JPH0462873B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、感圧複写紙の製造方法に関し、特に
マイクロカプセル含有インキを用い発色性の良に
感圧複写紙を得る製造方法に関するものである。 （従来の技術） クリスタルバイオレツトラクトン、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー等の電子供与性発色剤と、
活性白土、フエノール−ホルムアルデヒド縮合
物、芳香族カルボン酸の多価金属塩等の電子受容
性顕色剤との組合わせ、或いはカルボン酸ニツケ
ル塩とＮ，Ｎ−ジ−ベンジル−ジ−チオ−オキザ
ミド、有機リン酸鉄塩と没食子酸ラウリル等の金
属塩と配位子化合物との組合わせなど、各種色原
体物質の反応によつて発色する原理を利用した感
圧複写シートはよく知られている。 一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、
界面重合法、in−situ法などの方法で調製された
色原体物質含有マイクロカプセルを支持体に塗布
した上用紙（CB）、上記色原体物質と反応して発
色するもう一方の色原体物質を支持体に塗布した
下用紙（CF）、上記マイクロカプセルと色原体物
質を支持体の別々の面に塗布した中用紙（CFB）
が適宜組み合わされて実用されている。 又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積
層或いは混合層として支持体の同一面に塗布した
所謂単体感圧複写シートと呼ばれるものであり、
更にその単体感圧複写シートの裏面にカプセル層
を設け、上記下用紙や中用紙を適宜組合せた単体
感圧複写シートセツト等がある。 通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗
料を大型の塗布機で支持体に塗布することによつ
て製造されるが、特殊な製造方法として、カプセ
ルをインキ化し、印刷機によつてスポツト印刷す
る方法がある。 カプセルインキのスポツト印刷は、高価なカプ
セル塗料を支持体の必要個所にのみ印刷できるた
め、水性系塗料を大型の塗布機で支持体全面に塗
布する方法に比較して例えば部分的に色調の異な
る複写紙がえられるなどの小回りがきき、目的と
する品種によつては経済的に非常に優れた特徴を
発揮する。しかし、印刷という特殊な方式で支持
体に塗布するため、カプセル塗布量が少なくなり
がちであり、得られる感圧複写シートの発色性が
低下する欠点が付随する。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、カプセルインキを用いて製造
する感圧複写紙をもつ上記欠点を解消し、発色性
に優れた感圧複写紙の製造方法を提供することに
ある。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、色原体物質を内包しないマイクロカ
プセルの塗布層上に、色原体物質を内包するマイ
クロカプセル層を印刷によつて形成することによ
つて感圧複写紙を製造するものである。 （作用） 而して、上記の構成において色原体物質を内包
しないマイクロカプセルというのは、色原体物質
は内包しないが後述の如きオイルを内包するマイ
クロカプセルであり、従来公知のコアセルベーシ
ヨン法（例えば、米国特許第2800457号、同第
2800458号等に示される方法、界面重合法（例え
ば、特公昭38−19574号、特公昭42−446号、特公
昭42−771号、特公昭49−45133号等に示される方
法）、in−situ重合法（例えば、特公昭36−9168
号、特公昭51−9079号、特公昭53−84881号に示
される方法）等の方法によつて製造しうるマイク
ロカプセルがそのまま使用できる。 これらの方法によつて得られるマイクロカプセ
ルの紙又はシート等支持体への塗布方法はエアー
ナイフコーテイング、ロールコーテイング、ブレ
ードコーテイング等によつて塗布する方法、サイ
ズプレスによる塗布方法、或いはシルクスクリー
ン、フレキソあるいはグラビア等の方法で印刷し
ても良い。 上記の構成において色原体物質を内包しないマ
イクロカプセルの塗布量は適性な効果をうるため
には１ｇ／m²以上、効果と経済性から好ましくは
1.5〜５ｇ／m²の範囲である。 而して、上記の構成で色原体物質を内包するマ
イクロカプセルというのは、例えば顕色剤との間
で発色反応を生じる所謂発色剤を溶解している油
性物質を内包するマイクロカプセルで、カプセル
の膜剤としては特に限定するものではないが、イ
ンキ媒体中における芯物質保持性の面でメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂或いはアクリロニトリル
系樹脂で形成されたもので、摩擦汚れと発色性の
バランスから平均粒子径が１〜5μのものを使用
するのが好ましい。 因に、壁膜材がメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂よりなるマイクロカプセルは、特開昭53−
84881号、同54−49984号、同55−15660号、同55
−51431号、同56−102934号、同56−58536号、同
56−51238号、同57−105236号、同58−14942号、
同59−162943号、同59−177129号、同59−196731
号、同59−230634号、同60−28819号、に記載さ
れる如き方法によつて得られるもので、乳化剤を
含む水系媒体中に疎水性液体を微小滴状に乳化し
た後、水系媒体或は疎水性液体中に含有せしめた
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を酸性加
熱の条件で縮合させ、疎水性液体の微小滴表面に
堆積させることによつて得られる。 その際、本発明に用いられるマイクロカプセル
としては、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合
物のみを用いて調製されるものの他に、膜質が大
巾に変わらない範囲で他の膜材を併用したものも
挙げられ、例えばメラミン−ホルムアルデヒド初
期縮合物とその他のアルデヒド系樹脂形成材料の
併用が可能である。 メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物として
は、メラミンとホルムアルデヒドが縮合して得ら
れる初期縮合物或は例えばC₁〜C₈のアルコール
を用いて作られるそのアルキル化物や部分アルキ
ル化物、更にはそれらのアニオン、カチオン、又
はノニオン変性物等が挙げられ、その内、水系媒
体には水溶性のものが、又、疎水性液体には油溶
性のものが使用される。アニオン変性剤として
は、例えば、スルフアミン酸、スルフアニル酸、
グリコール酸、グリシン、酸性亜硫酸塩、スルホ
