JPH0260621B2 - - Google Patents
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- JPH0260621B2 JPH0260621B2 JP8411181A JP8411181A JPH0260621B2 JP H0260621 B2 JPH0260621 B2 JP H0260621B2 JP 8411181 A JP8411181 A JP 8411181A JP 8411181 A JP8411181 A JP 8411181A JP H0260621 B2 JPH0260621 B2 JP H0260621B2
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- laminated glass
- film
- plasticizer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
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Description
本発明は、膜同志が粘着する性質が改善されて
いて更に耐ブリード性が良好で、又、ガラスを積
層して合せガラスを製造すると、耐衝撃性が改善
された合せガラスにして且つ経時における周辺部
の安定性が良好な合せガラスに関するものであ
る。 合せガラスを接着する為の中間膜としてポリビ
ニルブチラールに可塑剤を添加した可塑化ポリビ
ニルブチラール製の膜を使用することは広く知ら
れている。該可塑化ポリビニルブチラール膜は優
れた接着力と共に耐光安定性、透明性、低温柔軟
性等に優れており、今日自動車用、航空機用、建
築用の合せガラス用中間膜として広く利用されて
いる。しかしながら従来の合せガラス用中間膜
は、膜表面の粘着性が強い為製膜後の捲回時に膜
同志が粘着する（以下中間膜の自着性という。）
という問題を有し、かかる粘着を防ぐ目的で膜表
面に重炭酸ソーダ等の粘着防止剤を散布したり、
中間膜を20℃以下の温度に冷却することが行なわ
れている。 しかし粘着防止剤を散布する方法はポリビニル
ブチラール膜とガラスとを接着する際に、事前に
粘着防止剤除去の為の水洗工程及び乾燥工程を経
なければならないという難点を有し、又冷凍法
は、中間膜の製造から包装、輸送、保存そして使
用時まで冷凍装置が必要であり高価につくという
難点を有していた。 本発明は上述の現状に鑑みて、改善された自着
性を有し、ガラスを積層して合せガラスを製造す
ると耐衝撃性及び周辺部の安定性が改善された合
せガラスが得られる合せガラス用中間膜を提供す
ることを目的としてなされたものであり、その要
旨はブチラール化度をＸ（モル％）とし、縦軸を
透過率、横軸を波数とする赤外吸収スペクトルの
水酸基吸収の半値巾をＹ（cm-1）とするとき、(1)
式 Ｙ≧−3X＋486 (1) を満足するポリビニルブチラールに一般式 （式中R′1，R′2は夫々炭素数が１〜８のアルキ
ル基、m1，m2は夫々２〜４の整数、ｎは１〜10
の整数を示す。）で表わされる可塑剤が添加され
てなり、20℃における膜同志のＴ型剥離強度が
0.5Kg／cm以下であることを特徴とする合せガラ
ス用中間膜に存する。 本発明においては半値巾を以下の様に定義す
る。 先ず、第１図の如く縦軸を透過率（％）、横軸
を波数（cm-1）とするポリビニルブチラールの赤
外吸収スペクトルにおいて、特に赤外吸収のない
波数3900cm-1と2300cm-1における透過率を示す位
置を互に結んでこれを基準線とする。次に横軸
（透過率０％）から波数3900cm-1と2300cm-1の間
にある水酸基の吸収スペクトルのピークＰを通り
基準線迄の距離をI0とし、該水酸基の吸収スペク
トルのピークＰ迄の距離をI1とすると、半値巾を
与える透過率即ち横軸からの距離IAは、I0とI1の
相乗平均即ち IA＝√0×1として求められる。 次に、縦軸からの距離が水酸基のスペクトルの
ピークＰのそれであり横軸からの距離がIAである
点Ｑを考える。しかしてＱを通り第１図の如く横
軸に平行に引いた線が水酸基のスペクトルに交わ
つて得られた線分Ｙが半値巾（cm-1）である。 本発明者等は同一のブチラール化度を有するポ
リビニルブチラールであつても、その赤外吸収ス
ペクトルの水酸基の吸収帯が微妙に異なることを
発見した。 即ち、自着性の改善された中間膜を提供するポ
リビニルブチラールの半値巾は、ブチラール化度
は同一でも自着性の大きい中間膜を提供するポリ
ビニルブチラールの半値巾に比して常に大きい。 その理由はいまだ充分には明らかではないが、
水酸基が連鎖的に配列したポリビニルブチラール
は、水酸基が不規則に配列したポリビニルブチラ
ールよりも水素結合による会合が強い傾向にあ
り、剛性が増し、従つて自着性の小さい中間膜が
得られると考えられ、このポリビニルブチラール
の赤外吸収スペクトルの水酸基吸収帯は、水酸基
の配列が不規則なポリビニルブチラールのそれに
比較して水素結合による会合が強い部分が存在す
る為、低エネルギー側即ち低波数側に膨らんで水
