JPH02283772A - フレキソ型カプセルインキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フレキソ型カプセルインキ組成物に関し、特
に板上でのインキの流動性の変化が少なく、安定した印
刷操業が可能なフレキソ型カプセルインキ組成物に関す
るものである。

〔従来の技術〕

クリスタルバイオレットラクトン、ペンゾイルロイコメ
レブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェノー
ル−ホルムアルデヒド縮合物、芳香族カルボン酸の多価
金属塩等の電子受容性顕色剤との組合せ、或いはカルボ
ン酸ニッケル塩とＮ。

Ｎ−ジーベンジルージーチオーオキザミド、有機リン酸
鉄塩と没食子酸ラウリル等の金属塩と配位子化合物との
組合せ等、各種色原体物質の反応によって発色する原理
を利用した感圧複写シーはよく知られている。

一般に、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用紙（Ｃ
Ｂ）　、上記色原体物質と反応して発色するもう一方の
色原体物質を支持体に塗布した下用紙（ＣＦ）、上記マ
イクロカプセルと色原体物質を支持体の別々の面に塗布
した中用紙（ＣＦＢ）が適宜組合わされて実用されてい
る。

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或い
は混合層として支持体の同一面に塗布した所謂単体感圧
複写シートと呼ばれるものもあり、更にその単体感圧複
写シートの裏面にカプセル層を設け、上記下用紙や中用
紙を適宜組合せた単体感圧複写シートセット等がある。

通常、これらの感圧複写シートは、水性系の塗料を大型
の塗工機で支持体に塗工することによって製造されるが
、特殊な製造方法として、カプセルをインキ化し、印刷
機によってスポット印刷する方法がある。

カプセルインキのスポット印刷は、高価なカプセル塗料
を支持体の必要箇所にのみ印刷できるため、水性系塗料
を大型の塗工機で支持体全面に塗工する方法に比較して
、例えば部分的に色調の異なる複写紙が得られるなどの
小回りがきき、目的とする品種によっては経済的にも非
常に優れた特徴を発揮する。しかし、このように印刷方
式は、塗工機による方法と比べて大きなメリットを有す
る反面、その方式によってはまだ充分とは言えない難点
がある。即ち、カプセルインキをフレキソ印刷して感圧
複写紙を得ようとした場合、一般にインキの乾燥からく
る版上でのインキの流動性の低下が急激に生じ易く、そ
のため版上にカプセルインキの堆積が起こり、安定した
印刷操業が出来ないといった欠点を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来のカプセルインキをフレキソ印刷する場
合に付随していた上記欠点を解消し、安定した印刷操業
を可能にするフレキソ型カプセルインキ組成物を提供す
ることを目的とする。

（課題を解決するための手段〕 本発明は、マイクロカプセル、接着剤及びインキ媒体を
主成分とするフレキソ型カプセルインキ組成物に於いて
、該接着剤として（メタ）アクリル酸エステル単独の或
いは主成分とする重合体を使用したことを特徴とするカ
プセルインキ組成物である。

〔作用〕

本発明者等上記の課題を解決するためにインキ組成物を
構成する接着剤とインキ組成物の流動性との関連性につ
いて鋭意検討した結果、接着剤の中でも、特に平均分子
量が３０００〜５００００の範囲の（メタ）アクリル酸
エステル系バインダーをカプセルの接着剤として使用す
ることによって印刷操業時におけるインキの乾燥からく
る版上でのインキの流動性の低下が顕著に改善されるこ
とが分かった。因みに（メタ）アクリル酸エステル系バ
インダーでも平均分子量が３０００以下のものを使用し
た場合にはカプセルの支持体への接着性が劣りがちであ
り、一方平均分子量が５００００以上のものを使用した
場合には粘度上昇からくるインキ流動性の低下を生じる
傾向がある。このようなことから平均分子量が３０００
〜５００００の範囲の（メタ）アクリル酸エステル系バ
インダーを使用した場合に最もバランスの点で好ましい
ことが分かった。