ン酸フエノール、タウリン等、カチオン変性剤と
してはジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ジメチルア
ミノエタノール等、ノニオン変性剤としてはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール等が挙げ
られる。 メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物と併用
される他のアルデヒド系樹脂形成材料としては、
例えばフエノール−ホルムアルデヒド樹脂初期縮
合物、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物以
外のアミノアルデヒド初期縮合物等が挙げられ、
フエノール−ホルムアルデヒド樹脂初期縮合物と
しては例えば、フエノール、クレゾール、キシレ
ノール、レゾンシノール、ハイドロキノン、ピロ
カテコール、ピロガロール等の少なくとも一種の
フエノール類とホルムアルデヒドが縮合して得ら
れる初期化合物が挙げられる。アミノアルデヒド
樹脂初期縮合物としては、例えば尿素、チオ尿
素、アルキル尿素、エチレン尿素、アセトグアナ
ミン、ベンゾグアナミン、グアニジン、ジシアン
ジアミド、ビウレツト、シアナミド等の少なくと
も一種のアミン類と例えばホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサ
メチレンテトラミン、グルタールアルデヒド、グ
リオキザール、フルフラール等の少なくとも一種
のアルデヒド類を縮合して得られる初期縮合物或
は、例えばC₁〜C₈のアルコールを用いて作られ
るそのアルキル化合物や部分アルキル化物、更に
はそれらのアニオン、カチオン、又は、ノニオン
変性物等が挙げられ、その内、水系媒体には水溶
性のものが使用される。アニオン、カチオン、ノ
ニオン変性剤としては前記と同様のものが挙げら
れる。上記の如きメラミン−ホルムアルデヒド初
期縮合物の配合量は用いる疎水性芯物質の種類、
併用される他のアルデヒド系樹脂形成材料の種類
及び配合量、カプセルの粒子径、印刷物の用途等
によつて異なり、一概には決められないが、芯物
質の保持性と発色性の面から疎水性芯物質100重
量部に対してメラミン換算で３重量部以上５重量
部以下が好ましく、特に５重量部以上30重量部以
下がより好ましい。 又、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物と
併用されるアルデヒド系樹脂形成材料の配合量も
用いる疎水性芯物質の種類、印刷物の用途等によ
つて異なり、一概には決められないが、メラミン
−ホルムアルデヒド初期縮合物の特性を低下させ
ない範囲で使用する必要があり、、該縮合物100重
量部に対して80重量部以下、特に20重量部以下が
より好ましい。而して本発明で用いられるマイク
ロカプセルは、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
膜よりなることを特徴とするが、中でも好ましい
のは水系媒体に含有させたメラミン−ホルムアル
デヒド初期縮合物を縮合させて疎水性芯物質表面
に堆積させると同時に芯物質に含有させた油溶性
のメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物或いは
前記の如きその他のアルデヒド系樹脂形形成材料
或いは多価イソシアネート化合物を反応させて得
られる特開昭60−7935号、或いは特開昭56−
115371号記載の如き二重壁膜型マイクロカプセル
であり、中でも取分油溶性のメラミン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物或は他のアルデヒド系樹脂形
成材料を用いる場合が好ましい。なお多価イソシ
アネート化合物を併用する場合には、多価イソシ
アネート化合物を含有する疎水性液体を乳化剤を
含有する水系媒体中に微小滴状に乳化した後、水
系媒体にメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物
を添加し、酸性加熱の条件下で縮合させて微小滴
表面上にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を堆積
させ、次に系をアルカリ性にし、必要ならば多価
アミン、多価アルコール等を添加して該多価イソ
シアネート化合物と反応させて、ポリウレタン、
ウレア膜を形成するものである。 本発明においてマイクロカプセル調製の際に用
いられる乳化剤としては、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性の高分子や低分子乳化剤を
用いることが出来る。 アニオン性高分子としては、具体的にはアラビ
アガム、カラジーナル、アルギン酸ソーダの天然
高分子、カルボキシメチルセルロース、硫酸セル
ロース、リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸等の
半合成高分子、無水マレイン酸系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系、メタクリ
ル酸系或いはクロトン酸系の重合体及び共重合
体、ビニルベンゼンスルホン酸系或いは２−アク
リルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸系
の重合体及び共重合体、およびかかる重合体、共
重合体の部分アミドまたは部分エステル化物、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、リン酸変性ポリビニ
ルアルコール、リン酸変性ポリビニルアルコール
等の合成高分子等が挙げられる。 更に具体的には、無水マレイン酸系（加水分解
したものも含む）共重合体としてはエチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体などが挙げられる。 アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系重合体
或いはクロトン酸系共重合体としては、アクリル
酸メチル−アクリル酸共重合体（以下、“共重合
体”を略する）アクリル酸エチル−アクリル酸、
アクリル酸メチル−メタクリル酸、メタクリル酸
メチル−アクリル酸、酢酸ビニル−クロトン酸等
の共重合体が挙げられる。 ビニルベンゼンスルホン酸系、或いは２−アク
リルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸系
共重合体としては、アクリル酸メチル−ビニルベ
ンゼンスルホン酸（又はその塩）共重合体、ビニ
ルピロリドン−２−アクリルアミド−２−メチル