酸基吸収の半値巾が大になるものと考えられる。 本発明が提供する自着性が改善された中間膜
は、適度の剛性とガラスに対する適度の接着性を
兼ね備えている為と思われるが、すぐれた耐衝撃
性を有する合せガラスの製造を可能にするもので
ある。 本発明において用いられるポリビニルブチラー
ルのブチラール化度は、低過ぎると可塑剤との相
溶性が悪く高過ぎると合せガラスにした際の種々
の物性例えば耐貫通性が低下するので60乃至75モ
ル％であることが望ましい。 ブチラール化度の測定は塩酸ヒドロキシルアミ
ン法等の既知の方法が適宜採用される。 前述の(1)式を満足するポリビニルブチラール
は、例えば沈澱法において、酸触媒存在下のポリ
ビニルアルコール水溶液にブチルアルデヒドを添
加して比較的低温で沈澱物を得た後、反応系を昇
温して高温状態で長時間熟成した後常法により中
和、水洗、乾燥することによつても得られるが、
より自着性が改善された中間膜が得られる点で、
ポリビニルブチラールの熟成を過塩素酸系化合物
の存在下で行なう方法が好ましい。 詳述すれば、塩酸等の触媒が滴下されたポリビ
ニルアルコール水溶液に過塩素酸系化合物を加え
たのちブチルアルデヒドを加えて20℃以下の温度
で沈澱物を析出せしめる。過塩素酸系化合物とし
ては過塩素酸の他に過塩素酸ナトリウム、過塩素
酸カリウム等の過塩素酸のアルカリ金属塩や過塩
素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム等のアル
カリ土類金属塩が用いられ特に過塩素酸ナトリウ
ムが好適であり、これらは通常最終反応系に対し
て0.2重量％以上になるように添加される。 その後反応系を昇温し30℃以上の温度で通常は
１〜15時間保つてポリビニルブチラールを熟成さ
せ、常法に従つて乾燥粉末を得る。前記過塩素酸
系化合物は熟成開始と同時に反応系に添加しても
よい。 本発明において用いられるポリビニルブチラー
ルを製造する際は、原料のポリビニルアルコール
の平均重合度が800〜3000が好適であり、またそ
のケン化度は透明性の良いポリビニルブチラール
を得る為に95モル％以上が好ましい。 上記(1)式を満足するポリビニルブチアールに対
し、従来のポリビニルブチラールに汎用されてい
るトリエチレングリコール＝ジ２エチルブチレー
トやトリエチレングリコール＝ジ２エチルヘキソ
エート等の可塑剤を用いても自着性が大巾に改善
された中間膜が得られるが、この中間膜より得ら
れた合せガラスを長期間使用すると、該ガラスの
周辺部における接着性が低下する傾向があり（可
塑剤のブリードによるものと推察される）、甚だ
しい場合は膜とガラスが剥離したり気泡が発生す
るという欠点がある。 従つて本発明においては （式中R′1，R′2は夫々炭素数が１〜８のアルキ
ル基、m1，m2は夫々２〜４の整数、ｎは１〜10
の整数を示す。）で表わされる可塑剤を用いる。
上記一般式で表わされる可塑剤は、例えばジカル
ボン酸と分子中に少なくとも２個以上のエーテル
結合を有するアルコールとのエステル化によつて
得られる。 具体的には、上記ジカルボン酸の好適な例とし
てマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバ
チン酸等があげられる。また上記アルコールの
内、分子中に少くとも２個のエーテル結合を有す
る好適な例としては、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等があげられる。 本発明に用いられる上記一般式(2)で表わされる
代表的な可塑剤の示性式を第１表に示す。 本発明においては、上記一般式(2)で表わされる
可塑剤を単独で又は適宜組合せて用いるが、可塑
剤の添加量はポリビニルブチラール100重量部に
対し、30乃至60重量部が望ましい。可塑剤が30重
量部未満では合せガラスの耐貫通性が低下し、可
塑剤が60重量部を越えるものは可塑剤が膜表面に
しみ出すいわゆるブリード現象が生じ、合わせガ
ラス用中間膜とした時の透明性及び接着性に悪影
響を及ぼすからである。 本発明に用いられる可塑剤には、非イオン性界
面活性剤、有機カルボン酸、有機カルボン酸の金
属塩等の添加剤を加えて更に耐衝撃性を増大せし
めることができる。 その他耐候性、耐熱性を増大させる為の安定剤
や、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の適宜の添加剤
が上記ポリビニルブチラール及び上記可塑剤と共
に通常は押出し機に供給され、押出成形により中
間膜とされる。 本発明における20℃における中間膜同志のＴ型
剥離強度とはJIS Ｋ 6854接着剤の剥離接着強さ
試験方法の７操作に準拠して次の様に測定した値
をいう。即ち測定しようとする中間膜を長方形状
（通常は３cm×10cm）に切り取り、２枚重ね合せ
て適宜の荷重（通常は４〜６Kg）をかけた状態で
デシケーター中に放置する等して20℃の温度に調
整して試料とする。この試料の一端を互に剥し、
剥されたフイルムを90゜方向に曲げて全体をＴ字
型にした後、剥されたフイルムの両方の端を引張
