色層において、
この顕色層中に、特定の条件で製造され、かつ特定の粒
径、純度、比表面積を持つ微細亜鉛華を配合することに
より、上記欠点を有効に解決できることを見出したので
ある。

すなわち、本発明の感圧記録用顕色シートは、シート状
支持体と、この支持体の１面上に形成され、電子受容性
の有機酸性物質又はその多価金属塩を含む顕色剤を含み
、実質的に無色の電子供与性染料に接触して発色した画
像を形成受容する顕色層とを有し、 前記顕色層が、金属亜鉛蒸気を間接法により冷空気流を
用いて酸化して得られた、０．３−以下の平均粒径と、
９９．５％以上の純度と、１０ｎｆ／ｇ以上の比表面積
（ＢＥＴ法により測定）とを有する酸化亜鉛微細粒子を
含有していることを特徴とするものである。

本発明において用いられる酸化亜鉛微細粒子（＠細亜鉛
華）とは、フランス法によって亜鉛華１号を製造する工
程において、気化した亜鉛を空気酸化する際、従来の熱
空気の代りに冷空気流を用いる事により得られる特殊な
酸化亜鉛であり、特に平均粒径０．３卿以下、純度９９
．５％以上、ＢＥＴ法で測定した比表面積が１０ｒｒ？
／ｇ以上のものが本発明に極めて有効である。従来知ら
れている活性亜鉛華の平均粒径、および比表面積は、上
記の範囲内にあるが、その製法は上記のものとは異なり
、酸化亜鉛の純度は９０〜９６％程度の低いものであり
、このような酸化亜鉛粒子には発色画像の光による退色
、および顕色層の光による黄変を防止する効果はほとん
どないのである０本発明における酸化亜鉛微細粒子の量
は、顕色剤１０重量部に対し、１〜１００重量部である
ことが好ましく、５〜５０重量部であることがより好ま
しい。

一般に顕色層には、顕色剤とともに、白色顔料および結
着剤が含まれている。

本発明に用いられる顕色剤としては、従来知られている
有機酸性物質系顕色剖は顕色剤も使用可能であり、例え
ば特公昭４２−２０１４４号に開示されているｐ−フェ
ニルフェノールノボラック樹脂、およびｐ−オクチルフ
ェノールノボラック樹脂のようなノボラック型フェノー
ル樹脂類、フェノ−ルーアセチレン樹脂などのフェノー
ルＰ４脂類、およびこれらの多価金属塩類、あるいは特
公昭４９−１０８５６号、特公昭５１−２５１７４号、
および特公昭４９−５５４１０号などに記載されている
ような、安息香酸、ニトロ安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、４−メチル−３−二トロ安息香酸、ｐ
−イソプロピル安息香酸、２，５−ジニトロ安息香酸、
ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２
−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸、１−ベ
ンゾイル−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、３−ヒド
ロキシ−５−シクロへキシル−２−ナフトエ酸、サリチ
ル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
サリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジ
ルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３−メ
チル−５−イソアミルサリチル酸、３．５−ジー５ｅｃ
−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３−シクロヘキシル−５
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α
、α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３
，５−ジ−シクロへキシルサリチルＭ、３．５−ジー（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、４−メチル−５−シクロヘキシルサリチル酸など
の芳香族カルボン酸類、およびこれらの化合物の多価金
属塩類、あるいは、特開昭６３−１３２８５７号に記載
されているようなオリゴベンジル化された芳香族ヒドロ
キシカルボン酸の金属塩類、あるいは、特開昭６３−１
９４８６号に開示されているようなカルボキシ変性テル
ペンフェノール樹脂の多価金属塩、または、サリチル酸
ノボラック樹脂（特開昭４８−８２１５号）、あるいは
、特開昭６２−１７６８７５号、特開昭６３−５３０９
２号、特開昭６３−１８６７２９号などに開示されてい
るような、サリチル酸と、アルコキシキシレンまたは、
トリアルキルベンゼン、或は、スチレン誘導体などの化
合物との共重合物、またはその多価金属塩類などをあげ
ることができる。これらの酸性物質は単独で、あるいは
２種以上を混合して使用することができる。