−プロパンスルホン酸共重合体等が挙げられる。 ノニオン性高分子としては、ヒドロキシエチル
ロース、メチルセルロース等の半合成高分子、ポ
リビニルアルコール等の合成高分子が挙られる。
カチオン性高分子としては例えば、カチオン変性
ポリビニルアルコール、又、両性高分子として
は、例えば、ゼラチン等が挙げられる。 低分子乳化剤としては、ビニルスルホン酸ナト
リウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−ビ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタレン
−α−スルホン酸ソーダ、ジフエニルリン酸ナト
リウム、フエニルホスホン酸ナトリウム、ジ−ｎ
−ブチルリン酸ナトリウム等が挙げられる。 尚、上記の如き乳化剤は水系媒体中に0.5％以
上含有させるのが好ましく、乳化液調製の容易
さ、及び乳化液の安定化等の点から１％以上含有
させるのがより好ましい。使用量の上限は系の粘
度あるいはカプセル調製装置等により決定される
が、一般には20％以下にとどめられる。 本発明に用いられるマイクロカプセルの調製の
際に反応系を酸性に維持するためには、例えばギ
酸、酢酸、クエン酸、シユウ酸、パラトルエンス
ルフオン酸、塩酸、硫酸等の如きアミノアルデヒ
ド樹脂製造分野で一般に用いられる所謂酸触媒が
用いられる。 尚、本発明に用いられるマイクロカプセルの調
製の際の反応条件は用いられるメラミン−ホルム
アルデヒド初期縮合物の種類或いは併用される他
のアルデヒド系樹脂形成材料或いは、多価イソシ
アネート化合物の種類、或いは印刷物の用途によ
つて変わり、これに限定されるものではでいが、
好ましくはPH5.0以下、50℃以上、より好ましく
は、PH4.5以下、70℃以上、特に好ましくはPH3.8
以下、75℃以上であり、その条件において１時間
以上特に３時間以上、維持するのが好ましい。 また、壁膜材がアクリロニトリル系樹脂よりな
るマイクロカプセルは、特開昭61−40187号、同
61−40188号、同61−40189号に記載される如き方
法によつて得られるもので、乳化剤を含む水系媒
体中に疎水性液体を微小滴状に乳化した後、疎水
性液体中に含有せしめたアクリロニトリル系モノ
マーを重合させ、疎水性液体の微小滴表面に堆積
させることによつて得られる。その際、本発明に
用いられるマイクロカプセルとしては、アクリロ
ニトリル系モノマーのみを用い調製されるものの
他に膜質が大幅に変わらない範囲で他の膜剤を併
用したものも挙げられる。 アクリロニトリル系モノマーとしては、アクリ
ルニトリル、メタクリロニトリル、β，β−ジメ
チルアクリロニトリル、クロトンニトリル等が挙
げられる。 アクリロニトリル系モノマーと併用される他の
重合性モノマーとしては、例えばアミド系モノマ
ー、エステル系モノマー、芳香族系モノマーが挙
げられ、アミド系モノマーとしては例えばアクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、クロトンアミド、マレイン酸アミド、イタコ
ン酸アミド等が挙げられる。エステル系モノマー
としては、例えばアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、マレ
イン酸ジエステル、クロトン酸エステル等が挙げ
られ、エステルとしては低級アルキルエステル、
たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−
プロピル、ｔ−ブチルエステル等が好ましい。 芳香族系モノマーとしては、例えばスチレン、
ジビニルベンゼン、メチルスチレン等が挙げられ
る。 更に架橋剤で架橋させ、膜強度を高めることも
可能であり、架橋剤としては例えばＮ，Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド、トリアクリルホルマー
ル、アクリル酸又はメタクリル酸多価金属塩等が
挙げられ、多価金属としてはMg、Cu、Zn等が好
ましい。 また、ラジカル開始剤を用いて重合させること
が好ましく、特にアゾ系ラジカル開始剤が好まし
く重合温度は40℃以上の条件で行うことが好まし
い。 上記の如きアクリロニトリル系モノマーの配合
量は用いる疎水性芯物質の種類、併用される他の
重合性モノマーの種類及び配合量、カプセル粒子
径、印刷物の用途等によつて異なり、一概には決
められないが、芯物質保持性と発色性の面から疎
水性芯物質100重量部に対してアクリロニトリル
系モノマー20重量部以上が好ましく、特に30重量
部以上120重量部以下が好ましい。 また、アクリロニトリル系モノマーと併用され
る他の重合性モノマーの配合量も用いる疎水性芯
物質の種類、印刷物の用途等によつて異なり、一
概には決められないが、アクリロニトリル系モノ
マー100重量部に対し50重量部以下、特に40重量
部以下がより好ましい。 本発明において用いられる色原体物質として
は、例えば電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤
との組合せ、或いは金属塩と配位子化合物との組
合せなどが挙げられる。 電子供与性発色剤としては、例えば感圧複写紙
の分野で公知となつている下記の如き物質が例示
される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イルル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エ
チルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、等のトリアリルメタン系染料、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフエニルロ
イコオーラミン等のジフエニルメタン系染料、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フエニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−フエニルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フ
エニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−キシリジノフルオラン等のフル
オラン系染料等およびこれらの混合物。 電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙
の分野で公知となつている下記の如き物質が例示
される。 酸性白土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオ
ライト、ベントナイトの如き粘土類、フエノール
樹脂、特公昭51−25174号に記載の如き各種芳香