試験機でつかみ20℃にて500mm／分の引張速度で
剥離強度を測定する。 本発明中間膜は、斯かる測定方法による20℃に
おける膜同志のＴ型剥離強度が0.5Kg／cm以下の
ものであり、かつ通常は0.2Kg／cm以上のものが
採用される。本発明中間膜は上述の通りの構成に
なされており、上記(1)式を満足するポリビニルブ
チラールに一般式(2)で表わされる可塑剤が添加さ
れて、20℃における膜同志のＴ型剥離強度が0.5
Kg／cm以下であるので、製膜後の捲回時に膜同志
が粘着することがない為、粘着防止剤を中間膜表
面に散布したり中間膜を冷凍したりする必要がな
くなる。 又本発明中間膜を用いて製造された合せガラス
の耐衝撃強度は広い範囲に亘つて実用に供し得る
程度のものであり、特に低温部の耐衝撃性が大巾
に改善されるのである。更に本発明中間膜は耐ブ
リード性が良好で、長期に亘つて周辺部の安定性
が良好な合せガラスが得られるのである。 以下に本発明の実施例を示す。単に部、％とあ
るのは重量部、重量％を示す。 尚実施例における各物性値は次の測定方法によ
つた。 １ 耐衝撃性 ポリビニルブチラールに可塑剤を添加混練し、
押し出し機にて厚さ0.76mmの可塑化ポリビニルブ
チラールを得た。このフイルムを厚さ3.0mm、30
cm×30cmのガラス板２枚の間に挟み込み、温度
120℃、圧力12Kg／cm2の条件で15分間加熱加圧し
て合せガラスを得た。この合せガラスを所定温度
に８時間以上保管した後、外枠が31cm×31cm、内
枠が26cm×26cm、高さ20cmのマス型鉄枠上に水平
に置き、2.268Kg（５ポンド）の鋼球を指定され
た高さから合せガラスの中心に落下させた。 合せガラスを鋼球が貫通する割合が50％となる
高さを耐貫通強度とした。 尚、合せガラスの試料としては、予め同一の金
属石けんを適宜量添加混合した可塑剤を用いるこ
とにより、後述するパンメル値を製品として通常
使用される範囲の６に設定したものを用いた。 ２ ガラスに対する接着性 合せガラスを−18℃±0.6℃の温度に16時間放
置して調整し、これを頭部が0.45Kgのハンマーで
打つてガラスの粒径が６mm以下になる迄粉砕し
た。ガラスが剥離した后の膜の露出度をあらかじ
めグレード付けした限度見本で判定し、その結果
を第２表に従いパンメル値として表わした。
いて更に耐ブリード性が良好で、又、ガラスを積
層して合せガラスを製造すると、耐衝撃性が改善
された合せガラスにして且つ経時における周辺部
の安定性が良好な合せガラスに関するものであ
る。 合せガラスを接着する為の中間膜としてポリビ
ニルブチラールに可塑剤を添加した可塑化ポリビ
ニルブチラール製の膜を使用することは広く知ら
れている。該可塑化ポリビニルブチラール膜は優
れた接着力と共に耐光安定性、透明性、低温柔軟
性等に優れており、今日自動車用、航空機用、建
築用の合せガラス用中間膜として広く利用されて
いる。しかしながら従来の合せガラス用中間膜
は、膜表面の粘着性が強い為製膜後の捲回時に膜
同志が粘着する（以下中間膜の自着性という。）
という問題を有し、かかる粘着を防ぐ目的で膜表
面に重炭酸ソーダ等の粘着防止剤を散布したり、
中間膜を20℃以下の温度に冷却することが行なわ
れている。 しかし粘着防止剤を散布する方法はポリビニル
ブチラール膜とガラスとを接着する際に、事前に
粘着防止剤除去の為の水洗工程及び乾燥工程を経
なければならないという難点を有し、又冷凍法
は、中間膜の製造から包装、輸送、保存そして使
用時まで冷凍装置が必要であり高価につくという
難点を有していた。 本発明は上述の現状に鑑みて、改善された自着
性を有し、ガラスを積層して合せガラスを製造す
ると耐衝撃性及び周辺部の安定性が改善された合
せガラスが得られる合せガラス用中間膜を提供す
ることを目的としてなされたものであり、その要
旨はブチラール化度をＸ（モル％）とし、縦軸を
透過率、横軸を波数とする赤外吸収スペクトルの
水酸基吸収の半値巾をＹ（cm-1）とするとき、(1)
式 Ｙ≧−3X＋486 (1) を満足するポリビニルブチラールに一般式 （式中R′1，R′2は夫々炭素数が１〜８のアルキ
ル基、m1，m2は夫々２〜４の整数、ｎは１〜10
の整数を示す。）で表わされる可塑剤が添加され
てなり、20℃における膜同志のＴ型剥離強度が
0.5Kg／cm以下であることを特徴とする合せガラ
ス用中間膜に存する。 本発明においては半値巾を以下の様に定義す
る。 先ず、第１図の如く縦軸を透過率（％）、横軸
を波数（cm-1）とするポリビニルブチラールの赤
外吸収スペクトルにおいて、特に赤外吸収のない
波数3900cm-1と2300cm-1における透過率を示す位
置を互に結んでこれを基準線とする。次に横軸
（透過率０％）から波数3900cm-1と2300cm-1の間
にある水酸基の吸収スペクトルのピークＰを通り
基準線迄の距離をI0とし、該水酸基の吸収スペク
トルのピークＰ迄の距離をI1とすると、半値巾を
与える透過率即ち横軸からの距離IAは、I0とI1の
相乗平均即ち IA＝√0×1として求められる。 次に、縦軸からの距離が水酸基のスペクトルの
