JPH0259781B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧複写シートに関し、特にインキ化
したカプセルの塗布層を有するシートと、該塗布
層からのカプセルオイルを受けて発色する受容層
を有するシートを組み合わせて構成される感圧複
写シートの改良に関するものである。

「従来の技術」 クリスタルバイオレツトラクトン、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー等の電子供与性発色剤と、
活性白土、フエノール−ホルムアルデヒド縮合
物、芳香族カルボン酸の多価金属塩等の電子受容
性顕色剤との組合せ、或いはカルボン酸ニツケル
塩とＮ，N′−ジ−ベンジル−ジ−チオ−オキザ
ミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリル等の金
属塩と配位子化合物との組合せなど、各種色原体
物質の反応によつて発色する原理を利用した感圧
複写シートはよく知られている。

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、
界面重合法、in−situ法などの方法で調製された
色原体物質含有マイクロカプセルを支持体に塗布
した上用紙（CB）、上記色原体物質と反応して発
色するもう一方の色原体物質を支持体に塗布した
下用紙（CF）、上記マイクロカプセルと色原体物
質を支持体の別々の面に塗布した中用紙（CFB）
が適宜組み合わされて実用されている。

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を
積層或いは混合層として支持体の同一面に塗布し
た所謂単体感圧複写シートと呼ばれるものもあ
り、さらにその単体感圧複写シートの裏面にカプ
セル層を設け、上記下用紙や中用紙を適宜組合せ
た単体感圧複写シートセツト等がある。

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗
料を大型の塗布機で支持体に塗布することによつ
て製造されるが、特殊な製造方法として、カプセ
ルをインキ化し、印刷機によつてスポツト印刷す
る方法がある。

カプセルインキのスポツト印刷は、高価なカプ
セル塗料を支持体の必要個所にのみ印刷できるた
め、水性系塗料を大型の塗布機で支持体全面に塗
布する方法に比較して小回りが効き、目的とする
品種によつては経済的に非常に優れた特徴を発揮
する。しかし、印刷という特殊な方式で支持体に
塗布するため、カプセル塗布量が少なくなりがち
であり、得られる感圧複写シートの発色性が低下
する欠点が付随する。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、上記の如き欠点を解消し、カ
プセルインキを支持体に塗布する方法であつても
優れた発色性を有する感圧複写シートを提供する
ことである。

「問題を解決するための手段」 本発明のかかる目的は、カプセルインキ塗布層
からのカプセルオイルを受けて発色する受容層に
カプセル化されたオイルを含有せしめることによ
つて達成される。

本発明は、カプセルインキ塗布層を有するシー
トと、該カプセルインキ塗布層からのカプセルオ
イルを受けて発色する受容層を有するシートを組
み合わせて構成される感圧複写シートにおいて、
該受容層がカプセル化されたオイルを含有してい
ることを特徴とする感圧複写シートである。

「作用」 本発明において用いられる色原体物質として
は、例えば電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤
との組合せ、或いは金属塩と配位子化合物との組
合せなどが挙げられる。

電子供与性発色剤としては、例えば感圧複写紙
の分野で公知となつている下記の如き物質が例示
される。

３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、等のトリアリルメタン系染料、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フエニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フ
エニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−キシリジノフルオラン等のフル
オラン系染料等およびこれらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙
の分野で公知となつている下記の如き物質が例示
される。

酸性白土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオ
ライト、ベントナイトの如き粘土類、フエノール
樹脂、特公昭51−25174号に記載の如き各種芳香
族カルボン酸の多価金属塩、特開昭54−106316号
に記載の如き２，2′−ビスフエノールスルホン化
合物の亜鉛塩等およびこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例
えば感圧複写紙の分野で公知となつている下記の
如き物質の組合せが例示される。