族カルボン酸の多価金属塩、特開昭54−106316号
に記載の如き２，2′−ビスフエノールスルホン化
合物の亜鉛塩等およびこれらの混合物。 金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例
えば感圧複写紙の分野で公知となつている下記の
如き物質の組合せが例示される。 ステアリン酸ニツケルとＮ，N′−ジ−ベンジ
ル−ジ−チオ−オキザミド、ラウリル酸ニツケル
とα−ベンジルグリオキシム、バナジン酸トリカ
プリルメチルアンモニウムと８−ハイドロオキシ
キノリンスルホン酸ドデシルアミン、モリブデン
酸ベンジルラウリルジメチルアンモニウムとプロ
トカテキユ酸ラウリル、ステアリン酸チタンと没
食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフエロフエニルメチルシロキサンとメチ
レンビス（８−オキシキノリン）パルミチン酸銅
とＮ，N′−ビス−２−オクタノイルオキシエチ
ルジエチルジチオオキザミド、ラウリル酸コバル
トとジ−ｏ−トリルグアニジン、ヒノキチオール
とポリバナドフエニルメチルシロキサン、特開昭
58−38191号に記載の有機リン酸鉄と没食子酸ラ
ウリル等の組合せおよびこれらの混合物。 上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化す
る場合、色原体物質は通常オイルに溶解した状態
でカプセル化されるが、かかるオイルとしては、
例えば感圧複写紙の分野で公知となつている下記
の如き物質が例示される。 綿実油などの植物油類、灯油、パラフイン、ナ
フテン油、塩素化パラフインなどの鉱物油類、ア
ルキル化ビフエニル、アルキル化ターフエニル、
アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、トリ
アリールメタン、ジフエニルアルカンなどの芳香
族系炭化水素類、オレイルアルコール、トリデシ
ルアルコール、ベンジルアルコール、１−フエニ
ルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタ
レート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジ
エチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ
−ブチル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル
類、トリクレジルホスフエート、トリブチルホス
フエート、トリブチルホスフアイト、トリブチル
ホスフインオキサイドなどの有機リン化合物、フ
エニルセロソルブ、ベンジルカービトール、ポリ
プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノフエニルエーテルなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラ
ミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルオクチルアミドなどの
アミド類、ジイソブチルケトン、メチルヘキシル
ケトンなどのケトン類、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネートなどのアルキレンカーボ
ネート類等およびこれらの混合物。 本発明で用いられるカプセルインキ組成物は、
例えば水系で調製したマイクロカプセル分散液
のまま非水系媒体中に分散する。或いは減圧濃
縮或いは濾過等の濃縮工程を経て後、非水系媒体
中に分散する。或いは減圧濃縮或いは濾過等の
濃縮工程を経た後、水と混和性の溶媒で洗浄しこ
れを非水系媒体中に分散する。或いは通気乾
燥、表面乾燥、流動乾燥、気流乾燥、噴霧乾燥、
真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、高周波乾燥、
超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により粉体カプ
セルとした後、非水系媒体中に分散する或いは
特開昭53−135718号に記載の如く、水性系のカプ
セル分散液と非水系媒体を混合した後、その水性
媒体を減圧下で除去せしめる等の方法によつて調
製出来る。尚、その際、良質な分散状態のインキ
を得る上から、カプセルとしては特開昭60−
238141号に記載の如くカプセル分散液調製後、更
にアルデヒド系樹脂形成材料で処理されたものを
使用するのが好ましい。 本発明においては、非水系媒体中にはマイクロ
カプセルの他に、必要に応じて更に樹脂、顔料、
カプセル保護材、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、螢光増白剤、可塑剤、減感成分、電子
供与性発色剤、電子受容性顕色剤、配位子化合
物、金属塩等も添加することも出来る。 本発明に用いられるカプセルインキ組成のマイ
クロカプセル配合量は使用するカプセルの膜質及
び粒子径或いはインキ媒体の種類或いは他の添加
剤の種類及び配合量等に依つて異なり、これに限
定するものではないが、好ましくは媒体100重量
部に対して３〜100重量部、より好ましくは10〜
60重量部である。 樹脂としては、具体的にはロジン（ガムロジ
ン、ウツドロジン、トール油ロジン）、セラツク、
コーパル、ダンマル、ギルソナイト、ゼイン等の
天然樹脂、硬化ロジン、エステルガム、およびそ
の他のロジンエステル、マレイン酸樹脂、フマル
酸樹脂、二量化ロジン、重合ロジン、ロジン変性
フエノール樹脂、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースア
セテートブチレート、ニトロセルロース等の半合
成樹脂、フエノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン、イン
デン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、
塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重
体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール（ブチラール樹
脂）、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピ
レンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
等の合成樹脂が挙げられる。 これらの樹脂は、使用される非水系媒体の種類
等に応じて適当に選択されて使用されるが、その
使用方法については、例えば“印刷インキ技術”
シーエムシー社版等に開示されている方法が適宜