ピークＰのそれであり横軸からの距離がIAである
点Ｑを考える。しかしてＱを通り第１図の如く横
軸に平行に引いた線が水酸基のスペクトルに交わ
つて得られた線分Ｙが半値巾（cm-1）である。 本発明者等は同一のブチラール化度を有するポ
リビニルブチラールであつても、その赤外吸収ス
ペクトルの水酸基の吸収帯が微妙に異なることを
発見した。 即ち、自着性の改善された中間膜を提供するポ
リビニルブチラールの半値巾は、ブチラール化度
は同一でも自着性の大きい中間膜を提供するポリ
ビニルブチラールの半値巾に比して常に大きい。 その理由はいまだ充分には明らかではないが、
水酸基が連鎖的に配列したポリビニルブチラール
は、水酸基が不規則に配列したポリビニルブチラ
ールよりも水素結合による会合が強い傾向にあ
り、剛性が増し、従つて自着性の小さい中間膜が
得られると考えられ、このポリビニルブチラール
の赤外吸収スペクトルの水酸基吸収帯は、水酸基
の配列が不規則なポリビニルブチラールのそれに
比較して水素結合による会合が強い部分が存在す
る為、低エネルギー側即ち低波数側に膨らんで水
酸基吸収の半値巾が大になるものと考えられる。 本発明が提供する自着性が改善された中間膜
は、適度の剛性とガラスに対する適度の接着性を
兼ね備えている為と思われるが、すぐれた耐衝撃
性を有する合せガラスの製造を可能にするもので
ある。 本発明において用いられるポリビニルブチラー
ルのブチラール化度は、低過ぎると可塑剤との相
溶性が悪く高過ぎると合せガラスにした際の種々
の物性例えば耐貫通性が低下するので60乃至75モ
ル％であることが望ましい。 ブチラール化度の測定は塩酸ヒドロキシルアミ
ン法等の既知の方法が適宜採用される。 前述の(1)式を満足するポリビニルブチラール
は、例えば沈澱法において、酸触媒存在下のポリ
ビニルアルコール水溶液にブチルアルデヒドを添
加して比較的低温で沈澱物を得た後、反応系を昇
温して高温状態で長時間熟成した後常法により中
和、水洗、乾燥することによつても得られるが、
より自着性が改善された中間膜が得られる点で、
ポリビニルブチラールの熟成を過塩素酸系化合物
の存在下で行なう方法が好ましい。 詳述すれば、塩酸等の触媒が滴下されたポリビ
ニルアルコール水溶液に過塩素酸系化合物を加え
たのちブチルアルデヒドを加えて20℃以下の温度
で沈澱物を析出せしめる。過塩素酸系化合物とし
ては過塩素酸の他に過塩素酸ナトリウム、過塩素
酸カリウム等の過塩素酸のアルカリ金属塩や過塩
素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム等のアル
カリ土類金属塩が用いられ特に過塩素酸ナトリウ
ムが好適であり、これらは通常最終反応系に対し
て0.2重量％以上になるように添加される。 その後反応系を昇温し30℃以上の温度で通常は
１〜15時間保つてポリビニルブチラールを熟成さ
せ、常法に従つて乾燥粉末を得る。前記過塩素酸
系化合物は熟成開始と同時に反応系に添加しても
よい。 本発明において用いられるポリビニルブチラー
ルを製造する際は、原料のポリビニルアルコール
の平均重合度が800〜3000が好適であり、またそ
のケン化度は透明性の良いポリビニルブチラール
を得る為に95モル％以上が好ましい。 上記(1)式を満足するポリビニルブチアールに対
し、従来のポリビニルブチラールに汎用されてい
るトリエチレングリコール＝ジ２エチルブチレー
トやトリエチレングリコール＝ジ２エチルヘキソ
エート等の可塑剤を用いても自着性が大巾に改善
された中間膜が得られるが、この中間膜より得ら
れた合せガラスを長期間使用すると、該ガラスの
周辺部における接着性が低下する傾向があり（可
塑剤のブリードによるものと推察される）、甚だ
しい場合は膜とガラスが剥離したり気泡が発生す
るという欠点がある。 従つて本発明においては （式中R′1，R′2は夫々炭素数が１〜８のアルキ
ル基、m1，m2は夫々２〜４の整数、ｎは１〜10
の整数を示す。）で表わされる可塑剤を用いる。
上記一般式で表わされる可塑剤は、例えばジカル
ボン酸と分子中に少なくとも２個以上のエーテル
結合を有するアルコールとのエステル化によつて
得られる。 具体的には、上記ジカルボン酸の好適な例とし
てマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバ
チン酸等があげられる。また上記アルコールの
内、分子中に少くとも２個のエーテル結合を有す
る好適な例としては、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等があげられる。 本発明に用いられる上記一般式(2)で表わされる
代表的な可塑剤の示性式を第１表に示す。 本発明においては、上記一般式(2)で表わされる
可塑剤を単独で又は適宜組合せて用いるが、可塑
剤の添加量はポリビニルブチラール100重量部に
対し、30乃至60重量部が望ましい。可塑剤が30重
量部未満では合せガラスの耐貫通性が低下し、可
塑剤が60重量部を越えるものは可塑剤が膜表面に
しみ出すいわゆるブリード現象が生じ、合わせガ
ラス用中間膜とした時の透明性及び接着性に悪影