本発明に用いられる（メタ）アクリル酸エステル系バイ
ンダーは、（メタ）アクリル酸エステルをモノマー成分
として５０〜１００重量％の範囲で有する重合体である
。（メタ）アクリル酸エステルとして具体的にはアクリ
ル酸或いはメタクリル酸のメチル、エチルプロピル、ブ
チル、エチルヘキシル等のエステルが挙げられる。又、
（メタ）アクリル酸ニスチルと共重合させるのに用いら
れるモノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン等の芳香
族ビニル糸上ツマ−。アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
、イタコン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノブチ
ルエステル、アクリルアミドプロパンスルフォン酸等の
不飽和酸系モノマー。アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル等の不飽和ニトリ
ル系モノマー。アクリルアマイド、メタクリルアマイド
、Ｎ−メチロールアクリルアマイド、ジアセトアクリル
アマイド等の不飽和カルボン酸アマイド系モノマー等が
挙げられる。尚（メタ）アクリル酸ニスチルの共重合に
用いられるモノマーが酸系モノマーである場合には、そ
の重合体を中和してＮａ、に等の塩として用いることも
出来る。

本発明においては、上記（メタ）アクリル酸エステル系
バインダー以外の接着剤も併用することが出来、例えば
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
等が用いられる。

本発明のフレキソ型カプセルインキ組成物は、例えば代
表的には感圧複写紙用カプセルインキ組成物の他に、例
えば香料カプセルインキ組成物、液晶カプセルインキ組
成物、示温カプセルインキ組成物等、フレキソ印刷する
ために構成されるフレキソ型カプセルインキ組成物の何
れも対象とするものであるが、以下では具体的な例とし
て感圧複写紙用カプセルインキ組成物を取り上げて説明
する。

本発明において、感圧複写紙用カプセルインキ組成物と
して構成するために使用する色原体物質としては、例え
ば電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との組合せ、或
いは金属塩と配位子化合物との組合せなどが挙げられる
。

電子供与性発色剤としては、例えば悪玉複写シートの分
野で公知となっている下記の如き物質が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３
−ビス（９エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（〇−クロロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリル）ラ
クタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイ
ジノ）７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル７−キシ
リジノフルオラン等のフルオラン系染料、３，３−ビス
（２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メ
トキシフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，
７−チトラクロロフタリド等の赤外発色系染料等および
これらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の分野で
公知となっている下記の如き物質が例示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイド、ゼオライト、
ベントナイトの如き粘土類１．フェノール樹脂、特公昭
５１−２５１７４号に記載の如き各種芳香族カルボン酸
の多価金属塩、特開昭５４１０６３１６号に記載の如き
２，２′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩等お
よびこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組合せとしては、例えば感圧
複写紙の分野で公知となっている下記の如き組合せが例
示される。

ステニリン酸ニッケルとＮ、Ｎ’−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジル
グリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモニ
ウムと８−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシル
アミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアンモ
ニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、スタアリン酸チタ
ンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレンビ
ス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸銅とＮ、Ｎ’
−ビス−２−オクタノイルオキシエチルジエチルジチオ
オキザミド、ラウリル酸コバルトとジー０−）リルグア
ニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチルシ
ロキサン、特開昭５８−３８１９１号に記載の有機リン
酸鉄と没食子酸ラウリル等の組合せおよびこれらの混合
物上記の如き色原体物質をマイクロカプセル化する場合
、色原体物質は、通常オイルに溶解した状態でカプセル
化されるが、かがるオイルとしてはる下記の如き物質が
例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、■−
フェニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタレート
、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸
プロピル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジオ
クチルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリブチルホスファイト、ト
リブチルホスフオキザミドなどの有機リン酸化合物、フ
ェニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリプロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエ
ーテルなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウラミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ、Ｎ’−ジヘキシ
ルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケトン
、メチルへキシルケトンなどのケトン類、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレンカ
ーボネート類等およびこれらの混合物。

カプセル化法としては、従来から公知のコアセルベーシ
ョン法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ法等が適宜選択し
て使用できるが、合成樹脂を壁膜材料とするのが好まし
く、なかでも特願昭５９−２３６９８号に記載の如きメ
ラミンホルムアルデヒド樹脂カプセルを用いた場合は、
より優れた性能を有する感圧複写シートが得られるため
特に好ましいなお、これらのマイクロカプセルには、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させるこ
と゛もできる。

