JPH026183A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 差東上の利用分野 本発明は、熱転写法において有用な熱転写材料に関する
。

従来の技術 熱転写法の場合、紙またはグラスチック材料から製造さ
れた転写シートまたはフィルムは、片面に、顔料および
ロウ、例えばカルナウバロウ、バラフィンロウ、モンタ
ンロウまたはミツロウから成る被覆′ｉｋ有する。着色
原稿の着色に相応する入力色信号によって作動された熱
ヘツドが、転写シートまたはフィルムの他の面上で熱を
発生すると、ロウ被覆が溶融され、着色原稿の画像を再
境する、画像受理材料または複与シートに転写される。

この種の方法は例えば英国＊ｒ’ｔ’第２０６９１６０
号に記載さレテＩｎル。

通常使用されるロウ、特に記録特性に関して進行的劣化
上惹起する若干のパラフィンロウによって株々の欠点が
現出されるために、特開昭５８−１６２６７８号では、
ロウ転写印刷において常用される他のロウと容易に混和
可能の塩素化パラフィンロウと共に顔料を使用すること
が提案されている。特に、カーボンブラックならひに等
Ｘｔの塩素化パラフィン（ｍ、ｐ、　５０〜５６°Ｇ）
およびカルナウバロウ管含有するインキ組成物が記載さ
れている。

残念ながら顔料は、前記目的のために先行技術で記載さ
れたロウと共に使用されると、若干の用途に関してｈ不
十分な透明性を有する被覆を与える＠ところが、ある糧
の染料、むしろ顔料を、若干のハロゲン化炭化水素と共
に使用すると、ハロゲン化炭化水素熱転写性媒体の非晶
負性によって頭上透明投写（ｏｖｅｒｈｅａｄ　ｔｒａ
ｎｓ−ｐａｒｅｎｃｙ　ｐｒｏｊｅｃｌｏｎ　）用に適
する透明フィルムが得られることが判明し友。

発明の構成 従って本発明は、有機染料を含有する、ハロゲン化炭化
水素から成る転写性媒体を含む被覆をその上に有する支
持体から取る熱転写シートを提供する。

本発明による転写シートを製造する場合に使用される支
持体は、過当には厚さ６μ〜２５μ會有するゲラステッ
クフィルムまたは紙である。

このような支持体の特定の例としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエ
チレンフィルム、ポリスチレンフィルム、グラシン紙、
合成紙および積層紙である。

被覆は好ましくは１μ〜１０μの厚さｔ有しかつ好まし
くは染料２〜３０Ｊｋ量−全含有する。

転与性媒体は、ハロゲン化炭化水素少なくとも８０３ｋ
ｎチ、より好ましくは少なくとも９０重童チ、特に９５
〜１００ｍｋチを含有する。

転写性媒体の残シの部分は、カルナウバロウ、パラフィ
ンロウのようなロウおよびステアリン酸、クロロステア
リン酸およびオレイン酸のような軟化剤から成っていて
もよい。

ハロゲン化炭化水素は好ましくは少なくとも５０℃、よ
シ好ましくは５０〜１００℃の軟化点′Ｉ：を有する。

ハロゲン化炭化水素は好ましくは塩素分６５〜７５１１
−ｒ有する塩素化パラフィンであって、これは炭素原子
１８〜６５個で有するパラフィンまたはパラフィン混合
物上塩素化することによって得られる。

前記のように塩素化パラフィンは、単一パラフィンま７
？、はパラフィン混合物を基礎としていてよい。しかし
、単一の塩素化パラフィンは製造可能でかつ公知である
けれども、通常の商業的に得られる生地物は、一定範囲
の炭素鎖長を有する混合パラフィンを塩素化することに
よって得られる混合物から成る。例えば、本発明に工）
使用される塩素化パラフィンを製造するために使用され
うるような呼称Ｃ１８〜２６−ハラフィンフラクション
は、前記範囲以外の鎖長を有するパラフィンを少量含有
していてもよい。

塩素化パラフィンは、過当な供給パラフィンを公知法で
所望の塩素分になるように塩素化することによって製造
することができる。塩素化パラフィンの製造のためには
任意の公知法を使用してもよく、一般にこれらの公知法
は約８ｆｆ’Ｃを越える＠度で塩素ガス金液体パラフィ
ン中に通すことから成る。

本発明による転与シート中に存在する塩素化パラフィン
″１−ｆｃは被覆は、通常塩素化パラフィン組成物に混
入された任意の添加物すなわち安定剤および改良剤？含
有していてよい。商業的に得られる塩素化パラフィンは
、通常、光安定性、高直安定性および貯蔵安定性を該組
成物に賦与するために安定剤または安定剤混奮物を含有
している。通常の安定剤はエポキシ化大豆油のようなエ
ポキシドである。

本発明の転写シート中に存在する染料は、好ましくはハ
ロゲン化炭化水素に可溶である。この溶解性は、顔料が
その中で使用される媒体中で一般に大体において不溶の
顔料から染料會区別する。