響を及ぼすからである。 本発明に用いられる可塑剤には、非イオン性界
面活性剤、有機カルボン酸、有機カルボン酸の金
属塩等の添加剤を加えて更に耐衝撃性を増大せし
めることができる。 その他耐候性、耐熱性を増大させる為の安定剤
や、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の適宜の添加剤
が上記ポリビニルブチラール及び上記可塑剤と共
に通常は押出し機に供給され、押出成形により中
間膜とされる。 本発明における20℃における中間膜同志のＴ型
剥離強度とはJIS Ｋ 6854接着剤の剥離接着強さ
試験方法の７操作に準拠して次の様に測定した値
をいう。即ち測定しようとする中間膜を長方形状
（通常は３cm×10cm）に切り取り、２枚重ね合せ
て適宜の荷重（通常は４〜６Kg）をかけた状態で
デシケーター中に放置する等して20℃の温度に調
整して試料とする。この試料の一端を互に剥し、
剥されたフイルムを90゜方向に曲げて全体をＴ字
型にした後、剥されたフイルムの両方の端を引張
試験機でつかみ20℃にて500mm／分の引張速度で
剥離強度を測定する。 本発明中間膜は、斯かる測定方法による20℃に
おける膜同志のＴ型剥離強度が0.5Kg／cm以下の
ものであり、かつ通常は0.2Kg／cm以上のものが
採用される。本発明中間膜は上述の通りの構成に
なされており、上記(1)式を満足するポリビニルブ
チラールに一般式(2)で表わされる可塑剤が添加さ
れて、20℃における膜同志のＴ型剥離強度が0.5
Kg／cm以下であるので、製膜後の捲回時に膜同志
が粘着することがない為、粘着防止剤を中間膜表
面に散布したり中間膜を冷凍したりする必要がな
くなる。 又本発明中間膜を用いて製造された合せガラス
の耐衝撃強度は広い範囲に亘つて実用に供し得る
程度のものであり、特に低温部の耐衝撃性が大巾
に改善されるのである。更に本発明中間膜は耐ブ
リード性が良好で、長期に亘つて周辺部の安定性
が良好な合せガラスが得られるのである。 以下に本発明の実施例を示す。単に部、％とあ
るのは重量部、重量％を示す。 尚実施例における各物性値は次の測定方法によ
つた。 １ 耐衝撃性 ポリビニルブチラールに可塑剤を添加混練し、
押し出し機にて厚さ0.76mmの可塑化ポリビニルブ
チラールを得た。このフイルムを厚さ3.0mm、30
cm×30cmのガラス板２枚の間に挟み込み、温度
120℃、圧力12Kg／cm2の条件で15分間加熱加圧し
て合せガラスを得た。この合せガラスを所定温度
に８時間以上保管した後、外枠が31cm×31cm、内
枠が26cm×26cm、高さ20cmのマス型鉄枠上に水平
に置き、2.268Kg（５ポンド）の鋼球を指定され
た高さから合せガラスの中心に落下させた。 合せガラスを鋼球が貫通する割合が50％となる
高さを耐貫通強度とした。 尚、合せガラスの試料としては、予め同一の金
属石けんを適宜量添加混合した可塑剤を用いるこ
とにより、後述するパンメル値を製品として通常
使用される範囲の６に設定したものを用いた。 ２ ガラスに対する接着性 合せガラスを−18℃±0.6℃の温度に16時間放
置して調整し、これを頭部が0.45Kgのハンマーで
打つてガラスの粒径が６mm以下になる迄粉砕し
た。ガラスが剥離した后の膜の露出度をあらかじ
めグレード付けした限度見本で判定し、その結果
を第２表に従いパンメル値として表わした。
【表】
３ 自着性
耐衝撃性の測定に供した中間膜を150℃、40
Kg／cm2にて３分間油圧プレスした表面の平滑な厚
さ0.76mmの均一なフイルムを作成した。このフイ
ルムを３cm×10cmの長方形状に切り取り、２枚重
ね合わせ６Kgの荷重をかけた状態で20℃の温度に
保つたデシケーター中にて48時間放置した。 この様にして得られた試料の一端を互に剥し、
剥された90゜方向に曲げて全体をＴ字型にした後、
剥されたフイルムの両方の端を引張試験機でつか
み20℃にて500mm／分の引張速度でＴ型剥離強度
を測定した。 ４ 相溶性 可塑剤100ｇに対しポリビニルブチラール８ｇ
を加えて油浴にて170℃まで加熱し内容物を溶解
した後２℃／分の速度で冷却し、曇の発生する温
度を曇点とした。曇点が低いほど可塑剤とポリビ
ニルブチラールとの相溶性が良好である目安とさ
れる。 ５ 耐ブリード性 中間膜を５cm×５cmの試料に切断し、100％相
対湿度中に22℃で５日間保管し、可塑剤の浸出を
視覚的に試験した。目に見える浸出がない場合を
良好であるとした。 ６ 周辺部安定性試験 厚さ３ｍ／ｍのガラスと厚さ0.76mmの中間膜か
ら得られた30cm×30cmの合わせガラスを、滋賀県
水口町にて水平面に対し45゜の角度で暴露した。 (A) ３ケ月間経過後パンメル値の測定を行なつ
た。 試料の中央部と周縁から10mm以内の部分との
接着性を比較して、周辺部のパンメル値が、中
央部より４を越えて低下しているものをΔ、３
〜４低下しているものを〇、パンメル値の低下
が３未満のものを◎として表示した。 (B) １年間暴露した後周辺部の外観観察を行なつ
た。周辺部に発泡及び剥離その他の異常が発生