ステアリン酸ニツケルとＮ，N′−ジ−ベンジ
ル−ジ−チオ−オキザミド、ラウリル酸ニツケル
とα−ベンジルグリオキシム、バナジン酸トリカ
プリルメチルアンモニウムと８−ハイドロオキシ
キノリンスルホン酸ドデシルアミン、モリブデン
酸ベンジルラウリルジメチルアンモニウムとプロ
トカテキユ酸ラウリル、ステアリン酸チタンと没
食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフエロフエニルメチルシロキサンとメチ
レンビス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸
銅とＮ，N′−ビス−２−オクタノイルオキシエ
チルジエチルジチオオキザミド、ラウリル酸コバ
ルトとジ−ｏ−トリルグアニジン、ヒノキチオー
ルとポリバナドフエニルメチルシロキサン、特開
昭58−38191号に記載の有機リン酸鉄と没食子酸
ラウリル等の組合せおよびこれらの混合物。

上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化す
る場合、色原体物質は通常オイルに溶解した状態
でカプセル化されるが、かかるオイルとしては、
例えば感圧複写紙の分野で公知となつている下記
の如き物質が例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフイン、ナ
フテン油、塩素化パラフインなどの鉱物油類、ア
ルキル化ビフエニル、アルキル化タ−フエニル、
アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、トリ
アリールメタン、ジフエニルアルカンなどの芳香
族系炭化水素類、オレイルアルコール、トリデシ
ルアルコール、ベンジルアルコール、１−フエニ
ルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジ
エチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ
−ブチル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル
類、トリクレジルホスフエート、トリブチルホス
フエート、トリブチルホスフアイト、トリブチル
ホスフインオキサイドなどの有機リン化合物、フ
エニルセロソルブ、ベンジルカービトール、ポリ
プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノフエニルエーテルなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラ
ミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルオクチルアミドなどの
アミド類、ジイソブチルケトン、メチルヘキシル
ケトンなどのケトン類、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボ
ネート類等およびこれらの混合物。

カプセル化法としては、従来から公知のコアセ
ルベーシヨン法、界面重合法、in−situ法等が適
宜選択して使用できるが、合成樹脂を壁膜材料と
するのが好ましく、なかでも特願昭59−23698号
に記載の如きメラミンホルムアルデヒド樹脂カプ
セルを用いた場合は、より優れた性能を有する感
圧複写シートが得られるため特に好ましい。な
お、これらのマイクロカプセルには、必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させること
もできる。

かくして得られた色原体物質を含有するマイク
ロカプセル分散液は、調製された分散液のまま、
或いは濾過等の濃縮工程を経た後、通気乾燥、表
面乾燥、流動乾燥、気流乾燥、噴霧乾燥、真空乾
燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波乾燥、超音波
乾燥、微粉砕乾燥等の手段により大部分の分散媒
を除去して粉体カプセルとされる。そして、非水
系媒体中に分散されて非水系のマイクロカプセル
インキとして調製される。

なお、特開昭53−135718号に記載の如く、水性
系のカプセル分散液と非水系媒体を混合した後、
その水性媒体を減圧下で除去する方法やカプセル
分散液を濾過した後、非水系媒体で置換する方法
等によつても非水系のカプセルインキを調製する
ことが出来る。

本発明においては、色原体物質を含有するカプ
セルをインキ媒体に分散する際、必要に応じて界
面活性剤を使用することが出来るが、界面活性剤
としては下記の如き物質が例示される。

アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、
オレイン酸アミドスルホン酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、硫酸化ヒマシ
油、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸
エステル、ジアリールリン酸エステル、アリール
リン酸エステル等の陰イオン活性剤；ハロゲン化
トリメチルアミノエチルアルキルアミド、アルキ
ルピリジニウム硫酸塩、ハロゲン化アルキルトリ
メチルアンモニウム等の陽イオン活性剤；ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエリチン多価アルコール脂肪酸
エステル、シヨ糖脂肪酸エステル等の非イオン活
性剤；アルキルトリメチルアミノ酢酸、アルキル
ジエチレントリアミノ酢酸、レシチン等の両性活
性剤等およびこれらの混合物。

