JPH0261622A - エレクトロクロミック素子の製造方法 - Google Patents
エレクトロクロミック素子の製造方法Info
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- JPH0261622A JPH0261622A JP63213094A JP21309488A JPH0261622A JP H0261622 A JPH0261622 A JP H0261622A JP 63213094 A JP63213094 A JP 63213094A JP 21309488 A JP21309488 A JP 21309488A JP H0261622 A JPH0261622 A JP H0261622A
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- Japan
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- ion
- insulating layer
- layer
- conductive insulating
- electrode
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- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は全固体薄膜積層型エレクトロクロミック素子(
以下ECDと略記する)の製造方法に関する。
以下ECDと略記する)の製造方法に関する。
(従来の技術)
電気信号による可逆的な酸化還元反応の誘起で生ずる光
吸収変化は一般にエレクトロクロミック現象と呼ばれ、
この現象を用いた素子をECDとと称する。
吸収変化は一般にエレクトロクロミック現象と呼ばれ、
この現象を用いた素子をECDとと称する。
ECDは大別すると液体型と固体型に分類され、大型文
字板、セグメント等の表示素子やフィルタ、調光ミラー
、絞り等光調光素子への応用が期待されている。
字板、セグメント等の表示素子やフィルタ、調光ミラー
、絞り等光調光素子への応用が期待されている。
一例として全固体薄膜積層型ECDの従来の構成例を第
6図に示す。
6図に示す。
この素子は透明基体1上に、下部第一電極(表示電極)
2、第一エレクトロクロミック層(酸化着色層)3.イ
オン導伝絶縁層4.第二エレクトロクロミック層(還元
着色層)5及び上部第二電極(対向電極)6を順次積層
した構造を有し、前記酸化着色層3は、例えば、酸化イ
リジウム(IreX) 、酸化ニッケル(Ni (OH
) 21等の酸化発色性物質で構成され、イオン導電絶
縁層4は五酸化タンタル(Ta2os) 、酸化ジJL
/:T 二’) b (Zr02)等の酸化物、弗化リ
チウム(LiF) 、弗化マグネシウム(MgF 2
)等の弗化物誘電体からなり、還元着色層5は三酸化タ
ングステン(WO3)等の還元発色性物質で構成されて
いる。又、透明基体1はガラス板、ポリイミド等透明樹
脂板等で構成され、第一電極2は、ITO膜(In2O
,中にSnO,をドープしたもの)やネサ膜(Sn02
)で構成される。
2、第一エレクトロクロミック層(酸化着色層)3.イ
オン導伝絶縁層4.第二エレクトロクロミック層(還元
着色層)5及び上部第二電極(対向電極)6を順次積層
した構造を有し、前記酸化着色層3は、例えば、酸化イ
リジウム(IreX) 、酸化ニッケル(Ni (OH
) 21等の酸化発色性物質で構成され、イオン導電絶
縁層4は五酸化タンタル(Ta2os) 、酸化ジJL
/:T 二’) b (Zr02)等の酸化物、弗化リ
チウム(LiF) 、弗化マグネシウム(MgF 2
)等の弗化物誘電体からなり、還元着色層5は三酸化タ
ングステン(WO3)等の還元発色性物質で構成されて
いる。又、透明基体1はガラス板、ポリイミド等透明樹
脂板等で構成され、第一電極2は、ITO膜(In2O
,中にSnO,をドープしたもの)やネサ膜(Sn02
)で構成される。
この様な構成のECDは、第一電極2と第二電極6との
間に電圧を印加することによって、電気化学反応が誘起
され着色又は消色を行う。
間に電圧を印加することによって、電気化学反応が誘起
され着色又は消色を行う。