していない場合をもつて良好とした。 ７ 水酸基の半値巾の測定 ポリビニルブチラール１ｇをブタノール10c.c.、
エタノール15c.c.の混合溶剤に溶解し、鏡面上に流
延したのち、真空乾燥機にて60℃、３時間乾燥し
てポリビニルブチラールフイルムを得た。このフ
イルムの赤外吸収スペクトルを日立製作所製EPI
−G3回析格子赤外分光光度計により測定し本発
明における半値巾の定義に従い第１図に基いて水
酸基の半値巾を求めた。 実施例 １ ケン化度99.2モル％、重合度2200のポリビニル
アルコール100Kgを蒸溜水880Kgに完全溶解したの
ち濃塩酸57Kgと60％の過塩素酸ナトリウム25Kgを
加えて14.4℃に保ち、ブチルアルデヒド51.9Kgを
滴下しつつ15分間加え滴下10分後にポリビニルブ
チラールの沈澱を得た。この反応系を昇温して40
℃の熱成温度で10時間保つた後降温し重曹で中和
した。得られたポリビニルブチラールを水洗、乾
燥しブチラール化度を測定した拠62.5モル％であ
つた。得られたポリビニルブチラールの赤外吸収
スペクトルを測定し水酸基の半値巾322cm-1を得
た。−3X＋486の値は298.5であり上述の(1)式を満
足していた。 実施例 ２〜４ 塩酸触媒と、60％の過塩素酸ナトリウム25Kgを
含むポリビニルアルコール水溶液を14.4℃に保ち
ブチルアルデヒドを加えて沈澱を析出した後反応
系を昇温して長時間高温に保ちその後は常法に従
い中和、水洗、乾燥を行つてポリビニルブチラー
ルの白色粉末を得た。 ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と得ら
れたポリビニルブチラールのブチラール化度及び
水酸基吸収の半値巾を実施例１と共に第３表に示
した。 比較例 １〜４ 塩酸触媒を含むポリビニルアルコール水溶液を
14.4℃に保ち、ブチルアルデヒドを加えて沈澱を
析出した後反応系を昇温して30〜40℃にて４〜８
時間保ち、その後は常法に従い中和・水洗、乾燥
を行つてポリビニルブチラールの白色粉末を得
た。 ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と、得
られたポリビニルブチラールのブチラール化度及
び水酸基吸収の半値巾を第３表に示した。
Kg／cm2にて３分間油圧プレスした表面の平滑な厚
さ0.76mmの均一なフイルムを作成した。このフイ
ルムを３cm×10cmの長方形状に切り取り、２枚重
ね合わせ６Kgの荷重をかけた状態で20℃の温度に
保つたデシケーター中にて48時間放置した。 この様にして得られた試料の一端を互に剥し、
剥された90゜方向に曲げて全体をＴ字型にした後、
剥されたフイルムの両方の端を引張試験機でつか
み20℃にて500mm／分の引張速度でＴ型剥離強度
を測定した。 ４ 相溶性 可塑剤100ｇに対しポリビニルブチラール８ｇ
を加えて油浴にて170℃まで加熱し内容物を溶解
した後２℃／分の速度で冷却し、曇の発生する温
度を曇点とした。曇点が低いほど可塑剤とポリビ
ニルブチラールとの相溶性が良好である目安とさ
れる。 ５ 耐ブリード性 中間膜を５cm×５cmの試料に切断し、100％相
対湿度中に22℃で５日間保管し、可塑剤の浸出を
視覚的に試験した。目に見える浸出がない場合を
良好であるとした。 ６ 周辺部安定性試験 厚さ３ｍ／ｍのガラスと厚さ0.76mmの中間膜か
ら得られた30cm×30cmの合わせガラスを、滋賀県
水口町にて水平面に対し45゜の角度で暴露した。 (A) ３ケ月間経過後パンメル値の測定を行なつ
た。 試料の中央部と周縁から10mm以内の部分との
接着性を比較して、周辺部のパンメル値が、中
央部より４を越えて低下しているものをΔ、３
〜４低下しているものを〇、パンメル値の低下
が３未満のものを◎として表示した。 (B) １年間暴露した後周辺部の外観観察を行なつ
た。周辺部に発泡及び剥離その他の異常が発生
していない場合をもつて良好とした。 ７ 水酸基の半値巾の測定 ポリビニルブチラール１ｇをブタノール10c.c.、
エタノール15c.c.の混合溶剤に溶解し、鏡面上に流
延したのち、真空乾燥機にて60℃、３時間乾燥し
てポリビニルブチラールフイルムを得た。このフ
イルムの赤外吸収スペクトルを日立製作所製EPI
−G3回析格子赤外分光光度計により測定し本発
明における半値巾の定義に従い第１図に基いて水
酸基の半値巾を求めた。 実施例 １ ケン化度99.2モル％、重合度2200のポリビニル
アルコール100Kgを蒸溜水880Kgに完全溶解したの
ち濃塩酸57Kgと60％の過塩素酸ナトリウム25Kgを
加えて14.4℃に保ち、ブチルアルデヒド51.9Kgを
滴下しつつ15分間加え滴下10分後にポリビニルブ
チラールの沈澱を得た。この反応系を昇温して40
℃の熱成温度で10時間保つた後降温し重曹で中和
した。得られたポリビニルブチラールを水洗、乾
燥しブチラール化度を測定した拠62.5モル％であ
つた。得られたポリビニルブチラールの赤外吸収
スペクトルを測定し水酸基の半値巾322cm-1を得
た。−3X＋486の値は298.5であり上述の(1)式を満