顕色層に含まれる白色顔料としては、重質および軽質の
炭酸カルシウム、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、焼
成カオリン、水酸化アルミニウムおよびタルクなとがあ
り、これらは単独で、又は２種以上の混合物として使用
される。

顕色層に含まれる結着剤としては、カルボキシメチルセ
ルロース、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、酸
化澱粉、酢酸エステル化澱粉、燐酸エステル化澱粉、ヒ
ドロキシアルキル化澱粉、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸等の水溶性パインダニの他に、スチレン−ブ
タジェン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェン
共重合体、アクリル酸（メタクリル酸）エステルの重合
体、酢酸ビニル系共重合体などのラテックスなどがあげ
られ、これらは単独で、または２種以上の混合物として
使用される。

本発明の顕色シートに用いられるシート状支持体は、上
質紙、中質紙、和紙、薄葉紙、およびコ・−ト祇（微塗
工祇、軽量コート紙、アート祇などを含む）などから選
ぶことができ、更にポリニスことができる。これらの支
持体は２０〜２ｏｏｇ／ボの坪量を有することが好まし
い、上記コート紙とは、上質紙又は中質紙の上に、カオ
リン、フレ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、プ
ラスチックピグメントなどの顔料と、澱粉などのような
水溶性接着剤と、および／またはスチレン、ブタジェン
などから得られる合成高分子材料のエマルジョン接着剤
とを含む塗料を塗布被覆したもので、・その米呼量はＬ
ｌ”０〜２００ｇ／ｒｒ？であり、かつ塗工量が５〜２
０ｇ／ｒｒｒ程度のものが好ましい。

本発明の顕色シートにおいて、顕色層は、１〜１０ｇ／
ｍの重量で形成されることが好ましい。

この顕色層において、顕色剤はθｒ−６′″ｇ／イの重
量で用いられることが好ましく、白色顔料ａよび結着剤
は、それぞれ、顕色層重量に対し４ｔ。

〜ヲρ％および５〜３０％の量で用いられることが好ま
しい。

顕色層中には、従来慣用の添加剤、例えば、〔実施例〕 以下実施例により本研究を更に詳しく説明する。

尚以下の実施例および比較例において発色画像の形成の
ために、下記の方法により調成した上用紙を使用した。

上■エ クリスタルバイオレットラクトン８重量部を２００重量
部のアルキル化ナフタレンに溶解し、この溶液を次いで
尿素−ホルマリン重合体壁膜でマイクロカプセル化した
。このマイクロカプセルの分散液（５０％水性液）１０
０重量部に対し、ｌＯ％酸化澱粉水溶液１００重量部、
セルロース微粉末２０重量部、および水２００重量部を
加えて塗布液を調製し、この塗布液を坪量５３ｇ／ｒｒ
（の原紙の片面に、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｒｔｆにな
るようにして塗布乾燥して上用紙を作成した。

１施■エニ互 実施例１〜４の各々において、水２０重量部に、水中に
分散した炭酸カルシウム（８東粉化社製、ＭＳ−８００
，６０％液）および微細亜鉛華を第１表に示す量だけ添
加した。この微細亜鉛華は下記の特性を有していた。

平均粒径：σ２７μ 純度＝　ｑｑ、’ｒ％ 比表面積：　　＋′３ｍ２／ｇ、 この分散液に更に顕色剤として２５重量部のｐ−フェニ
ルフェノールレジン４０％エマルジョンを撹拌しながら
加えた０次にこの混合液に、結着剤としてスチレンブタ
ジェンラテックス（固型分５０％）を２０重量部、酸化
澱粉水溶液（固型分１５％）を１０重量部加えて顕色層
用塗布液を作成した。この塗布液を乾燥後の塗布量が６
ｇ／ｒｒｒになるように、坪量５３ｇ／ｒｄの原紙の片
面に塗布して、顕色シートを作成した。

