JPS6053042B2 - ポリビニルブチラ−ルの製造方法 - Google Patents
ポリビニルブチラ−ルの製造方法Info
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- JPS6053042B2 JPS6053042B2 JP8305881A JP8305881A JPS6053042B2 JP S6053042 B2 JPS6053042 B2 JP S6053042B2 JP 8305881 A JP8305881 A JP 8305881A JP 8305881 A JP8305881 A JP 8305881A JP S6053042 B2 JPS6053042 B2 JP S6053042B2
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- JP
- Japan
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- polyvinyl butyral
- temperature
- perchloric acid
- reaction system
- laminated glass
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリビニルブチラールの製造方法に関し、詳
しくは、透明性、熱安定性にすぐれ、可塑剤を加えて合
せガラス用中間膜を製造すると常温における中間膜同志
の粘着性（以下中間膜の自着性という）が大巾に改善さ
れた合せガラス用中間膜が得られるポリビニルブチラー
ルの製造方法に関するものである。
しくは、透明性、熱安定性にすぐれ、可塑剤を加えて合
せガラス用中間膜を製造すると常温における中間膜同志
の粘着性（以下中間膜の自着性という）が大巾に改善さ
れた合せガラス用中間膜が得られるポリビニルブチラー
ルの製造方法に関するものである。
ポリビニルブチラールの製法として広く工業的に利用
されている沈澱法は、例えば酸触媒の存在下にポリビニ
ルアルコールの水溶液にブチルアルデヒドを加え２０℃
以下の比較的低温領域で縮合反応を起させてポリビニル
ブチラールの微細沈澱を生ぜしめ、その後所定のブチラ
ール化度を得る為に反応系を昇温し、２０℃乃至４０℃
の温度にて長時間保つ方法が一般的である。
されている沈澱法は、例えば酸触媒の存在下にポリビニ
ルアルコールの水溶液にブチルアルデヒドを加え２０℃
以下の比較的低温領域で縮合反応を起させてポリビニル
ブチラールの微細沈澱を生ぜしめ、その後所定のブチラ
ール化度を得る為に反応系を昇温し、２０℃乃至４０℃
の温度にて長時間保つ方法が一般的である。
然し乍ら、従来の方法によつて製造されたポリビニル
ブチラールに可塑剤を加えて得られた合せガラス用中間
膜は、膜表面の粘着性が強い為製膜後の捲回時に膜同志
が粘着するという問題を有し、かかる粘着を防ぐ為に膜
表面に重炭酸ソーダ等の粘着防止剤を散布したり、２０
℃以下の温度に中間膜を冷却することが行なわれている
。
ブチラールに可塑剤を加えて得られた合せガラス用中間
膜は、膜表面の粘着性が強い為製膜後の捲回時に膜同志
が粘着するという問題を有し、かかる粘着を防ぐ為に膜
表面に重炭酸ソーダ等の粘着防止剤を散布したり、２０
℃以下の温度に中間膜を冷却することが行なわれている
。
しカル粘着防止剤を散布する方法はポリビニルブチラ
ール膜とガラスとを接着する際に、事前に粘着防止剤除
去の為の水洗工程及ひ乾燥工程を経なければならないと
いう難点を有し、また冷凍法は中間膜の製造から包装、
輸送、保存そして使用時まで冷凍装置が必要であり高価
につくという難点を有し、常温における自着性の無い中
間膜の出現が待たれていた。
ール膜とガラスとを接着する際に、事前に粘着防止剤除
去の為の水洗工程及ひ乾燥工程を経なければならないと