採用できる。 顔料としては、アルミニウム、亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム、チタン等の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、及び酸性白
土、活性白土、アタパルジヤイト、ゼオライト、
ベントナイト、カオリン、焼成カオリン等の粘土
類、メラミン樹脂、尿素樹脂等の有機顔料等が挙
げられる。 カプセル保護材としては、具体的にはセルロー
ス粉末、澱粉粉末、マイクロスフエアー、ガラス
ビーズ、合成樹脂粉末等が挙げられる。 界面活性剤としては、アルキル硫酸エステルナ
トリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸
アミドスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム、硫酸化ヒマシ油の陰イオン
活性剤；ハロゲン化トリメチルアミノエチルアル
キルアミド、アルキルピリジウム硫酸塩、ハロゲ
ン化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオ
ン活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪酸エステル
等の非イオン活性剤；アルキルトリメチルアミノ
酢酸、アルキルジエチレンアミノ酢酸等の両性活
性剤等が挙げられる。 非水性媒体としては、印刷業界で公知のものが
適宜使用出来るが、具体的に例示するならば、フ
レキソ型、グラビア型組成物の場合、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘ
キサン、リグロイン、メチルイソブチルケトン、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセ
ロソルブ、エチルセルソルブ、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプノピル
コール、ｎ−ブタノール等が挙げられ、中でも
C₁或いはC₂アルコールの中から選ばれる少なく
とも一種と、C₃或いはC₄アルコールの中から選
ばれる少なくとも一種の混合溶液あるいは更に水
或いは上記酢酸エステルあるいは上記セロソルブ
等を添加した系が好ましい。フレキソ型、グラビ
ア型組成物の場合には、バインダーとして樹脂が
添加され、又必要に応じて、顔料が添加される。
この樹脂としては前記の樹脂が挙げられるが、中
でもポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、変性ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレートなどが好ましい。 ホツトメルト型組成物の媒体としてはワツクス
類が挙げられるが、このワツクス類としては、蜜
蝋、鯨ろう、ラノリン等の動物系ワツクス、キヤ
ンデリラワツクス、カルナウバワツクス、木ろ
う、ライスワツクス、サトウキビろう等の植物系
ワツクス、モンタンワツクス、オゾケライト、リ
グナイトワツクス等の鉱物系ワツクス、パラフイ
ンワツクス、マイクロクリスタリンワツクス等の
石油系ワツクス、モンタンワツクス誘導体、パラ
フインワツクス誘導体、マイクロスタリンワツク
ス誘導体等の変性ワツクス、カスターワツクス、
オパールワツクス等の水素化ワツクス、低分子量
ポリエチレン及びその誘導体、アクラワツクス、
ジステアリルケトン等の合成ワツクス、カプロン
酸アマイド、カプリル酸アマイド、ペラルゴン酸
アマイド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマ
イド、トリデシル酸アマイド、ミリスチル酸アマ
イド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイ
ド、エチレンビスステアリン酸アマイド、カプロ
イン酸アマイド、オレイン酸アマイド、リノール
酸アマイド、リシノール酸アマイド、リノレン酸
アマイドなど脂肪酸アマイド系ワツクス、ステア
リン酸、ベヘン酸等の脂肪酸系ワツクス、ステア
リルアルコール等のアルコール系ワツクス、ジス
テアリルリン酸エステル等のリン酸エステル系ワ
ツクスが単独または組み合わせて使用される。中
でもモンタンワツクス等の酸化鉱物性ワツクス、
エチレンビスステアリン酸アマイド、ステアリン
酸アマイド、ベヘン酸アマイド等のアマイドワツ
クス、脂肪酸ワツクス、リン酸エステル系ワツク
ス及びこれらの混合物で、0.1〜30の針入硬度、
50℃〜160℃の融点、溶融範囲20℃未満を有する
ものは好ましく用いられる。 また、本発明においては、上記ワツクス類以外
に融点が40℃〜200℃の範囲の芳香族炭化水素系
化合物を用いることができ、その際には、溶融状
態の芳香族炭化水素系化合物に溶解しうる樹脂を
併用することが好ましい。又、芳香族炭化水素系
化合物とワツクス類を併用することによつても良
好な系が得られる。より好ましい系はその混合系
に樹脂を併用する場合である。 芳香族炭化水素系化合物としては具体的には、
２，６−ジイソプノピルナフタレン、１，４，５
−トリメチル−ナフタレン，２，３，５−トリメ
チル−ナフタレン、２，３−ジメチルナフタレ
ン、１，３，６，８−テトラメチルナフタレン、
１，２−ジ−ｏ−トリルエタン、ビス−（２，４，
５−トリメチルフエニル）メタン、１，18−ジフ
エニル−オクタデカン、１，３−タ−フエニル、
１，２−ジ−ｐ−トリルエタン、ジフエニル−ｐ
−トリルメタン、１，２−ジベンジルベンゼン、
３，４−ジフエニルヘキサン、１，２−ビス−
（２，３−ジメチルフエニル）エタン、４，4′−
イソプロピリデンジフエノール、ビスレゾルシノ
ールエチレンエーテル、４−ターシヤリーブチル
−フエニルサリシレート、２，２−ビス（４−ア
セトキシフエニル）プロパン、ビス（４−アセト
キシフエニル）スルホン、テレフタル酸ジ−クロ
ロフエニルエステル、テレフタル酸ジステアリル
アミド、マロン酸エチルエステル４−メトキシア
ニリド、マンデル酸ベンジル、安息香酸フエニル
エステル、安息香酸−２−ナフチルエステル、２
−ヒドロキシ−３−オクチルカルバモイルナフタ
レン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１，
４−ビスプロピオニルオキシベンゼン、１，１−
ベンゾイルメタン等が挙げられる。 また、樹脂としては前記の如き樹脂が挙げられ
るが、中でも硬化ロジン、エステルガム、エチル
セルロース、フエノール樹脂、ロジン変性フエノ
ール樹脂、尿素、メラミン樹脂、塩化ゴム、環化
ゴム、マレイン酸樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂
等が好ましい。 電子線または紫外線硬化型組成物の媒体として