かくして得られた色原体物質を含有するマイクロカプセ
ル分散液は、調製された分散液のまま、或いは濾過等の
濃縮工程を経た後、通気乾燥、表面乾燥、流動乾燥、気
流乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥、赤外線乾燥、
高周波乾燥、超音波乾燥、微粉砕乾燥等の手段により大
部分の分散媒を除去して粉体カプセルとされる。そして
、フレキソ用インキ媒体中に分散されてマイクロカプセ
ルインキとして調製される。

本発明において用いられるフレキソ用インキ媒体として
は、例えばフレキソ印刷で公知の下記の如き各種媒体が
挙げられる。

ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキ
サン、リグロイン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、メタノールエタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロエイルアルコール、ｎ−ブタノール
等。中でもエタノールをインキ媒体の主成分として使用
する場合には（メタ）アクリル酸エステルを添加するこ
とによる改善が顕著である。

インキ媒体中にはマイクロカプセルと接着剤以外に必要
に応じてこの他に白色顔料、減感成分、カプセル保護剤
、紫外線吸収剤、酸化防止剤、螢光染料、可塑剤等を添
加することもできる。

尚、カプセルインキの組成は、通常インキ媒体１００重
量部に対してマイクロカプセル２〜１００重量部、接着
剤１〜１５０重量部であり、好のましくは、マイクロカ
プセル５〜５０重量部、接着剤５〜５０重量部である。

又、本発明においては、全接着剤中の１０〜１００重量
％が（メタ）アクリル酸エステル系バインダーとなるよ
うに設定される。

かくして調製された色原体物質を含有するマイクロカプ
セルインキは、フレキソ印刷によって、例えば紙、合成
繊維、合成樹脂フィルム等の適当な支持体或いは該支持
体に受容層を設けてなる受容シートの裏面上に塗布され
る。印刷に使用されるアニロックスロールのセルの形式
には一般にピラミッド型、クオドラ型、トリへリコイド
型、亀甲型があるが、本発明においては、クオドラ型、
亀甲型、ピラミッド型が好ましい。

カプセルインキの塗布量は、調製されたインキの種類に
応じて適宜調整さるものであり、特に限定されるもので
はないが、一般に０．３〜１０ｇ／ｍ”程度、好ましく
は１〜５　ｇ／ｍ２程度の範囲で調節される。

尚、受容層はマイクロカプセルに内包された色原体物質
と反応して発色するもう一方の色原体物質、白色顔料、
バインダーを主成分とする塗液を塗工する等の従来公知
の方法によって形成することが出来る。

以下に本発明の効果をより一層明確なものとするために
、実施例および比較例を挙げるが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。

尚、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ重
量部および重量％を表わす。

実施例１ （発色剤含有メラミン−ホルムアルデヒドｆＨ脂カプセ
ルインキの調整） クリスタルバイオレットラクトン８部をアルキルジフェ
ニルエタン１００部（日本石油化学社製商品名「ハイゾ
ール５ＡＳ−２９６ｊ）に加熱溶解して内相油を得た。

エチレン−無水マレイン酸共重合体（モンサント社製　
商品名ｒＥＭＡ３１Ｊ）の３．０％水溶液２００部に２
０％苛性ソーダ水溶液を滴下してｐＨを６．０とした液
にこの内相油を乳化して後、この系を５５℃昇温した。

別に、３７％ホルムアルデヒド水溶液４５部にメラミン
１５部を加え、６０℃で１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化中に滴下し、更に撹
拌しながら０．ＩＮ−塩酸を滴下してｐ　Ｈを５．３と
した後、８０℃まで加温し、その温度で１時間保持後、
０．２Ｎ−塩酸でｐ）ｌを３．５に下げ、更に３時間保
温した後放冷して平均粒径３．θμのカプセル分散液を
得た。

次いで、こ分散液を濾過・乾燥した後、粉末状のカプセ
ル１００部をエタノール５８０部に分散シ、これに平均
分子１２６０００のポリアクリル酸エステル−アクリル
酸共重合体（東亜合成化学社製商品名ｒ　Ｓ　−４０８
０ｊ　）　５０部、エチルセルロースＮｏ、　１４（バ
ーキュレス社製）２０部、ヒドロキシプロピルセルロー
ス（日本曹達社製　商品名ｒＨＰ（、−ＨＪ　）５部を
添加してフレキソ型カプセルインキを得た。