この顕色シートを下記テストに供し、その品質を評価し
た。

■画像耐光性（発色画像の光による退色）上記上用紙と
重ね合わせた供試顕色シートサンプルを、加圧ロール間
を通過させて発色させた後、これを暗所で保存し、この
サンプルの２４時間後の色濃度（Ｄ、、）をマクベス反
射濃度計で測定した０次に、このサンプルを、ウェザ−
メーター（スガ試験機社製、サンシャインスーパーロン
グライフＷＥＬ−５ＵＮ−ＴＣ型）に発色面に直接光が
当たるようにセットし、これに４時間曝光した後、その
ハタ濃度（Ｄｈｖ）を、マクベス反射濃度計で測定し、
残存率を次の式で求めた。

この残存率の数値が高いほど画像耐光性が高いことを表
わす。

■黄変度評価試験 供試顕色シートサンプルの顕色層表面に、直接光が当た
るように、サンプルをウェザ−メーター（スガｘｕ機社
製、サンシャインスーパーロングライフＷＥＬ　　ＳＵ
Ｎ　　ＴＣ型）にセットし、これを４時間曝光した後、
曙光前後の顕色シートの色差を色差計（スガ試験機社製
、３Ｍコンピューター）を用イテ測定し、得られたＬａ
ｂ表示（ＪＴＳ、Ｚ８７３０）におけるｂ値をもって黄
変度の値とした。この数値が高いほど、黄変が著しいこ
とを示す。

各テスト結果を第１表に示す。

上皿■１ 実施例１と同一の操作をくり返した。ただし微細亜鉛華
を使用せず、その代りに６０％炭酸カルシウム分散液１
００重量部を加えた。

テスト結果を第１表に示す。

１較１ 実施例１と同一の操作をくり返した。ただし微細亜鉛華
を使用せず、その代りに亜鉛華１号（得化学社製、５０
％水分散液）を６０重量部、６０％炭酸カルシウム分散
液を５０重ｆ部加えた。

亜鉛華１号の特性は下記の通りであった。

平均粒径’　　０５２　ｔ’− 純度：ＱＱ、７％ 比表面積：　４２　ボ／ｇ テスト結果を第１表に示す。

１較■１ 実施例１と同一の操作をくり返した。ただし微細亜鉛華
を使用せず、その代りに活性亜鉛華（正同化学社製、Ａ
２０．５０％水分歇液）を６０重量部、６０％炭酸カル
シウム分散液を５０重量部加えた。

活性亜鉛華の特性は下記の通りであった。

平均粒径：０．Ｉｐａ 純度：９０％ 比表面ａｌ：６０　　イ／ｇ 第　　ｌ　　表 〔発明の効果〕 本発明において、有機酸性物質あるいはその多価金属塩
を顕色剤として用いた顕色シートの顕色層中に、特定の
方法で製造され、特定の平均粒径、純度、比表面積を持
つ微細亜鉛華を配合することにより、発色画像の耐光堅
牢度および、顕色層の、光による黄変に対する抵抗度を
、大巾に改善することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 シート状支持体と、この支持体の１面上に形成され、電
   子受容性の有機酸性物質又はその多価金属塩を含む顕色
   剤を含み、実質的に無色の電子供与性染料に接触して発
   色した画像を形成受容する顕色層とを有し、 前記顕色層が、金属亜鉛蒸気を間接法により冷空気流を
   用いて酸化して得られた、０．３μｍ以下の平均粒径と
   、９９．５％以上の純度と、１０ｍ＾２／ｇ以上の比表
   面積（ＢＥＴ法により測定）とを有する酸化亜鉛微細粒
   子を含有していることを特徴とする、 感圧記録用顕色シート。