は、ビニル又はビニリデン基を一個以上好ましく
は複数個有する化合物が挙げられ、例えばアクリ
ロイル基、メタロリロイル基、アリル基、不飽和
ポリエステル、ビニルオキシ、アクリルアミド基
等を有する化合物が挙げられる。最も代表的なも
のは、ポリオール、ポリアミン又はアミノアルコ
ール等と不飽和カルボン酸との反応物、ヒドロキ
シル基をもつアクリレート又はメタクリレートと
ポリイソシアネートとの反応物等である。例え
ば、代表的な化合物としてはポリエチレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ヘキサンジオールアクリレート、１，２−ブタン
ジオールアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル
酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリスリト
ールとアクリル酸との反応物、マレイン酸とジエ
チレングリコールとアクリル酸の縮合物、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレ
ン等がある。これらの単量体については、特開昭
49−52889号、同48−68641号、同48−32586号、
特公昭49−7115号等に開示されているものからも
選ぶことができる。紫外線によつて硬化する場合
は、上記媒体中に光重合体開始剤を添加すること
が好ましい。 光重合体開始剤としては、例えば芳香題ケト
ン、キノン化合物、エーテル化合物、ニトロ化合
物等が挙げられ、具体的にはベンゾキノン、フエ
ナンスレンキノン、ナフトキノン、ジイソプロピ
ルフエナンスレンキノン、ベンゾインブチルエー
テル、ベンゾイン、フロインブチルエーテル、ミ
ヒラーケトン、ミヒラーチオケトン、フルオレノ
ン、トリニトロフルオレノン、β−ベンゾイルア
ミノナフタレン等が挙げられる。 酸化重合型（活版型）組成物の媒体としては油
が使用され、必要に応じて溶剤、ワツクス、ドラ
イヤー、増粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー付与
剤が添加される。 油としては、具体的には植物油（あまに油、サ
ンフラワー油等の乾性油、大豆油等の半乾性油、
ひまし油等の不乾性油）、加工油（脱水ひまし油、
重合油、マレイン化油、ビニル化油、ウレタン化
油）、鉱油（マシン油、スピンドル油）があげら
れる。 溶剤としては、具体的には高沸点石油溶剤（イ
ンキオイル）、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テルアセテート等が挙げられる。 本発明に用いられる印刷方式としては、当業界
で公知となつている方法を採ることが出来るが、
その中でもフレキソ印刷あるいはグラビア印刷の
場合、本発明の効果は特に顕著である。 尚、本発明では、芯物質物として電子供与性発
色剤を用いた場合、発色感度が極めて高性能な感
圧複写紙を得ることが出来るため特に好ましい。 本発明の方法は、上述の如く、感圧複写紙特に
マイクロカプセルから色原体物質を放出する側の
所謂転移シートの製造方法に関するもので、支持
体上に色原体物質を内包しないマイクロカプセル
の塗布層を塗布または印刷方式で形成し、次いで
そのマイクロカプセル塗布層上に色原体物質を内
包するマイクロカプセル層を印刷によつて形成す
るところに特徴を有するものである。 かかる転移シートには、支持体上に形成され
る色原体物質を内包しないマイクロカプセルの塗
布層の面積と、その上に形成される色原体物質を
内包するマイクロカプセル層の面積が全く同じ場
合、及び色原体物質を内包するマイクロカプセ
ル層の面積が、色原体物質を内包しないマイクロ
カプセルの塗布層の面積に比べて小さい場合―換
言すれば色原体物質を内包するマイクロカプセル
層が、色原体物質を内包しないマイクロカプセル
の塗布層上の一部に形成される場合―とがある。 上記の場合、特に、色原体物質を内包しない
マイクロカプセル塗布層と色原体物質を内包する
マイクロカプセル層の双方をスポツト印刷方式に
よつて形成する場合には、次のような難点があ
る。即ち、カプセルインキ組成物は通常の分散系
インキ組成物に添加される顔料に比べて粒子系の
大きなマイクロカプセルを含有するため、かかる
カプセルインキ組成物を印刷方式で支持体上に形
成すると、印刷板のエツジ部にインキ組成物特に
カプセル成分が溜りやすく、この滞留したインキ
組成物が支持体に転移されると印刷部の端にイン
キ量の多い部分が生じてしまう。このため、印刷
方式で、カプセルインキ組成物を全く同じ大きさ
で２回重ねて形成すると、印刷部の端に極端にイ
ンキ量の多い部分が形成されてしまう。そして、
このようなインキ量の異常に多い部分を有する転
移シートは、受容シートと重ねて取り扱われると
極めて発色汚れを生じやすい。 従つて、取り扱い時に発色汚れを生じ難く且つ
発色性に優れた高品質の転移シートを所望する場
合には、上記の如く色原体物質を内包しないマ
イクロカプセルの塗布層上の一部に色原体物質を
内包するマイクロカプセル層を形成する形態がよ
り好ましい。 また、本発明の方法で製造される転移シートに
は、色原体物質を内包しないマイクロカプセルの
塗布層上の一箇所に色原体物質を内包するマイク
ロカプセル層を形成する形態のみならず、色原体
物質を内包しないマイクロカプセルの塗布層上の
複数の位置に色原体物質を内包するマイクロカプ
セル層を形成する形態をも含むものである。そし
て、かかる複数の色原体物質を内包するマイクロ
カプセル層は、それぞれが異なる色調に発色する
ように、カプセル中に内包せしめる色原体物質を
インキ組成物毎に選択して形成することもでき
る。 さらに本発明では、色原体物質を内包しないマ
イクロカプセルの塗布層を支持体の全面に塗布方
式で形成することが、生産性およびコストの点で
好ましい。 また、本発明の製造方法は、上用紙のみなら
ず、中用紙などの転移層を有するシートにも適用
できるものである。 （実施例） 以下に本発明の効果をより一層明確にするため
に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明はこれ
らの実施例に限定するものではない。例中の部及
び％は特に断らない限り、それぞれ重量部及び重
量％を表す。 実施例 １ （発色剤含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂カ
プセルインキの調製） クリスタルバイオレツトラクトン８部をアルキ
ルジフエニルエタン100部（商品名ハイゾール
SAS−296、日本石油化学社製）に加熱溶解して
内相油を得た。エチレン−無水マレイン酸共重合
体（商品名EMA31、モンサント社製）の3.0％水
溶液200部に20％苛性ソーダ水溶液を滴下してPH
を6.0とした液にこの内相油を乳化して後、この