例えば、酸化着色層3をIre、で、そして還元着色層
5をWO3で構成し、第一電極2側をプラス(◆)、第
二電極6側をマイナス(−)に印加すると、IreX層
及びWO3層は夫々、 Ir01I+yH20,,1−+ IrO,(OH)、
+yH” +ye−WO,+yH” +ye 4 H
,10゜(但し、11□Oadは素子中に含まれる吸着
水を示す。) なる反応により、着色種Ire、、(OH) 、及び1
1,4.03が生成して発色し、電界を逆転することに
より上記と逆の反応が起こり消色するものと考えられて
いる。
5をWO3で構成し、第一電極2側をプラス(◆)、第
二電極6側をマイナス(−)に印加すると、IreX層
及びWO3層は夫々、 Ir01I+yH20,,1−+ IrO,(OH)、
+yH” +ye−WO,+yH” +ye 4 H
,10゜(但し、11□Oadは素子中に含まれる吸着
水を示す。) なる反応により、着色種Ire、、(OH) 、及び1
1,4.03が生成して発色し、電界を逆転することに
より上記と逆の反応が起こり消色するものと考えられて
いる。
この着消色反応において、イオン導伝絶縁層4は、H2
O,dの供給源であると同時に、着色種の再結合による
逆反応を防ぐこと、換言すればイオンの導通と電子のブ
ロッキングを行うという働きを有する。
O,dの供給源であると同時に、着色種の再結合による
逆反応を防ぐこと、換言すればイオンの導通と電子のブ
ロッキングを行うという働きを有する。
ECDとしての性能は上記イオン導伝絶縁層の1120
aJが多いほど向上する。そこで特性のよいE CI)
を得るためには水を上記イオン導伝絶縁層内にM極的に
取り入れる必要がある。この方法の1つは、上記イオン
導伝絶縁層形成後、高湿度雰囲気にECDを放置する方
法があり、又、別の方法は、水の蒸気圧下で上記イオン
導伝絶縁層を形成する方法がある。
aJが多いほど向上する。そこで特性のよいE CI)
を得るためには水を上記イオン導伝絶縁層内にM極的に
取り入れる必要がある。この方法の1つは、上記イオン
導伝絶縁層形成後、高湿度雰囲気にECDを放置する方
法があり、又、別の方法は、水の蒸気圧下で上記イオン
導伝絶縁層を形成する方法がある。
(発明が解決しようといている問題点)しかしながら、
上記イオン導伝絶縁層中へ水の導入を行うと、膜が膨潤
してしまい、機械的強度が大きく低下してしまうという
欠点、換言すると、その後の膜形成プロセス、特に上部
第二電極形成プロセスにおいて、第二電極である170
層の内部応力により、膜剥離が生じてしまうという欠点
をもっていた。特にイオン導伝絶縁層にTa2O。
上記イオン導伝絶縁層中へ水の導入を行うと、膜が膨潤
してしまい、機械的強度が大きく低下してしまうという
欠点、換言すると、その後の膜形成プロセス、特に上部
第二電極形成プロセスにおいて、第二電極である170
層の内部応力により、膜剥離が生じてしまうという欠点
をもっていた。特にイオン導伝絶縁層にTa2O。
層を用いると、酸化着色層であるIr匹層との付着があ
まりよくなく、この膜剥離は顕著に生じてしまう。
まりよくなく、この膜剥離は顕著に生じてしまう。
従って本発明は、上記膜剥離を抑え、且つ水を充分に含
み着色濃度変化の大きいECDを提供することを目的と
する。
み着色濃度変化の大きいECDを提供することを目的と
する。
(問題点を解決するための手段)
上記目的は以下の本発明によって達成された。
すなわち、本発明は、下部第一電極と上部第二電極とか
らなる一対の電極間に、酸化着色層、イオン導伝絶縁層
及び還元着色層が介在してなる全固体7#膜積層型エレ
クトロクロミック素子において、第一電極上に形成した
酸化着色層の表面にイオンボンバードメント処理を施し
1次いでその上にイオン導伝絶縁層の一部を形成し、更
にその表面にイオンボンバードメント処理を施した後、
残りのイオン導伝絶縁層を形成することを特徴とするエ
レクトロクロミック素子の製造方法である。
らなる一対の電極間に、酸化着色層、イオン導伝絶縁層
及び還元着色層が介在してなる全固体7#膜積層型エレ
クトロクロミック素子において、第一電極上に形成した
酸化着色層の表面にイオンボンバードメント処理を施し
1次いでその上にイオン導伝絶縁層の一部を形成し、更