足していた。 実施例 ２〜４ 塩酸触媒と、60％の過塩素酸ナトリウム25Kgを
含むポリビニルアルコール水溶液を14.4℃に保ち
ブチルアルデヒドを加えて沈澱を析出した後反応
系を昇温して長時間高温に保ちその後は常法に従
い中和、水洗、乾燥を行つてポリビニルブチラー
ルの白色粉末を得た。 ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と得ら
れたポリビニルブチラールのブチラール化度及び
水酸基吸収の半値巾を実施例１と共に第３表に示
した。 比較例 １〜４ 塩酸触媒を含むポリビニルアルコール水溶液を
14.4℃に保ち、ブチルアルデヒドを加えて沈澱を
析出した後反応系を昇温して30〜40℃にて４〜８
時間保ち、その後は常法に従い中和・水洗、乾燥
を行つてポリビニルブチラールの白色粉末を得
た。 ポリビニルブチラールの製造上の諸条件と、得
られたポリビニルブチラールのブチラール化度及
び水酸基吸収の半値巾を第３表に示した。
【表】
【表】
＊ 熟成温度に保つた時間
＊＊ 実施例１、２、３、４で夫々得られたポリビニ
ルブチラールをこの順に樹脂A、 B、 C、 Dとい
い、比較例についても同様、夫々a、 b、 c、
dという。
実施例１−１〜１−２，２−１〜２−２，３−１
〜３−３，４−１ 各実施例により得られた樹脂Ａ，Ｂ，Ｃ，
D100部に所定の可塑剤40部を加えて得られた中
間膜の自着性と、この中間膜より得られた合せガ
ラスの耐衝撃性を測定し第４表に示し、中間膜と
可塑剤との相溶性、耐ブリード性及び合せガラス
の周辺部安定性を第５表に示した。
＊＊ 実施例１、２、３、４で夫々得られたポリビニ
ルブチラールをこの順に樹脂A、 B、 C、 Dとい
い、比較例についても同様、夫々a、 b、 c、
dという。
実施例１−１〜１−２，２−１〜２−２，３−１
〜３−３，４−１ 各実施例により得られた樹脂Ａ，Ｂ，Ｃ，
D100部に所定の可塑剤40部を加えて得られた中
間膜の自着性と、この中間膜より得られた合せガ
ラスの耐衝撃性を測定し第４表に示し、中間膜と
可塑剤との相溶性、耐ブリード性及び合せガラス
の周辺部安定性を第５表に示した。
【表】
うに予め設定した試料を用いた。
【表】
【表】
比較例１−１〜１−４，２−１〜２−４，３−１
〜３−６，４−１〜４−２ 比較例１〜４により得られた樹脂ａ，ｂ，ｃ，
ｄの各100部に所定の可塑剤40部を加えて得られ
た中間膜の自着性とこの中間膜より得られた合せ
ガラスの耐衝撃性を測定し第６表に示した。 又、実施例１〜４により得られた樹脂Ａ，Ｂ，
Ｃ，D100部に所定の可塑剤40部を加えて得られ
た中間膜と可塑剤との相溶性、耐ブリード性及び
合せガラスの周辺部安定性を第７表に示した。
〜３−６，４−１〜４−２ 比較例１〜４により得られた樹脂ａ，ｂ，ｃ，
ｄの各100部に所定の可塑剤40部を加えて得られ
た中間膜の自着性とこの中間膜より得られた合せ
ガラスの耐衝撃性を測定し第６表に示した。 又、実施例１〜４により得られた樹脂Ａ，Ｂ，
Ｃ，D100部に所定の可塑剤40部を加えて得られ
た中間膜と可塑剤との相溶性、耐ブリード性及び
合せガラスの周辺部安定性を第７表に示した。
【表】
【表】
第１図は本発明の合せガラス用中間膜に用いら
れたポリビニルブチラールの赤外吸収スペクトル
の一例を示すチヤート図である。 Ｙ……水酸基の吸収スペクトルの半値巾、Ｐ…
…水酸基の吸収スペクトルのピーク。
れたポリビニルブチラールの赤外吸収スペクトル
の一例を示すチヤート図である。 Ｙ……水酸基の吸収スペクトルの半値巾、Ｐ…
…水酸基の吸収スペクトルのピーク。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ブチラール化度をＸ（モル％）とし、縦軸を
透過率、横軸を波数とする赤外吸収スペクトルの
水酸基吸収の半値巾をＹ（cm-1）とするとき、 (1)式 Ｙ≧−3X＋486 (1) を満足するポリビニルブチラールに一般式 （式中R′1，R′2は夫々炭素数が１〜８のアルキ
ル基、m1，m2は夫々２〜４の整数、ｎは１〜10
の整数を示す。）で表わされる可塑剤が添加され
てなり、20℃における膜同志のＴ型剥離強度が
0.5Kg／cm以下であることを特徴とする合せガラ
ス用中間膜。 ２ ブチラール化度が60モル％〜75モル％である
第１項記載の中間膜。 ３ 可塑剤の添加量がポリビニルブチラール100
重量部に対して30〜60重量部である第１項又は第
２項に記載の中間膜。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8411181A JPS57200250A (en) | 1981-06-01 | 1981-06-01 | Interlay film for sandwich galss |
| US06/382,359 US4452935A (en) | 1981-06-01 | 1982-05-26 | Interlayer film for laminated glass |