系を55℃に昇温した。 別に、37％ホルムアルデヒド水溶液45部にメラ
ミン15部を加え、60℃で15分間反応させてプレポ
リマー水溶液を調製した。 このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下
し、更に攪拌しながら0.1N−塩酸を滴下してPH
を5.3とした後、80℃まで加温し、その温度で１
時間保持後、0.2N−塩酸でPHを3.5に下げ、更に
３時間保温した後放冷して平均粒径3.8μのカプセ
ル分散液を得た。 ついでこの分散液を濾過し、さらにエタノール
で洗浄した後このカプセルをエタノール330部と
ｎ−プロパノール165部の混合溶媒中に再分散し、
これに軽質炭酸カルシウム25部、エチルセルロー
スNo.14（ハーキユレス社製）80部を添加してフレ
キソ型カプセルインキを得た。 （上用紙の作成） エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名
EMA−31、モンサント社製）の3.0％水溶液200
部に20％苛性ソーダ水溶液を添加してPHを6.0と
した液にアルキルジフエニルエタン100部（商品
名ハイゾールSAS−296，日本石油化学社製）を
乳化した後、この系を55℃に昇温した。 別に37％ホルムアルデヒド水溶液45部にメラミ
ン15部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリ
マー水溶液を調製した。 このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下
し、更に攪拌しながら0.1N−塩酸を滴下してPH
を5.3とした後80℃まで加温し、その温度で１時
間保持後、0.2N−塩酸でPHを3.5に下げ、更に３
時間保温した後、放冷して平均粒径7.0μのカプセ
ル散液を得た。この分散液に澱粉粒子30部を添加
し、濃度が15％に成るように希釈してカセセル塗
液とした。 得られたカプセル塗液を40ｇ／m²の原紙にエア
ーナイフコーターで固型分が2.5ｇ／m²となるよ
うに塗抹した。 ビジネスフオーム印刷機にて、上記塗布紙の同
一面に上記カプセルインキを80m／minのスピー
ドで印刷し、インキ量3.0ｇ／m²である10cm×10
cm角のスポツト印刷物を得た。 （下用紙の作成） 軽質炭酸カルシウム65部、酸化亜鉛20部、３，
５−ジ（α−メチルベンゼン）サリチル酸亜鉛と
α−メチルスチレン・スチレン共重合体との混融
物（混融比80／20）15部、ポリビニルアルコール
水溶液５部（固型分）及び水300部をボールミル
で24時間粉砕して得た分散液に、カルボキシ変性
スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス20部
（固型分）を加えて調製した顕色剤塗液を40ｇ／
m²の原紙に乾燥重量が５ｇ／m²となるようにエア
ーナイフコーターで塗抹して下用紙を得た。 実施例 ２ （発色剤含有アクリロニトリル系樹脂カプセルイ
ンキの調製） 実施例１と同様にして調製した内相油にアクリ
ロニトリル65部、アクリルアミド6.5部及びアゾ
ビスシアノシクロヘキサン１部を混合し、内相油
を得た。 水300部、食塩30部及びコロイダルシリカ70部
（商品名スノーテツクス20、日産化学社製）を混
合した液にこの内相油を乳化し、更に攪拌しなが
ら95℃で24時間保温した後放冷して平均粒径3.8μ
のカプセル分散液を得た。 ついでこの分散液を濾過し、更にエタノールで
洗浄した後このカプセルをエタノール330部とｎ
−プロパノール165部の混合媒体中に再分散し、
これに軽質炭酸カルシウム25部、エチルセルロー
スNo.14（ハーキユレス社製）80部を添加してフレ
キソ型カプセルインキを得た。 このカプセルインキを実施例１と同様にしてス
ポツト印刷し上用紙を得た。 比較例 １ 40ｇ／m²原紙にカプセルインキを直接印刷する
こと以外は実施例１と同様にしてスポツト印刷
し、上用紙を得た。 比較例 ２ 40ｇ／m²原紙にカプセルインキを直接印刷する
こと以外は、実施例２と同様にしてスボツト印刷
し、上用紙を得た。 実施例 ３ （発色剤含有尿素−ホルムアルデヒド樹脂カプセ
ルインキの調製） 実施例１と同様にして調製した内相液をスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体（商品名スクリプセ
ツト520、モンサント社製）の5.0％水溶液100部
に20％苛性ソーダの水溶液を添加してPHを4.0と
した液に乳化した。続いて、尿素20部、レゾルシ
ン２部を水100c.c.に溶解したものを加え、さらに
37％ホルムアルデヒド水溶液50部を加え、系の温
度を60℃とし、５時間反応させて平均粒径3.9μの
カプセル分散液を得た。 次いで、この分散液を濾過し、更にエタノール
で洗浄した後、このカプセルをエタノール330部
とｎ−プロパノール165部の混合溶液中に再分散
し、これに軽質炭酸カルシウム25部、エチルセル
ロース80部を添加してフレキソ型カプセルインキ
を得た。 このカプセルインキを実施例１と同様にしてス
ポツト印刷し上用紙を得た。 実施例 ４ （発色剤含有ウレタン・ウレア膜カプセルインキ
の調製） 実施例１と同様にして調製した内相油に芳香族
多価イソシアネート（商品名コロネートＬ、日本
ウレタン社製）30部を溶解し、この油を２％のポ
リビニルアルコール水溶液200部中に加えて乳化
した後、この系を80℃で４時間反応させて平均粒
径3.9μのカプセル分散液を得た。 次いで、この分散液を濾過し、更にエタノール
で洗浄した後、このカプセルをエタノール330部
とｎ−プロパノール165部の混合溶媒中に再分散
し、これに軽質炭酸カルシウム25部、エチルセル
ロース80部を添加してフレキソ型カプセルインキ
を得た。 このカプセルインキを実施例１と同様にしてス
ポツト印刷し上用紙を得た。 比較例 ３ 40ｇ／m²原紙にカプセルインキを直接印刷する
こと以外は実施例３と同様にしてスポツト印刷
し、上用紙を得た。 比較例 ４ 40ｇ／m²原紙にカプセルインキを直接印刷する
こと以外は実施例４と同様にしてスポツト印刷
し、上用紙を得た。 （評価） 上記の実施例及び比較例で使用しているカプセ
ルのインキ組成物中における耐溶剤性、及び印刷
によて得られた感圧複写紙の発色性については
「表」に示す通りである。

【表】 実施例 ５ （発色剤含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂カ
プセルインキの調製） 実施例１において、クリスタルバイオレツトラ
クトン８部の代わりに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン10部を用いた以外は同様に行つ
て、フレキソ型カプセルインキを得た。 （上用紙の作成） 上記で得たカプセルインキと、実施例１と同様