いう難点を有し、また冷凍法は中間膜の製造から包装、
輸送、保存そして使用時まで冷凍装置が必要であり高価
につくという難点を有し、常温における自着性の無い中
間膜の出現が待たれていた。
本発明は上述の現状に鑑み、透明性、熱安定性にすぐ
れ、得られたポリビニルブチラールに可塑剤を加えて合
せガラス用中間膜を製造すると自着性が大巾に改善され
た合せガラス用中間膜が得られるポリビニルブチラール
の製造方法を提供することを目的とするもので、その要
旨は酸触媒の存在下に水相中でポリビニルアルコールと
ブチルアルデヒドを縮合せしめてポリビニルブチラール
を製造する方法において、反応系を２０℃以下の温度に
保つて沈澱物を析出せしめたのち昇温し、過塩素酸系化
合物の存在下で、反応系を３０′Ｃ以上の温度に保つて
熱成させることを特徴とするポリビニルブチラールの製
造方法に存する。
れ、得られたポリビニルブチラールに可塑剤を加えて合
せガラス用中間膜を製造すると自着性が大巾に改善され
た合せガラス用中間膜が得られるポリビニルブチラール
の製造方法を提供することを目的とするもので、その要
旨は酸触媒の存在下に水相中でポリビニルアルコールと
ブチルアルデヒドを縮合せしめてポリビニルブチラール
を製造する方法において、反応系を２０℃以下の温度に
保つて沈澱物を析出せしめたのち昇温し、過塩素酸系化
合物の存在下で、反応系を３０′Ｃ以上の温度に保つて
熱成させることを特徴とするポリビニルブチラールの製
造方法に存する。
本発明において用いられるポリビニルアルコールの平均
重合度は８００〜３０００が好適であり、またそのケン
化度は透明性の良いポリビニルブチラールを得る為に好
ましくは９５モル％以上、特に好適には部モル％以上で
ある。
重合度は８００〜３０００が好適であり、またそのケン
化度は透明性の良いポリビニルブチラールを得る為に好
ましくは９５モル％以上、特に好適には部モル％以上で
ある。
ポリビニルアルコールの水溶液濃度はアセタール化反応
を行うことが出来る濃度であれば特に限定されないが通
常３乃至１鍾量％とされる。本発明に用いられる酸触媒
についてはポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを
縮合せしめる作用を有することが知られている酸を適宜
用いることができ、例えば硫酸、硝酸、塩酸等の無機酸
やバラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。
を行うことが出来る濃度であれば特に限定されないが通
常３乃至１鍾量％とされる。本発明に用いられる酸触媒
についてはポリビニルアルコールとブチルアルデヒドを
縮合せしめる作用を有することが知られている酸を適宜
用いることができ、例えば硫酸、硝酸、塩酸等の無機酸
やバラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。
酸触媒の使用量は、反応の最終時における濃度が０．５
乃至５重量％となる量が望ましい。触媒は所要量を一度
に添加しても良いが、微細なポリビニルブチラールを沈
澱析出せしめる為には適当な回数に分割添加するのが好
ましい。例えば塩酸の場合は、沈澱物の析出前に全所要
重量の１／２０−乃至１／３を添加し残りを沈澱物の析
出後に添加するのが好ましい。本発明においてポリビニ
ルアルコールと縮合せしめるブチルアルデヒドの使用量
は目的とするポリビニルブチラールのブチラール化度に
応じて適．宜決定されるが、ポリビニルブチラールを合
せガラス用中間膜に用いる場合はブチラール化度が６０
乃至７５モル％であることが望ましくその為にはポリビ
ニルアルコール１０踵量部に対し、豹部乃至７４部のブ
チルアルデヒドを加えるのが好適であ−る。本発明にお
ける過塩素酸系化合物とは過塩素酸及びその塩を意味し
、過塩素酸塩の好適な例としては、過塩素酸ナトリウム
、過塩素酸カリウム等のアルカリ金属塩や過塩素酸マグ