さらにインキ媒体中には、必要に応じて樹脂、
カプセル保護剤、白色顔料、減感成分、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、蛍光染料、可塑剤等を添加す
ることもできる。

樹脂としては下記の如き物質が例示される。

ロジン（ガムロジン、ウツドロジン、トール油
ロジン）、セラツク、コーパル、ダルマン、ギル
ソナイト、ゼイン等の天然樹脂、硬化ロジン、エ
ステルガムおよびその他のロジンエステル、マレ
イン酸樹脂、フマル酸樹脂、二量化ロジン、重合
ロジン、ロジン変性フエノール樹脂、メチルセル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチ
ルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、ニトロ
セルロース等の半合成樹脂、フエノール樹脂、キ
シレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルピロリド
ン、塩素化ポリプロピレンスチレン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン等の合成樹脂およびこれら
の混合物。なお、これらの樹脂は使用されるイン
キ媒体の種類等に応じて適宜選択して使用される
が、使用方法については、例えば“印刷インキ技
術”（シーエムシー社版）等に開示されている方
法を採用すればよい。

カプセル保護剤としては、セルロース粉末、澱
粉粒子、マイクロスフエアー、ガラスビーズ、合
成樹脂粉末等が挙げられる。

減感成分としては、ロイコ系記録材料の場合に
は、各種のアミノ化合物等が挙げられ、鉄、キレ
ート系記録材料の場合には、特開昭59−38089号
に記載の如き有機リン系化合物やアミノカルボン
酸基を有する化合物等が用いられる。

白色顔料としては、アルミニウム、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、チタンなどの酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合物および
酸性白土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオラ
イト、ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等
の粘土類、メラミン樹脂、尿素樹脂等の有機顔料
等が挙げられる。

本発明において用いられるインキ媒体として
は、例えば印刷業界で公知の各種媒体が挙げられ
る。フレキソ型、グラビア型インキの場合には、
ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、ヘキサン、リグロイン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブ、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブタノール等が好まし
く、特にメタノール、エタノール等の低沸点アル
コールは最も好ましく使用され、これにインキの
乾燥性をコントロールするため若干のｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコールあるいは
水を添加したり、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等
が添加される。

なお、フレキソ型、グラビア型インキの場合に
は、バインダーとして樹脂が添加されるが、樹脂
としては前記の如き樹脂が使用される。中でもポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート等が好ましい。

ホツトメルト型インキの媒体としては主にワツ
クス類が用いられる。このワツクス類としては、
みつろう、鯨ろう、ラノリン等の動物系ワツク
ス、キヤンデリラワツクス、カルナウバワツク
ス、木ろう、ライスワツクス、サトウキビろう等
の植物系ワツクス、モンタンワツクス、オゾケラ
イト、リグナイトワツクス等の鉱物系ワツクス、
パラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツ
クス等の石油系ワツクス、モンタンワツクス誘導
体、パラフインワツクス誘導体、マイクロクリス
タリンワツクス誘導体等の変性ワツクス、カスタ
ーワツクス、オパールワツクス等の水素化ワツク
ス、低分子量ポリエチレン及びその誘導体、アク
ラワツクス、ジステアリルケトン等の合成ワツク
ス、カプロン酸アマイド、カプリル酸アマイド、
ペラルゴン酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラ
ウリン酸アマイド、トリデシル酸アマイド、ミリ
スチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘ
ン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイ
ド、カプロレイン酸アマイド、オレイン酸アマイ
ド、リノール酸アマイド、リシノール酸アマイ
ド、リノレン酸アマイド等の脂肪酸アマイド系ワ
ツクス、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸系ワ
ツクス、ステアリルアルコール等のアルコール系
ワツクス、ジステアリルリン酸エステル等のリン
酸エステル系ワツクス等が単独或いは組み合わせ
て使用される。