（中用紙の作成） 線数７５のピラミッド型アニロックスロールを使用した
ビジネスフォーム印刷機にて、下記下用紙の原紙面に上
記カプセルインキを８０ｍ／分のスピードでフレキソ印
刷し、インキ！３．０　ｇ／ｍ”である１０　Ｘ　１０
ｃｍ角のスポット印刷物を得た。印刷は連続して４００
０ｍに及んだが、印刷中に版上へのインキの堆積は全く
観察されず、安定した操業が出来た。

又、得られた中用紙を２枚重ねて１００℃加熱下で５時
間処理したところ、いずれのサンプルも顕色層上に汚れ
の発生が見られず、印刷中にカプセル破壊が殆ど起こっ
ていないことが分かった。

（下用紙の作成） 軽質炭酸カルシウム６５部、酸化亜鉛２０部、３５−（
α−メチルヘンゼン）サリチル酸亜鉛とαメチルスチレ
ン・スチルン共重合体との混融物（混融比８０／２０）
　１５部、ポリビニルアルコール水溶液５部（固形部）
及び水３００部をボールミルで２４時間粉砕して得た分
散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重合体
ラテックス２０部（固形部）を加えて調製した顕色剤塗
液を４０ｇ／ｍ”の原紙に乾燥重量が５　ｇ／ｍ”とな
るようにエアーナイフコーターで塗抹じて下用紙を得た
。

実施例２〜５ 平均分子量２６０００のポリアクリル酸エステル−アク
リル酸共重合体（東亜合成化学社製商品名［Ｓ　−４０
８０Ｊ　）　５０部の代わりに、平均分子量５０００の
ポリアクリル酸ｎ−ブチルを５０部（実施例２）、平均
粒子量１５０００のポリアクリル酸エチルを５０部（実
施例３）、平均粒子量４５０００のポリメタクリル酸エ
チルを５０部（実施例４）、平均分子１３０００のアク
リル酸ｎ−ブチル−アクリルアミド（９０：１０）共重
合体５０部（実施例５）を添加して実施例１と全く同様
にカプセルインキ組成物を調整して印刷した。印刷中に
版上べのインキの堆積は全く観察されず、安定した操業
が出来た。又、得られた中用紙を２枚重ねて１００℃加
熱下で５時間処理したところ、いずれのサンプルも顕色
層上に汚れの発生が見られず、印刷中にカプセル破壊が
殆ど起こっていないことが分かった。

比較例 平均分子量２６０００のポリアクリル酸エステルアクリ
ル酸共重合体（東亜合成化学社製商品名［Ｓ　−４０８
０Ｊ　）　５０部を添加しなかった以外は実施例１と全
く同様にカプセルインキ組成物を調製して印刷を行った
が、印刷が進むにつれて版上にインキの堆積が進行し、
安定した操業が出来なかった。

又、実施例と同様にして加熱処理を行った結果、印刷初
期のサンプルでは顕色層上にかなりの汚れが見られ、カ
プセル破壊の生じていることが分かった。

〔効果〕

本発明のフレキソ型カプセルインキ組成物は、印刷を行
った場合、特に版上でのインキの流動性の変化が少なく
、そのため版上へのカプセルインキの堆積が起こり難く
連続して印刷しても安定した印刷操業が可能であるとい
う優れた効果が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）マイクロカプセル、接着剤及びインキ媒体を主成
   分とするフレキソ型カプセルインキ組成物に於いて、該
   接着剤として（メタ）アクリル酸エステル単独の或いは
   主成分とする重合体を使用したことを特徴とするカプセ
   ルインキ組成物。
2. （２）接着剤として使用する（メタ）アクリル酸エステ
   ル単独の或いは主成分とする重合体の平均分子量が３０
   ００〜５００００の範囲のものであることを特徴とする
   請求項（１）記載のカプセルインキ組成物。
3. （３）インキ媒体の主成分がエタノールであることを特
   徴とする請求項（１）記載のカプセルインキ組成物。