ネシウム、過塩素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩
が挙げられ、特に過塩素酸ナトリウムが好適である。
乃至５重量％となる量が望ましい。触媒は所要量を一度
に添加しても良いが、微細なポリビニルブチラールを沈
澱析出せしめる為には適当な回数に分割添加するのが好
ましい。例えば塩酸の場合は、沈澱物の析出前に全所要
重量の１／２０−乃至１／３を添加し残りを沈澱物の析
出後に添加するのが好ましい。本発明においてポリビニ
ルアルコールと縮合せしめるブチルアルデヒドの使用量
は目的とするポリビニルブチラールのブチラール化度に
応じて適．宜決定されるが、ポリビニルブチラールを合
せガラス用中間膜に用いる場合はブチラール化度が６０
乃至７５モル％であることが望ましくその為にはポリビ
ニルアルコール１０踵量部に対し、豹部乃至７４部のブ
チルアルデヒドを加えるのが好適であ−る。本発明にお
ける過塩素酸系化合物とは過塩素酸及びその塩を意味し
、過塩素酸塩の好適な例としては、過塩素酸ナトリウム
、過塩素酸カリウム等のアルカリ金属塩や過塩素酸マグ
ネシウム、過塩素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩
が挙げられ、特に過塩素酸ナトリウムが好適である。
これら過塩素酸系化合物は、夫々単独で又は組合わせて
用いられ、その使用量は最終系において０．２〜１踵量
％となる量が通常用いられるが、この量に制限されるも
のではない。又過塩素酸系化合物を反応系に加える時期
は、ポリビニルブチラールの沈澱物が析出する前からｌ
沈澱物の析出後反応系を３０℃以上の温度に昇温した直
後迄の間であればいつでも良いが、通常は反応開始時に
ブチルアルデヒドをいまだ加えていないポリビニルアル
コール水溶液に酸触媒と共に添゛加するのがよい。
用いられ、その使用量は最終系において０．２〜１踵量
％となる量が通常用いられるが、この量に制限されるも
のではない。又過塩素酸系化合物を反応系に加える時期
は、ポリビニルブチラールの沈澱物が析出する前からｌ
沈澱物の析出後反応系を３０℃以上の温度に昇温した直
後迄の間であればいつでも良いが、通常は反応開始時に
ブチルアルデヒドをいまだ加えていないポリビニルアル
コール水溶液に酸触媒と共に添゛加するのがよい。
本発明方法によりポリビニルブチラールを製造するには
、通常は、２００を越える温度のポリビニルアルコール
水溶液に酸触媒を加え、次いで上記過塩素酸系化合物を
加えた後反応系を冷却し、ブチルアルデヒドを加えて縮
合反応させてポリビニルブチラールの沈澱を２０℃以下
の温度で析出せしめる。
、通常は、２００を越える温度のポリビニルアルコール
水溶液に酸触媒を加え、次いで上記過塩素酸系化合物を
加えた後反応系を冷却し、ブチルアルデヒドを加えて縮
合反応させてポリビニルブチラールの沈澱を２０℃以下
の温度で析出せしめる。
この様に沈澱析出時に反応系の温度を低く保つのは沈澱
物を微小な粒子状又は粉状で得るためである。
物を微小な粒子状又は粉状で得るためである。
２０′Ｃ以下における温度の下限は、反応系が凍結しな
い様な温度であればよく特に制限されるものではないが
、通常−６℃以上の温度が採用される。
い様な温度であればよく特に制限されるものではないが
、通常−６℃以上の温度が採用される。
次にポリビニルブチラールの沈澱析出後、通常は過塩素
酸系化合物の存在下に、反応系を昇温し３０℃以上の温
度に保つて反応を更に進行せしめて熱成を行つた後、酸
触媒を塩基で中和し、反応生成物を取り出して常法によ
り洗浄、精製を行うのである。
酸系化合物の存在下に、反応系を昇温し３０℃以上の温
度に保つて反応を更に進行せしめて熱成を行つた後、酸
触媒を塩基で中和し、反応生成物を取り出して常法によ
り洗浄、精製を行うのである。
熱成時における温度の上限は特に定められるものではな