中でもモンタンワツクス等の酸化鉱物性ワツク
ス、エチレンビスステアリン酸アマイド、ステア
リン酸アマイド、ベヘン酸アマイド等のアマイド
ワツクス、脂肪酸ワツクス、リン酸エステル系ワ
ツクスおよびこれらの混合物で、0.1〜30の針入
硬度、50℃〜160℃の融点、溶融範囲20℃未満を
有するものは好ましく用いられる。

また、上記ワツクス類以外に融点が40℃〜200
℃の範囲の芳香族炭化水素系化合物を用いること
もでき、その際には溶融状態の芳香族炭化水素系
化合物に溶解し得る樹脂を併用するのが望まし
い。

芳香族炭化水素系化合物とワツクス類を併用す
ることによつても良好な系が得られるが、その場
合には混合系に樹脂を併用するのが望ましい。

芳香族炭化水素系化合物としては具体的には、
２，６−ジイソプロピルナフタレン、１，４，５
−トリメチル−ナフタレン、２，３，５−トリメ
チル−ナフタレン、２，３−ジメチルナフタレ
ン、１，３，６，８−テトラメチルナフタレン、
１，２−ジ−ｏ−トリルエタン、ビス−（２，４，
５−トリメチルフエニル）メタン、１，18−ジフ
エニル−オクタデカン、１，３−タ−フエニル、
１，２−ジ−ｐ−トリルエタン、ジフエニル−ｐ
−トリルメタン、１，２−ジベンジルベンゼン、
３，４−ジフエニルヘキサン、１，２−ビス
（２，３−ジメチルフエニル）エタン、４，4′−
イソプロピリデンジフエノール、ビスレゾルシノ
ールエチレンエーテル、４−タ−シヤリ−ブチル
−フエニルサリシレート、２，２−ビス（４−ア
セトキシフエニル）プロパン、ビス（４−アセト
キシフエニル）スルホン、テレフタル酸ジメチル
エーテル、テレフタル酸ジ−クロロフエニルエス
テル、テレフタル酸ジステアリルアミド、マロン
酸エチルエステル４−メトキシアニリド、マンデ
ル酸ベンジル、安息香酸フエニルエステル、安息
香酸−２−ナフチルエステル、２−ヒドロキシ−
３−オクチルカルバモイルナフタレン、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、１，４−ビスプロピオ
ニルオキシベンゼン、１，１−ジベンゾイルメタ
ン等が挙げられる。

樹脂としては前記の如き樹脂が挙げられるが、
中でも硬化ロジン、エステルガム、エチルセルロ
ース、フエノール樹脂、ロジン変性フエノール樹
脂、尿素・メラミン樹脂、塩化ゴム、環化ゴム、
マレイン酸樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂等が好
ましく用いられる。

電子線または紫外線硬化型インキの媒体として
は、ビニル又はビニリデン基を一個以上、好まし
くは複数個有する化合物が挙げられ、例えばアク
リロイル基、メタクリロイル基、アリル基、不飽
和ポリエステル、ビニルオキシ、アクリルアミド
基などを有するポリオール、ポリアミン又はアミ
ノアルコール等と不飽和カルボン酸との反応物、
ヒドロキシ基をもつアクリレート又はメタクリル
レートとポリイソシアネートとの反応物等が挙げ
られる。

代表的な化合物としては、例えばポリエチレン
グリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、１，２−ブタ
ンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂とアク
リル酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリス
リトールとアクリル酸との反応物、マレイン酸と
ジエチレングリコールとアクリル酸の縮合物、メ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ス
チレン等がある。また、これらの単量体について
は、特開昭49−52889号、同48−68641号、同48−
32586号、特公昭49−7115号等に開示されている
ものからも選ぶことができる。

紫外線によつて硬化する場合は、上記媒体中に
光重合開始剤を添加するのが好ましく、例えば芳
香族ケトン、キノン化合物、エーテル化合物、ニ
トロ化合物等の光重合開始剤が用いられる。