| DE8282302795T DE3272556D1 (en) | 1981-06-01 | 1982-05-28 | Interlayer film for a laminated glass |
| EP82302795A EP0067022B2 (en) | 1981-06-01 | 1982-05-28 | Interlayer film for a laminated glass |
| AU84295/82A AU547276B2 (en) | 1981-06-01 | 1982-05-28 | Laminated glass |
| CA000404130A CA1201235A (en) | 1981-06-01 | 1982-05-31 | Interlayer polyvinyl butyrol film for laminated glass |
| MX192963A MX159689A (es) | 1981-06-01 | 1982-06-01 | Pelicula de intercapa para vidrio laminado |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8411181A JPS57200250A (en) | 1981-06-01 | 1981-06-01 | Interlay film for sandwich galss |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57200250A JPS57200250A (en) | 1982-12-08 |
| JPH0260621B2 true JPH0260621B2 (ja) | 1990-12-17 |
Family
ID=13821407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8411181A Granted JPS57200250A (en) | 1981-06-01 | 1981-06-01 | Interlay film for sandwich galss |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57200250A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004043907A1 (de) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher |
| JP5223087B2 (ja) * | 2006-06-29 | 2013-06-26 | 国立大学法人広島大学 | 抑泡剤および可塑剤の製造方法、ならびに抑泡剤、および可塑剤 |
| CN105196659B (zh) * | 2010-07-16 | 2018-12-21 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
| KR102470383B1 (ko) * | 2014-01-15 | 2022-11-25 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 |
| US20200299436A1 (en) * | 2016-03-31 | 2020-09-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl acetal ionomer resin material, polyvinyl acetal ionomer resin film, and laminated glass |
| KR102473252B1 (ko) * | 2017-01-25 | 2022-12-05 | 쿠라라이 유럽 게엠베하 | 슬러리 조성물, 세라믹 그린 시트 및 도공 시트 |
| CN108724868A (zh) * | 2017-04-14 | 2018-11-02 | 浙江德斯泰新材料股份有限公司 | 一种隔热隔音pvb胶片及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2732717C3 (de) * | 1977-07-20 | 1980-06-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbutyral mit verbesserten Eigenschaften |
| JPS6146425A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-06 | Nippon Denso Co Ltd | デイ−ゼル機関用燃料噴射率制御装置 |
-
1981
- 1981-06-01 JP JP8411181A patent/JPS57200250A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57200250A (en) | 1982-12-08 |
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