いがアルデヒドの過度の蒸発を防止する為に９（代）以
下の温度が好ましく、又熱成時間も特に定められるもの
ではないが通常１時間乃至１時間とされる。
いがアルデヒドの過度の蒸発を防止する為に９（代）以
下の温度が好ましく、又熱成時間も特に定められるもの
ではないが通常１時間乃至１時間とされる。
この様に、２ＣｆＣ以下の温度で沈澱物を析出させた後
上記過塩素酸系化合物の存在下で反応系を３０℃以上の
温度に保つて熱成することにより、透明性、熱安定性に
すぐれたポリビニルブチラールが得られ、該ポリビニル
ブチラールを可塑化すると自着性等の性質が改善された
中間膜が得られる理由については未だ充分には明らかで
はないが、上記過塩素酸系化合物の存在下で熱成される
ことにより、ポリビニルアルコール中の水酸基が連鎖的
に配列した水素結合による会合の傾向の強い部分よりも
他の部分へのブチラール化反応が選択的に起り易くなり
、最終的には、分子内に水酸基が連鎖的に残る傾向が強
まり、これによつて得られたポリビニルブチラールの剛
性が増加し、これが自着性の減少に寄与するものと考え
られる。
上記過塩素酸系化合物の存在下で反応系を３０℃以上の
温度に保つて熱成することにより、透明性、熱安定性に
すぐれたポリビニルブチラールが得られ、該ポリビニル
ブチラールを可塑化すると自着性等の性質が改善された
中間膜が得られる理由については未だ充分には明らかで
はないが、上記過塩素酸系化合物の存在下で熱成される
ことにより、ポリビニルアルコール中の水酸基が連鎖的
に配列した水素結合による会合の傾向の強い部分よりも
他の部分へのブチラール化反応が選択的に起り易くなり
、最終的には、分子内に水酸基が連鎖的に残る傾向が強
まり、これによつて得られたポリビニルブチラールの剛
性が増加し、これが自着性の減少に寄与するものと考え
られる。
又、透明性や熱安定性に関しては、本発明者等は、上記
過塩素酸系化合物の不存在下でも沈澱物の熱成を比較的
高温且つ長時間行うことにより自着性が改善される中間
膜が得られるという知見を得たが、この場合沈澱粒子の
凝集等による粗大化が生じ易くなり、粗大化した粒子中
には酸触媒やその中和に用いた塩基等が残溜して透明性
更には熱安定性を低下せしめる傾傾向があつた。これに
対し、上記過塩素酸系化合物が２ＣｆＣ以下の温度で沈
澱析出させた微粒子の粗大化を防止する作用を有する為
に、本発明においては最終的に透明性及び熱安定性にす
ぐれたポリビニルブチラールが得られるものと考えられ
る。本発明方法により得られたポリビニルブチラールに
用いる可塑剤は従来よりポリビニルブチラールの為の可
塑剤として用いられるものをいずれも使用することがで
き、例えばトリエチレングリコールニジ２エチルブチレ
ート、トリエチレングリコールニジ２エチルヘキソエー
トなどが好適に使用される。
過塩素酸系化合物の不存在下でも沈澱物の熱成を比較的
高温且つ長時間行うことにより自着性が改善される中間
膜が得られるという知見を得たが、この場合沈澱粒子の
凝集等による粗大化が生じ易くなり、粗大化した粒子中
には酸触媒やその中和に用いた塩基等が残溜して透明性
更には熱安定性を低下せしめる傾傾向があつた。これに
対し、上記過塩素酸系化合物が２ＣｆＣ以下の温度で沈
澱析出させた微粒子の粗大化を防止する作用を有する為
に、本発明においては最終的に透明性及び熱安定性にす
ぐれたポリビニルブチラールが得られるものと考えられ
る。本発明方法により得られたポリビニルブチラールに
用いる可塑剤は従来よりポリビニルブチラールの為の可
塑剤として用いられるものをいずれも使用することがで
き、例えばトリエチレングリコールニジ２エチルブチレ
ート、トリエチレングリコールニジ２エチルヘキソエー
トなどが好適に使用される。
可塑剤の添加量はポリビニルブチラール１００重量部に
対し、３０乃至６０重量部が望ましい。可塑剤が３轍量