にその表面にイオンボンバードメント処理を施した後、
残りのイオン導伝絶縁層を形成することを特徴とするエ
レクトロクロミック素子の製造方法である。
(作 用)
本発明によれば、一対の電極間に酸化着色層、イオン導
伝絶縁層及び還元着色層が介在してなる全固体薄膜積層
型ECDの製造過程において、上記酸化着色層の表面を
イオンボンバードメント処理し、且つ上記イオン導伝絶
縁層の一部形成後にその表面をイオンボンバードメント
処理するか、更に加えてイオン導伝絶縁層形成後にその
表面をイオンボンバードメント処理することにより、酸
化着色層/イオン導伝絶縁層の付着強度を向上させ、素
子内に十分な水を採り込んでも膜剥離が無く、且つ従来
よりも着色濃度変化の大きなECDが提供される。
伝絶縁層及び還元着色層が介在してなる全固体薄膜積層
型ECDの製造過程において、上記酸化着色層の表面を
イオンボンバードメント処理し、且つ上記イオン導伝絶
縁層の一部形成後にその表面をイオンボンバードメント
処理するか、更に加えてイオン導伝絶縁層形成後にその
表面をイオンボンバードメント処理することにより、酸
化着色層/イオン導伝絶縁層の付着強度を向上させ、素
子内に十分な水を採り込んでも膜剥離が無く、且つ従来
よりも着色濃度変化の大きなECDが提供される。
尚、本発明の好ましい実施態様では、イオン導伝絶縁層
の形成後、該イオン導伝絶縁層の表面にイオンボンバー
ドメント処理を施すのが好ましく、又、イオンボンバー
ドメント処理のボンバードガスとして、アルゴン、酸素
或はアルゴンと酸素との混合ガスを使用し、ガス分圧1
乃至15Pa及び検力電力1.5w−hr乃至120w
−hrの条件で行なうことが好ましく、又、残りのイオ
ン導伝絶縁層形成時に水を導入するのが好ましく、更に
水の導入を水分圧1乃至4X10−2Paの水蒸気圧で
行うのが好ましい。
の形成後、該イオン導伝絶縁層の表面にイオンボンバー
ドメント処理を施すのが好ましく、又、イオンボンバー
ドメント処理のボンバードガスとして、アルゴン、酸素
或はアルゴンと酸素との混合ガスを使用し、ガス分圧1
乃至15Pa及び検力電力1.5w−hr乃至120w
−hrの条件で行なうことが好ましく、又、残りのイオ
ン導伝絶縁層形成時に水を導入するのが好ましく、更に
水の導入を水分圧1乃至4X10−2Paの水蒸気圧で
行うのが好ましい。
(実施例)
以下本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例1
第1図に本発明の製造方法にて作成したECDの構成図
を示す。
を示す。
図中11は透明基体、12はITO透明電極、13は酸
化着色層である■rO,,層、14(14a、14b)
はイオン導伝絶縁層であるTa、0.層、15は還元着
色層である1to3層、16は上部ITO透明電極、B
はイオンボンバードメント処理が施された表面を示す。
化着色層である■rO,,層、14(14a、14b)
はイオン導伝絶縁層であるTa、0.層、15は還元着
色層である1to3層、16は上部ITO透明電極、B
はイオンボンバードメント処理が施された表面を示す。
第1図のECDは透明基体11の上に透明電極であるI
TO層を1,000人の厚みに形成し、その上に反応性
スパッタリング法を用いて酸化イリジウム(IreX)
層を250人の厚みに形成し、その表面をアルゴンイオ
ンを用いてイオンボンバードメント処理を施した後、電
子ビーム蒸着法でTa205層を500人の厚みに形成
し、再びその表面をアルゴンイオンでボンバードメント
処理した後、残りのTa20B層を2,500人の厚み
に蒸着して、その上に電子ビーム蒸着でWO2層を4.
000人の厚みに、更に反応性RFイオンブレーティン
グ法でITO層を1,200人の厚みに積層したもので
ある。
TO層を1,000人の厚みに形成し、その上に反応性
スパッタリング法を用いて酸化イリジウム(IreX)
層を250人の厚みに形成し、その表面をアルゴンイオ
ンを用いてイオンボンバードメント処理を施した後、電
子ビーム蒸着法でTa205層を500人の厚みに形成
し、再びその表面をアルゴンイオンでボンバードメント
処理した後、残りのTa20B層を2,500人の厚み
に蒸着して、その上に電子ビーム蒸着でWO2層を4.