にして調製したクリスタルバイオレツトラクトン
を内包するカプセルインキとを、フレキソ印刷版
を２本のロール上にそれぞれ有するビジネスフオ
ーム印刷機にて、実施例１と同様にして形成した
色原体物質を内包しないカプセル塗布層上に
80m／min.のスピードで印刷し、各印刷部のイン
キ量が3.0ｇ／m²である10cm×10cm角のスポツト
印刷部を２つ有する上用紙を得た。 得られた上用紙を、実施例１に記載の方法で作
成した下用紙に重ね、タイプライター
（HERMES ７ OOEL）によつて発色させたと
ころ、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオランを
内包するカプセルインキが印刷された部分は黒色
に、クリスタルバイオレツトラクトンを内包する
カプセルインキが印刷された部分は青色に、それ
ぞれ鮮明な発色濃度（マクベス濃度計による発色
濃度；黒色：0.59，青色：0.60）を有する記録像
が得られた。しかもこの上用紙は、下用紙と重ね
て摩擦しても殆ど発色汚れを生じなかつた。 実施例 ６ （色原体物質を内包しないカプセルインキの調
製） エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名
EMA−31、モンサント社製）の3.0％水溶液200
部に20％苛性ソーダ水溶液を添加してPHを6.0と
した液にアルキルジフエニルエタン（商品名ハイ
ゾールSAS−296、日本石油化学社製）100部を
乳化した後、この系を55℃に昇温した。 別に37％ホルムアルデヒド水溶液45部にメラミ
ン15部を加え、60℃で15分間反応させてプレポリ
マー水溶液を調製した。 このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下
し、更に攪拌しながら0.1N−塩酸を滴下してPH
を5.3とした後80℃まで加温し、その温度で１時
間保持後、0.2N−塩酸でPHを3.5に下げ、更に３
時間保温した後、放冷して平均粒径4.0μのカプセ
ル分散液を得た。 ついでこの分散液を濾過し、さらにエタノール
で洗浄した後、このカプセルをエタノール330部
とｎ−プロパノール165部の混合溶媒中に再分散
し、これに軽質炭酸カルシウム25部、エチルセル
ロースNo.14（ハーキユレス社製）80部を添加して
フレキソ型カプセルインキを得た。 （上用紙の作成） 上記で得た色原体物質を内包しないカプセルイ
ンキを、フレキソ印刷版を有するビジネスフオー
ム印刷機にて、40ｇ／m²の原紙上に80m／min.の
スピードで印刷し、インキ量が2.5ｇ／m²である
25cm×25cm角のスポツト印刷物を得た。 次いで、実施例５と同様にして調製した３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フエニルアミノフルオランを内包するカ
プセルインキ組成物と、実施例１と同様にして調
製したクリスタルバイオレツトラクトンを内包す
るカプセルインキ組成物とを、フレキソ印刷版を
２本のロール上にそれぞれ有するビジネスフオー
ム印刷機にて、上記色原体物質を内包しないカプ
セルインキの印刷面上に80m／min.のスピードで
印刷し、各印刷部のインキ量が3.0ｇ／m²である
10cm×10cm角のスポツト印刷物を２つ有する上用
紙を得た。 得られた上用紙を、実施例５と同様に下用紙と
重ね合せてタイプライターで印字したところ、マ
クベス濃度計による発色濃度が0.56（黒色発色部）
および0.55（青色発色部）の鮮明な発色像を得た。
しかも、この上用紙は、下用紙と重ねて摩擦して
も殆ど発色汚れを生じないものであつた。 実施例 ７ （上用紙の作成） 実施例６と同様にして調製した色原体物質を内
包しないカプセルインキを、フレキソ印刷版を２
本のロール上にそれぞれ有するビジネスフオーム
印刷機にて、40ｇ／m²の原紙上に80m／min.のス
ピードで印刷し、インキ量が各々2.5ｇ／m²であ
る10cm×10cm角のスポツト印刷部を２つ有する印
刷物を得た。 次いで、実施例５と同様にして調製した３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−フエニルアミノフルオランを内包するカ
プセルインキと、実施例１と同様にして調製した
クリスタルバイオレツトラクトンを内包するカプ
セルインキとを、フレキソ印刷版を２本のロール
上にそれぞれ有するビジネスフオーム印刷機に
て、上記２箇所の色原体物質を内包しないカプセ
ルインキの印刷面の各々に全く重なるように
80m／min.のスピードで印刷し、各印刷部のイン
キ量が3.0ｇ／m²である10cm×10cm角のスポツト
印刷部を２つ有する上用紙を得た。 得られた上用紙を、実施例５と同様に下用紙と
重ね合せてタイプライターで印字したところ、マ
クベス濃度計による発色濃度が0.55（黒色発色部）
および0.56（青色発色部）の鮮明な発色像を得た。
しかし、この上用紙は、下用紙と重ねて摩擦する
と発色汚れがかなり目立つものであつた。 （効果） 本発明の方法は、オイル含有のカプセルを下塗
りしたシートを支持体として用いることを特徴と
しており、これによつて、色原体物質を内包して
いるインキ化カプセル中の芯物質の支持体への吸
収が押さえられ、その結果、色原体物質を内包し
ているカプセルの芯物質は対向するシートへの転
移性がよくなり、極めて発色性の高い感圧複写紙
が得られる。 さらに、色原体物質を内包しないカプセル層と
色原体物質を内包するカプセル層の双方を印刷方
式で形成する場合には、色原体物質を内包するカ
プセル層を色原体物質を内包しないカプセル層上
の一部に形成することで、取り扱い時に発色汚れ
を生じ難く且つ発色性の良好なより高品質の感圧
複写紙が得られるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 色原体物質を内包しないマイクロカプセルの
   塗布層上に、色原体物質を内包するマイクロカプ
   セル層を印刷によつて形成することを特徴とする
   感圧複写紙の製造方法。 ２ 色原体物質を内包するマイクロカプセルの壁
   膜がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる請
   求項１記載の感圧複写紙の製造方法。 ３ 色原体物質を内包するマイクロカプセルの壁
   膜がアクリロニトリル系樹脂からなる請求項１記
   載の感圧複写紙の製造方法。 ４ 色原体物質を内包するマイクロカプセルの平
   均粒径が1.0〜5.0μの範囲である請求項１記載の
   感圧複写紙の製造方法。 ５ 色原体物質を内包するマイクロカプセル層
   を、色原体物質を内包しないマイクロカプセルの
   塗布層上の一部に印刷によつて形成する請求項１
   記載の感圧複写紙の製造方法。