部未満では合せガラス用中間膜とした時の耐貫通性が低
下し、可塑剤が６踵量部を越えるものは可塑剤が膜表面
にしみ出すいわゆるブリード現象が生じ、合せガラス用
中間膜とした時の透明性及び接着性に悪影響を及ぼすか
らである。本発明方法は上述の通りの構成になされてお
り、反応系を２（代）以下の温度に保つて沈澱物を析出
させた後昇温し、上記過塩素酸系化合物の存在下で反応
系を３ＣｆＣ以上の温度に保つて熱成させるので本発明
によれば、粗大化粒子が殆んど含まれす酸触媒や塩基等
の成分が粗大化粒子中に残溜することがないので透明性
、熱安定性にすぐれたポリビニルブチラールが得られ、
又該ポリビニルブチラールに可塑剤を加えて合せガラス
用中間膜を製造すると自着性が顕著に改善された合せガ
ラス用中間膜が得られ、更に該中間膜を用いれば耐衛性
にすぐれた合せガラスが得られるのである。
対し、３０乃至６０重量部が望ましい。可塑剤が３轍量
部未満では合せガラス用中間膜とした時の耐貫通性が低
下し、可塑剤が６踵量部を越えるものは可塑剤が膜表面
にしみ出すいわゆるブリード現象が生じ、合せガラス用
中間膜とした時の透明性及び接着性に悪影響を及ぼすか
らである。本発明方法は上述の通りの構成になされてお
り、反応系を２（代）以下の温度に保つて沈澱物を析出
させた後昇温し、上記過塩素酸系化合物の存在下で反応
系を３ＣｆＣ以上の温度に保つて熱成させるので本発明
によれば、粗大化粒子が殆んど含まれす酸触媒や塩基等
の成分が粗大化粒子中に残溜することがないので透明性
、熱安定性にすぐれたポリビニルブチラールが得られ、
又該ポリビニルブチラールに可塑剤を加えて合せガラス
用中間膜を製造すると自着性が顕著に改善された合せガ
ラス用中間膜が得られ、更に該中間膜を用いれば耐衛性
にすぐれた合せガラスが得られるのである。
以下に本発明の実施例を示す。単に％とあるのは重量％
を意味する。尚、実施例における各物性値は次の測定法
によつた。１粘度分布 ポリビニルブチラール１００ｆを４，１６，２８，４８
，６０，８０，１００の各メッシュ数の篩で分級し、各
篩上に残つた樹脂の重量から測定した。
を意味する。尚、実施例における各物性値は次の測定法
によつた。１粘度分布 ポリビニルブチラール１００ｆを４，１６，２８，４８
，６０，８０，１００の各メッシュ数の篩で分級し、各
篩上に残つた樹脂の重量から測定した。
２透明性
ポリビニルブチラール３０ｙを二枚の１０（３角のガラ
ス板の間に挾んで得られた試料を１６０℃の温度に保た
れたオープン中に５分間入れてポリビニルブチラールを
溶融した後に室温で放冷した。
ス板の間に挾んで得られた試料を１６０℃の温度に保た
れたオープン中に５分間入れてポリビニルブチラールを
溶融した後に室温で放冷した。
得られた試料を白色光のもとで観察し、青味、濁り等の
ないものを良好とした。３熱安定性ポリビニルブチラー
ル１ｙを入れた試験管を加温された油浴に浸し、１２０
℃にて５時間を経てもポリビニルブチラールが変色しな
い場合を熱安定性が良好であるとした。
ないものを良好とした。３熱安定性ポリビニルブチラー
ル１ｙを入れた試験管を加温された油浴に浸し、１２０
℃にて５時間を経てもポリビニルブチラールが変色しな
い場合を熱安定性が良好であるとした。
一般に中和又は水洗が不完全な場合にはポリビニルブチ
ラール中に塩酸等の触媒が残存し、本試験を行うとポリ
ビニルブチラールは黄色に着色する。
ラール中に塩酸等の触媒が残存し、本試験を行うとポリ
ビニルブチラールは黄色に着色する。
４自着性
ポリビニルブチラール１０濾量部に所定の可塑剤４鍾量
部を加えライカイ機で１紛間混合し、ロールを用い１２
０Ｃにて３分間混練した後１５００Ｃ１４０ｋ９／Ｃｌ
ｔにて３分間ブレスし表面の平滑な厚さ０．７６？の均
一なフィルムを作成した。
部を加えライカイ機で１紛間混合し、ロールを用い１２
０Ｃにて３分間混練した後１５００Ｃ１４０ｋ９／Ｃｌ