000人の厚みに、更に反応性RFイオンブレーティン
グ法でITO層を1,200人の厚みに積層したもので
ある。
尚、14b層には、Ta2O,層を蒸着後、数時間真空
槽内に放置することで膜中に水が取り込まれる。13層
の表面のイオンボンバードメント処理は、上部Ta20
5層の機械的付着力を高めるため、又、14B層の表面
のイオンボンバードメント処理は水を含み込んだ上部の
2,500人の厚みのTa205層の付着力を高める効
果がある。
槽内に放置することで膜中に水が取り込まれる。13層
の表面のイオンボンバードメント処理は、上部Ta20
5層の機械的付着力を高めるため、又、14B層の表面
のイオンボンバードメント処理は水を含み込んだ上部の
2,500人の厚みのTa205層の付着力を高める効
果がある。
又、イオンボンバードメント処理は、真空槽を6X10
−’Paまで引き、アルゴンガスを6.651’aまで
導入し、Ire、層表面はDCバイアス450V、イオ
ン電流IA及びボンバードメント処理時間15秒間の条
件で、又、その他は450v、3A及び5分間の条件で
真空槽内にグロー放電を起させることにより行った。
−’Paまで引き、アルゴンガスを6.651’aまで
導入し、Ire、層表面はDCバイアス450V、イオ
ン電流IA及びボンバードメント処理時間15秒間の条
件で、又、その他は450v、3A及び5分間の条件で
真空槽内にグロー放電を起させることにより行った。
以上のような方法で作製した本発明のECDは素子内に
充分水を含み込んだうえ、膜剥離も生しなかった。膜剥
離を防ぐためECD内の水量を低く抑えた従来のECD
と本発明のECDの+1.5v印加時の着色濃度変化を
第2図に示す。
充分水を含み込んだうえ、膜剥離も生しなかった。膜剥
離を防ぐためECD内の水量を低く抑えた従来のECD
と本発明のECDの+1.5v印加時の着色濃度変化を
第2図に示す。
ここで第2図(a)は本発明のECD、(b)は従来の
ECDの着色濃度変化を示す。又、イオンボンバードメ
ント処理を行なわないで(a)と同様のプロセスを経て
作成したECDは膜剥離を生じてしまった。
ECDの着色濃度変化を示す。又、イオンボンバードメ
ント処理を行なわないで(a)と同様のプロセスを経て
作成したECDは膜剥離を生じてしまった。
実施例2
第3図に本発明の他の実施例のECDの構成図を示す。
実施例1と同様にI「0や層と500人の厚みの182
05層の表面に前者はアルゴンガス圧6.65Pa、D
C450V、IA及び5分間で、後者はアルゴンガス圧
6.65Pa%DCバイアス450V、イオン電流3A
及びボンバードメント処理時間5分間の条件でイオンボ
ンバードメント処理を施した。その後真空槽に水を2.
7X 10−2Paまで導入した雰囲気下で電子ビーム
蒸着法にてTa206層を2,500人の厚みに蒸着し
、WO,層及び170層を逐次積層して本発明のECD
を作成した。
05層の表面に前者はアルゴンガス圧6.65Pa、D
C450V、IA及び5分間で、後者はアルゴンガス圧
6.65Pa%DCバイアス450V、イオン電流3A
及びボンバードメント処理時間5分間の条件でイオンボ
ンバードメント処理を施した。その後真空槽に水を2.
7X 10−2Paまで導入した雰囲気下で電子ビーム
蒸着法にてTa206層を2,500人の厚みに蒸着し
、WO,層及び170層を逐次積層して本発明のECD
を作成した。
本実施例のECDの着色特性を第5図(b)に示した。
尚、比較として、第5図(a)に実施例1のECDの着
色特性を示した。Ta、05層中の水量が実施例2より
多いためECDの特性は向上している。本実施例におい
ても膜剥離は生じていない。
色特性を示した。Ta、05層中の水量が実施例2より
多いためECDの特性は向上している。本実施例におい
ても膜剥離は生じていない。
実施例3
第4図に本発明の他の実施例のECDの構成図を示す。
本実施例では、Irh層と500人の厚みのTa2O,
層に加えて、2,500人の厚みのTa2O,層の表面
針3ケ所にイオンボンバードメント処理を施している。
層に加えて、2,500人の厚みのTa2O,層の表面
針3ケ所にイオンボンバードメント処理を施している。
尚、2,500人の厚みのTa、05層の蒸着は実施例
2と同様に2.7×10”’Paの水蒸気圧下で行なっ
ている。
2と同様に2.7×10”’Paの水蒸気圧下で行なっ
ている。
本実施例により作成したECDの着色特性を第5図(e
)に示した。本実施例においても水を導入したにもかか
わらず、膜剥離が生じていない。
)に示した。本実施例においても水を導入したにもかか
わらず、膜剥離が生じていない。
(発明の効果)
以上説明したように、全固体薄膜積層型ECDの製造過
程において、酸化着色層及びイオン導伝絶縁層の一部、
更に場合によってはこれらに加えて、イオン導伝絶縁層
上部の表面の2又は3ケ所にイオンボンバードメント処
理を施すことにより、膜剥離を生ぜず、且つ従来よりも
ECD内に多くの水を含み込んだ着色濃度の高いECD
が提供できるようになった。
程において、酸化着色層及びイオン導伝絶縁層の一部、
更に場合によってはこれらに加えて、イオン導伝絶縁層
上部の表面の2又は3ケ所にイオンボンバードメント処
理を施すことにより、膜剥離を生ぜず、且つ従来よりも
ECD内に多くの水を含み込んだ着色濃度の高いECD
が提供できるようになった。
第1図は本発明のECDの構成図、第2図は第1図の構
成のECDの着色特性、第3図、第4図は本発明の他の
実施例の構成図、第5図は第3図、第4図の構成のEC
Dの着色特性、第6図は従来の全固体薄膜積層型ECD
の構成図を示す。 !、11.31.41・・・・・・透明基体2.12.