具体的にはベンゾキノン、フエナンスレンキノ
ン、ナフトキノン、ジイソプロピルフエナンスレ
ンキノン、ベンゾイソブチルエーテル、ベンゾイ
ン、フロインブチルエーテル、ミヒラーケトン、
ミヒラーチオケトン、フルオレノン、トリニトロ
フルオレノン、β−ベンゾイルアミノナフタレン
等の光重合開始剤が例示される。

酸化重合型（活版型）インキの媒体としては、
油類が使用され、必要に応じて溶剤、ワツクス、
ドライヤー、増粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー
付与剤等が添加される。

油としては、植物油（あまに油、サンフラワー
油等の乾性油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等
の不乾性油）、加工油（脱水ひまし油、重合油、
マレイン化油、ビニル化油、ウレタン化油）、鉱
油（マシン油、スピンドル油）等が挙げられる。

溶剤としては、高沸点石油溶剤（インキオイ
ル）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート等が挙げられる。

かくして調製された色原体物質を含有するマイ
クロカプセルインキは、各種の印刷方式に従つて
紙、合成繊維紙、合成樹脂フイルム等の適当な支
持体上に塗布される。

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキ
の種類等に応じて適宜調整されるものであり、特
に限定するものではないが、一般に0.3〜10ｇ／
m²程度、好ましくは１〜５ｇ／m²程度の範囲で調
節される。

本発明の感圧複写シートは、かくして調製され
たカプセルインキ塗布層を有するシートと、該カ
プセルインキ塗布層からのカプセルオイルを受け
て発色する受容層を有するシートを組み合わせて
構成されるものであるが、該受容層中には色原体
物質を含有しないオイルのカプセルが含有せしめ
られるものである。

受容層を形成する色原体物質は必要に応じてボ
ールミル、アトライター、サンドミル等により粉
砕処理が施された後、上記の色原体物質を含有し
ないオイルのカプセル、通常使用される白色顔
料、バインダー、さらには必要に応じて分散剤、
有色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、消泡剤等の各種助剤を併用して塗液として調
製される。

受容層中への色原体物質を含有しないオイルカ
プセルの添加量は、発色性が改良される範囲であ
れば良く、特に限定されるものではないが、一般
に固型分として受容層中の0.5〜50重量％程度、
好ましくは３〜30重量％程度の範囲で調節され
る。

白色顔料や分散剤などについては、カプセルイ
ンキ塗布層中に添加される物質として例示したも
のと同種のものが適宜選択して使用される。

バインダーとしては、水溶性或いはラテツクス
系等の各種バインダーが使用される。

水溶性バインダーとしてはゼラチン、アルブミ
ン、カゼインなどのプロテイン類、穀物澱粉、α
化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化
澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキテエチルセルロースなどのセルロー
ス類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴムな
どのサツカロース類の如き水溶性天然高分子化合
物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミ
ド、酢酸ビニル−無水マレイン酸のナトリウム
塩、スチレン−無水マレイン酸のアンモニウム塩
等のマレイン酸共重合物塩、ブタジエン−メタク
リル酸のナトリウム塩などの如き水溶性合成高分
子化合物等が挙げられる。

ラテツクス系バインダーとしてはスチレン−ブ
タジエンラテツクス、アクリロニトリル−ブタジ
エンラテツクス、アクリル酸エステル系ラテツク
ス、酢酸ビニル系ラテツクス、メチルメタクリレ
ート−ブタジエンラテツクスおよびこれらのカル
ボキシ変性（例えばアクリル酸）ラテツクス等が
挙げられる。

かくして調製された受容層形成塗液は、エアー
ナイフコーター、ロールコーター、ブレードコー
ター、サイズプレスコーター、カーテンコータ
ー、ビルブレードコーター、シヨートドウエルコ
ーター等各種公知の塗布方法によつて、前述の如
き各種支持体上に塗布される。