ｔにて３分間ブレスし表面の平滑な厚さ０．７６？の均
一なフィルムを作成した。
このフィルムを３０Ｘ１？の長方形状に切り取り、２枚
重ね合わせ６ｋ９の荷重をかけた状態で２（代）の温度
に保つたデシケ−ター中にて４時間放置した。この様に
して得られた試料の一端を互に剥し、剥されたフィルム
を９００方向に曲げて全体をＴ字形にした後、剥された
フィルムの両方の端を引張・試験機でつかみ２Ｃ）Ｃに
て５００ｍ／分の引張速度で９０験剥離強度を測定した
。
重ね合わせ６ｋ９の荷重をかけた状態で２（代）の温度
に保つたデシケ−ター中にて４時間放置した。この様に
して得られた試料の一端を互に剥し、剥されたフィルム
を９００方向に曲げて全体をＴ字形にした後、剥された
フィルムの両方の端を引張・試験機でつかみ２Ｃ）Ｃに
て５００ｍ／分の引張速度で９０験剥離強度を測定した
。
５耐衝撃性
ポリビニルブチラール１０鍾量部に可塑剤４２重量部を
添加混練し、押し出し機にて、厚さ０．７６Ｔ！ｆ！Ｒ
の可塑化ポリビニルブチラールを得た。
添加混練し、押し出し機にて、厚さ０．７６Ｔ！ｆ！Ｒ
の可塑化ポリビニルブチラールを得た。
このフィルムを厚さ３．０ｍ１３０Ｃ７１×３０ｄのガ
ラス板２枚の間に挾み込み、温度１２Ｃ）Ｃ１圧力１２
ｋｇ／ｄの条件で１紛間加熱加圧して合せガラスを得た
。この合せガラスを所定温度に８時間以上保管した後、
外枠が３１（７ｆｔ×３１ｄ１内枠が２泗×２泗、高さ
２ｈのマス型鉄枠上に水平に置き、２．２６８ｋｇ（５
ボンド）の鋼球を指定された高さから合わせガラスの中
心に落下させた。合せガラスを鋼球が貫通する割合が５
０％となる高さを耐貫通強度とした。
ラス板２枚の間に挾み込み、温度１２Ｃ）Ｃ１圧力１２
ｋｇ／ｄの条件で１紛間加熱加圧して合せガラスを得た
。この合せガラスを所定温度に８時間以上保管した後、
外枠が３１（７ｆｔ×３１ｄ１内枠が２泗×２泗、高さ
２ｈのマス型鉄枠上に水平に置き、２．２６８ｋｇ（５
ボンド）の鋼球を指定された高さから合わせガラスの中
心に落下させた。合せガラスを鋼球が貫通する割合が５
０％となる高さを耐貫通強度とした。
尚、合せガラスの試料としては、予め金属石けんを適宜
量添加混合した可塑剤を用いることにより後述するパン
メル値を製品として通常使用される範囲の６に設定した
ものを用いた。
量添加混合した可塑剤を用いることにより後述するパン
メル値を製品として通常使用される範囲の６に設定した
ものを用いた。
６ガラスに対する接着性
合せガラスを−１（代）±０．６℃の温度にｆ時間放置
して調整し、これを頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打
つてガラスの粒径が６１ａ以下になる迄粉砕した。
して調整し、これを頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打
つてガラスの粒径が６１ａ以下になる迄粉砕した。
ガラスが剥離した后の膜の露出度をあらかじめグレード
付けした限度見本で判定し、その結果を第１表に従いパ
ンメル値として表わした。実施例１ケン化度９９．２モ
ル％、重合度１７００のポリビニルアルコールの１鍾量
％水溶液１００ｋ９に濃塩酸（塩酸濃度３５％）１ｋｇ
と過塩素酸ナトリウムの６０％水溶液５ｋ９とを加え（
過塩素ナトリウム濃度は最終系で４．２％）、１（３Ｃ
にて攪拌しつつブチルアルデヒ・ド５．１ｋ９を滴下し
つつ３紛間加えたところ白色微粒子状のポリビニルブチ
ラールの沈澱が析出した。
付けした限度見本で判定し、その結果を第１表に従いパ
ンメル値として表わした。実施例１ケン化度９９．２モ
ル％、重合度１７００のポリビニルアルコールの１鍾量
％水溶液１００ｋ９に濃塩酸（塩酸濃度３５％）１ｋｇ
と過塩素酸ナトリウムの６０％水溶液５ｋ９とを加え（
過塩素ナトリウム濃度は最終系で４．２％）、１（３Ｃ
にて攪拌しつつブチルアルデヒ・ド５．１ｋ９を滴下し