32.42−−−−−・第一電極3.13.33.43
・・・・・・酸化着色層4.14.34.44・・・・
・・イオン導伝絶縁層5.15.35.45−−−−−
還元着色層6.16.36.46−・・・・・第二電極
(ITO)第1図
成のECDの着色特性、第3図、第4図は本発明の他の
実施例の構成図、第5図は第3図、第4図の構成のEC
Dの着色特性、第6図は従来の全固体薄膜積層型ECD
の構成図を示す。 !、11.31.41・・・・・・透明基体2.12.
32.42−−−−−・第一電極3.13.33.43
・・・・・・酸化着色層4.14.34.44・・・・
・・イオン導伝絶縁層5.15.35.45−−−−−
還元着色層6.16.36.46−・・・・・第二電極
(ITO)第1図
Claims (5)
- (1)下部第一電極と上部第二電極とからなる一対の電
極間に、酸化着色層、イオン導伝絶縁層及び還元着色層
が介在してなる全固体薄膜積層型エレクトロクロミック
素子において、第一電極上に形成した酸化着色層の表面
にイオンボンバードメント処理を施し、次いでその上に
イオン導伝絶縁層の一部を形成し、更にその表面にイオ
ンボンバードメント処理を施した後、残りのイオン導伝
絶縁層を形成することを特徴とするエレクトロクロミッ
ク素子の製造方法。 - (2)イオン導伝絶縁層の形成後、該イオン導伝絶縁層
の表面にイオンボンバードメント処理を施す請求項1に
記載のエレクトロクロミック素子の製造方法。 - (3)イオンボンバードメント処理を、ボンバードガス
として、アルゴン、酸素或はアルゴンと酸素との混合ガ
スを使用し、ガス分圧1乃至15Pa及び投力電力1.
5w・hr乃至120w・hrの条件で行なう請求項1
に記載のエレクトロクロミック素子の製造方法。 - (4)残りのイオン導伝絶縁層形成時に水を導入する請
求項1に記載のエレクトロクロミック素子の製造方法。 - (5)水の導入を水分圧1乃至4×10^−^2Paの
水蒸気圧で行う請求項4に記載のエレクトロクロミック
素子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213094A JP2707113B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | エレクトロクロミック素子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63213094A JP2707113B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | エレクトロクロミック素子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0261622A true JPH0261622A (ja) | 1990-03-01 |
| JP2707113B2 JP2707113B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=16633462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63213094A Expired - Fee Related JP2707113B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | エレクトロクロミック素子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2707113B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112259594A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-22 | 京东方科技集团股份有限公司 | 色阻结构、显示面板及显示装置 |
| US11966139B2 (en) | 2020-07-31 | 2024-04-23 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic element, and method for driving the same |
-
1988
- 1988-08-26 JP JP63213094A patent/JP2707113B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11966139B2 (en) | 2020-07-31 | 2024-04-23 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic element, and method for driving the same |
| CN112259594A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-22 | 京东方科技集团股份有限公司 | 色阻结构、显示面板及显示装置 |
| CN112259594B (zh) * | 2020-10-23 | 2024-05-07 | 京东方科技集团股份有限公司 | 色阻结构、显示面板及显示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2707113B2 (ja) | 1998-01-28 |
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