受容層形成塗液の塗布量は、調製された塗液の
種類等に応じて適宜調整されるものであり、特に
限定するものではないが、一般に２〜15ｇ／m²程
度、好ましくは３〜７ｇ／m²程度の範囲で調節さ
れる。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確なものとす
るために、実施例および比較例を掲げるが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、例中の部および％は特に断らない限り、そ
れぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例 １ 〔配位子化合物含有マイクロカプセルの調製〕 没食子酸ラウリル25部とＮ，Ｎ−ジベンジル−
β−アミノエタノール５部を、アジピン酸ジ−ｎ
−ブチル50部とフエニルセロソルブ50部との混合
液に溶解して得た溶液に、ヘキサメトキシヘキサ
メチロールメラミンを主成分とするメトキシメチ
ロール化メラミン初期縮合物（商品名サイメル
350、三井東圧化学社製）を固型分で62部添加混
合して内相液を得た。

別に、加熱装置を備えた撹拌混合容器中に、乳
化剤としてエチレン−無水マレイン酸共重合体
（商品名EMA−31、モンサント社製）２部とエチ
レン−無水マレイン酸高分子共重合体（商品名
EMA−81、モンサント社製）0.3部とを水200部
に加熱溶解して調整した水溶液を加え、これに５
％苛性ソーダ水溶液を添加してPHを4.0に調節し
てカプセル製造用水性媒体とした。

この水性媒体を85℃に加熱し、その中に上記内
相液を平均粒径が7.0μになるように乳化分散した
後85℃で３時間反応させた。

続いて、この系に撹拌下0.2N−酢酸を徐々に
添加して系のPHを4.2に調整し、その後さらに
0.05N−塩酸を３時間かけて徐々に添加して系の
PHを3.5に調整した。次に系の温度を95℃迄昇温
し、95℃下で５時間反応させて配位子化合物含有
マイクロカプセル分散液を得た。

〔粉体カプセルの調製〕 サイメル350の10％水溶液50部を、95℃の上記
マイクロカプセル分散液中に強力撹拌しながら滴
下した後、95℃下で１時間反応させて増粘状態の
カプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液
を吸引濾過し、更にペーストを乾固して単核の配
位子化合物含有粉体カプセルを得た。

〔カプセルインキの調製及び上用紙の作成〕 上記粉体カプセル30部を、エチルアルコール59
部と水６部の混合液に分散せしめた後、エチルセ
ルロースNo.14（ハーキユレス社製）５部を添加溶
解してフレキソ型カプセルインキを得た。得られ
たカプセルインキを印刷機にて、40ｇ／m²の原紙
にインキ量が３ｇ／m²になるように印刷せしめて
上用紙を得た。

〔オイル含有マイクロカプセルの調製〕 アジピン酸ジエチル50部とアジピン酸ジ−ｎ−
ブチル50部との混合液に、サイメル350を固型分
で40部添加混合して内相液を得た。この内相液を
用いた以外は、上記配位子化合物含有マイクロカ
プセルの調製と同様にしてオイル含有マイクロカ
プセルを調製した。

〔下用紙の作成〕 ５％の苛性ソーダ水溶液800部に、ｔ−ブチル
安息香酸89部、リン酸ジフエニル125部及びラウ
リルベンゼンスルホン酸ソーダ70部を添加して調
製した水溶液に、水500部に塩化第二鉄108部を溶
解した水溶液を張力撹拌下で添加して黄色の微粒
子を形成させた後、この分散液に20％のｔ−ブチ
ル安息香酸ナトリウムの水溶液500部を添加した。
さらに強力な撹拌下でこの分散液にTiCl₄25部を
徐々に添加して淡黄色の微粒子分散物を形成させ
た後、濾過、洗浄してスラリーを得た。

次いで、水200部にポリアクリル酸ソーダ１部、
ヒドロキシエチルセルロース１部を溶解し、これ
に上記スラリーを固型分で20部、酸化チタン20
部、水酸化アルミニウム50部、トリベンジルアミ
ン10部を添加して強力に分散した後、その分散液
にカルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体ラ
テツクス（固型分濃度50％）15部及び上記オイル
含有マイクロカプセルを固型分で20部加えて塗液
を得た。