つつ３紛間加えたところ白色微粒子状のポリビニルブチ
ラールの沈澱が析出した。
さらに３５％濃塩酸７ｋ９を加え反応系を撹拌しつつ坐
℃／時間の昇温速度で３５℃まで昇温し、更に帛時間そ
の温度を保つて熱成を行なつた後水酸化ナトリウムを加
えて反応系を中和しＰＨを９．６とした。得られた樹脂
を常法に従い水洗、乾燥を行ない白色微粉末を得た。
℃／時間の昇温速度で３５℃まで昇温し、更に帛時間そ
の温度を保つて熱成を行なつた後水酸化ナトリウムを加
えて反応系を中和しＰＨを９．６とした。得られた樹脂
を常法に従い水洗、乾燥を行ない白色微粉末を得た。
このポリビニルブチラールのブチラール化度は６２．０
％であつた。この様にして得られたポリビニルブチラー
ル、及び該ポリビニルブチラールに可塑剤としてトリエ
チレングリコールニジ２エチルブチレートを加えて得ら
れた中間膜、合せガラスの物性は第２表に示す通りであ
つた。
％であつた。この様にして得られたポリビニルブチラー
ル、及び該ポリビニルブチラールに可塑剤としてトリエ
チレングリコールニジ２エチルブチレートを加えて得ら
れた中間膜、合せガラスの物性は第２表に示す通りであ
つた。
実施例２
実施例１において、加えるブチルアルデヒドを５．２ｋ
９とし、反応系を熱成温度４０Ｃにて５時間維持した以
外はすべて実施例１と同様にして白色粉末を得た。
９とし、反応系を熱成温度４０Ｃにて５時間維持した以
外はすべて実施例１と同様にして白色粉末を得た。
この様にして得られたポリビニルブチラールのブチラー
ル化度は６３．３モル％でありその物性等は第２表に示
す通りであつた。
ル化度は６３．３モル％でありその物性等は第２表に示
す通りであつた。
実施例３
実施例１において過塩素酸ナトリウム水溶液５ｋｇの代
りに過塩素酸マグネシウム６０％水溶液５ｋｇを用い、
熱成温度を４８℃、熱成時間を８時間とした以外はすべ
て実施例１と同様にして白色粉末を得た。
りに過塩素酸マグネシウム６０％水溶液５ｋｇを用い、
熱成温度を４８℃、熱成時間を８時間とした以外はすべ
て実施例１と同様にして白色粉末を得た。
この様にして得られたポリビニルブチラールのブチラー
ル化度は６２．２モル％でありその物性等は第３表に示
す通りであつた。
ル化度は６２．２モル％でありその物性等は第３表に示
す通りであつた。
実施例４
ブチルアルデヒド５．５ｋ９、過塩素酸ナトリウム６０
％水溶液０．７ｋｇを用い（最終系における濃度０．６
％）、熱成温度を６０℃、熱成時間を３時間とした以外
はすべて実施例１と同様にして白色粉末を得た。
％水溶液０．７ｋｇを用い（最終系における濃度０．６
％）、熱成温度を６０℃、熱成時間を３時間とした以外
はすべて実施例１と同様にして白色粉末を得た。
この様にして得られたポリビニルブチラールのブチラー
ル度は６５．８モル％であり、その物性等は第４表に示
す通りであつた。実施例５ ブチルアルデヒド５．６ｋｇを用い、熱成温度７０等Ｃ
で反応系を３時間保つた以外はすべて実施例１と同様に
して白色粉末を得た。
ル度は６５．８モル％であり、その物性等は第４表に示
す通りであつた。実施例５ ブチルアルデヒド５．６ｋｇを用い、熱成温度７０等Ｃ
で反応系を３時間保つた以外はすべて実施例１と同様に
して白色粉末を得た。
この様にして得られたポリビニルブチラールのブチラー
ル化度は６７．７モル％であり、その特性等は第４表に
示す通りであつた。比較例１ 実施例１において過塩素酸ナトリウムを加えない以外は
すべて実施例１と同様にしてポリビニルブチラールの粉
末を得た。
ル化度は６７．７モル％であり、その特性等は第４表に
示す通りであつた。比較例１ 実施例１において過塩素酸ナトリウムを加えない以外は
すべて実施例１と同様にしてポリビニルブチラールの粉
末を得た。
その物性等は第第５表に示す通りであつた。
ャ＊比較例２） 実施例５において過
塩素酸ナトリウムを加えない以外はすべて実施例５と同
様にしてポリビニルブチラールの粉末を得た。
ャ＊比較例２） 実施例５において過
塩素酸ナトリウムを加えない以外はすべて実施例５と同
様にしてポリビニルブチラールの粉末を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸触媒の存在下に水相中でポリビニルアルコールと
ブチルアルデヒドを縮合せしめてポリビニルブチラール
を製造する方法において、反応系を２０℃以下の温度に
保つて沈澱物を析出させたのち昇温し、過塩素酸系化合
物の存在下で、反応系を３０℃以上の温度に保つて熱成
させることを特徴とするポリビニルブチラールの製造方
法。 ２ 最終反応系における過塩素酸系化合物の濃度が０．
２重量％以上である特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。 ３ 過塩素酸系化合物が過塩素酸、過塩素酸のアルカリ
金属塩及び過塩素酸のアルカリ土類金属塩の内の少くと
も１つである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の製
造方法。 ４ 過塩素酸のアルカリ金属塩が過塩素酸ナトリウムで
ある特許請求の範囲第３項記載の製造方法。 ５ 反応系を３０℃以上の温度にて１〜１５時間保つて
熱成させる特許請求の範囲第１項乃至第３項の何れかに
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8305881A JPS6053042B2 (ja) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | ポリビニルブチラ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8305881A JPS6053042B2 (ja) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | ポリビニルブチラ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57195706A JPS57195706A (en) | 1982-12-01 |
| JPS6053042B2 true JPS6053042B2 (ja) | 1985-11-22 |
Family
ID=13791584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8305881A Expired JPS6053042B2 (ja) | 1981-05-29 | 1981-05-29 | ポリビニルブチラ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6053042B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL448650A1 (pl) * | 2024-05-23 | 2025-11-24 | Sieć Badawcza Łukasiewicz - Instytut Chemii Przemysłowej Imienia Profesora Ignacego Mościckiego | Modyfikator polimerów winylowych oraz sposób jego otrzymywania w reakcji kopolimeryzacji |
-
1981
- 1981-05-29 JP JP8305881A patent/JPS6053042B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57195706A (en) | 1982-12-01 |
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