得られた塗液を40ｇ／m²の原紙に乾燥重量が８
ｇ／m²となるようにエアーナイフコーターで塗布
して下用紙を得た。

かくして得られた上用紙と下用紙を重ねてタイ
プライターで印字したところ、極めて鮮明な発色
像が得られた。

実施例 ２ トリベンジルアミン10部をアジピン酸ジエチル
40部とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル50部との混合液
に溶解して得た溶液に、サイメル350を固型分で
40部添加混合して内相液を得た。この内相液を用
いた以外は、実施例１の配位子化合物含有マイク
ロカプセルの調製と同様にしてオイル含有マイク
ロカプセルを調製した。

実施例１のオイル含有マイクロカプセルの代わ
りに、このオイル含有マイクロカプセルを固型分
で20部添加した以外は、実施例１と同様にして上
用紙と下用紙を作成した。

得られた上用紙と下用紙を重ねてタイプライタ
ーで印字したところ、極めて鮮明な発色像が得ら
れた。

比較例 １ オイル含有マイクロカプセルを添加しなかつた
以外は、実施例１と同様にして上用紙と下用紙を
作成した。

得られた上用紙と下用紙を重ねてタイプライタ
ーで印字したところ、実施例１及び２と比較して
鮮明さに劣つた発色像しか得られなかつた。

実施例 ３ 〔発色剤含有マイクロカプセルの調製〕 クリスタルバイオレツトラクトン４部をアルキ
ルナフタレン100部に溶解して得た溶液に、サイ
メル350を固型分で50部添加混合して内相液を得
た。この内相液を用いた以外は、実施例１と同様
にして発色剤含有マイクロカプセルを調製した。

〔カプセルインキの調製〕 サイメル350の10％水溶液70部を、95℃の上記
マイクロカプセル分散液中に強力撹拌しながら滴
下した後、95℃下で１時間反応させて増粘状態の
カプセル分散液を得た。得られたカプセル分散液
を吸引濾過し、更にペーストを乾固して単核状の
発色剤含有粉体カプセルを得た。

粉体カプセル30部を、マイクロクリスタリンワ
ツクス55部とジステアリルリン酸エステル５部の
混溶物中に混合分散せしめてホツトメルト型カプ
セルインキを得た。

〔オイル含有マイクロカプセルの調製〕 アルキルナフタレン100部にサイメル350を固型
分で40部添加混合して内相液を得た。この内相液
を用いた以外は、実施例１のオイル含有マイクロ
カプセルの調製と同様にしてオイル含有マイクロ
カプセルを調製した。

〔中用紙の作成〕 水酸化アルミニウム65部、酸化亜鉛20部、３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛と
α−メチルスチレン・スチレン共重合体との混融
物（混融比80／20）15部、ポリビニルアルコール
水溶液５部（固型分）及び水300部をボールミル
で24時間粉砕して得た分散液に、上記のオイル含
有マイクロカプセル20部（固型分）、カルボキシ
変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス20
部（固型分）を加えて調製した顕色剤塗液を40
ｇ／m²の原紙に乾燥重量が５ｇ／m²となるように
エアーナイフコーターで塗布した。

その裏面に上記ホツトメルト型カプセルインキ
を印刷機にて、インキ量が６ｇ／m²になるように
印刷せしめて中用紙を得た。

得られた中用紙を２枚重ねてタイプライターで
印字したところ、鮮明な発色像が得られた。

比較例 ２ オイル含有マイクロカプセルを添加しなかつた
以外は、実施例３と同様にして中用紙を作成し
た。

得られた中用紙を２枚重ねてタイプライターで
印字したところ、実施例３と比較して鮮明さに劣
つた発色像しか得られなかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ カプセルインキ塗布層を有するシートと、該
   カプセルインキ塗布層からのカプセルオイルを受
   けて発色する受容層を有するシートを組み合わせ
   て構成される感圧複写シートにおいて、該受容層
   がカプセル化されたオイルを含有していることを
   特徴とする感圧複写シート。