過当な染料は一般に、水可溶化基、つｔジスルホネート
基のようなイオン基を有しない。適当な池類の染料の例
としては、分散染料または溶剤染料としてカラーインデ
クス（Ｃｏ１ｏｕｒ工ｎｄｅ！　）で分類された染料が
挙げられる。有利な染料が過当な溶解性を有するならは
、若干の色が特定の発色団と結合されうろことを考慮す
るほかは化学的分類は１景ではない。大部分の染料はア
ゾ、アントラキノン、トリアリールメタンまたはペンズ
ジフラノン系のものでめる。

所望ならは、高い光堅牢度、高い透明度および優れた視
覚出来高（ｖｉｓｕａ’：Ｌ　ｙｉｓｌｄｓ　）の所望
の結合を達成するために、顔料が染料と一緒に、転写性
媒体中に包含されていても工い。過当な顔料は無機性で
もよりか、好ましい顔料は有機性である。

適当な有機顔料の例は、アゾ、ジアゾ、チオインジゴ、
アントラキノン、アンタントロン、イソベンゾントロン
またはトリフエンジオキサジン系の顔料、バット染料顔
料、フタロシアニン顔料（例えば鋼フタロシアニン、そ
の核ハロゲン化誘導体および銅テトラフェニルおよびオ
クタフェニルフタロシアニン）、キナクリドン顔料、散
性、塩基性および媒染染料のレーキおよび特にαおよび
β形銅７ｊ１０シアニンおよびカーボンブラック（分散
自重の友めにはよジ有利には有機顔料と分類される）で
ある。

このような顔料は、例えはＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ（
第２版、１９５６ま九は第６版、１９７１　）の第２巻
の標題“Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”の項およびその後の認可改
訂版に記載されている。

適当な無機顔料としては、透明酸化鉄が挙げられる。

顔料は好ましくは、分散剤および／または流動化剤と共
に適当な有機溶剤中で磨砕することによって分散液とし
て処方し、この分散成金ハロゲン化炭化水素および染料
を混合する。適当な分散剤の使用は塩素化パラフィンが
最小分散性を有するために良好な転与シートを得る上で
Ｍ＊であることが判明した。

顔料全使用する場合、顔料技術で公知の任意の適当な分
散剤を使用してもよいが、好ましい分散剤は、ヒドロキ
シ脂肪酸、すなわちヒドロキシステアリン酸、リシノー
ル酸およびカプロラクトン、またはそれらの混付物から
誘導される浴媒和作用性鎖を有するポリマー分散剤であ
る。特に好ましい分散剤は、アルキルアミン、特にポリ
アルキレンイミンも混入されているものであり、このよ
うな分散剤は英国特許第１．３７３，６６０号、ヨーロ
ッパ特許出願公開第１５８，４０６号および同第２０８
，０４１号に記載されている。

過当な流動化剤は英国特許第１．５０８．５７６号およ
び同第２，１０８，１４３号に記載されている。英し８
！１％許第１．５０８．５７６号の流動化剤は有色酸の
直換アンモニウム塩であり、この際置換アンモニウムイ
オンのＮｌ１Ａ子に結合された少なくとも６個の鎖には
炭素原子１９〜６０個が存在する。フタロシアニン顔料
と共に使用するためのこの褌の好ましい流動化剤におい
ては、有色酸は、平均して１〜２個のスルホン酸基を１
する鋼７タロシアニンスルホン酸である。アンモニウム
塩ではなくて有色酸そのものも流動化剤として使用して
よい。

英国特許第２，１０８，１４３号の流動化剤は、アゾ基
に１って２個の１価末端基（１個の末端基は酸ｍ換基お
よび他のイオン置換基を宮まず、他の末端基は置換され
た単一のアンモニウム塩基を有する）に結合されたｒＲ
飄換基およびイオン置換基を有しない中央の２価の基か
ら成る水不溶性ジアゾ化付物である。このような流動化
剤は有機液中の顔料およびロウの分散液の流動性を増大
するのに有用なので、該分散液は有利に磨砕され、支持
体に適用されうる。

過当な染料／顔料組成物は顔料９５に１％以下、例えは
１０〜９０Ｊｋ蓋チを含有しうるが、好ましい組成物は
顔料４０〜６０］ｋｋｔｓを含有する。

被ａは、溶融物として支持体に適用してもよいが、しか
し好ましくは有機溶剤例えばテトラヒドロフラン、トル
エンまたはメチルインブチルケトン中の溶液または分散
液として適用する。

熱転与法で使用すると、艮好なグレイスケール効果が観
察され、この際支持体から複写シートに転与され九色蓋
が使用された熱エネルギーの増大と共に一様に増大する
。

次に不発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではなく、例中「部」および「チ
」は「ｌ置部」および「重蓋チ」である。

例　　１ ＣＩソルペントプｔｂ　−（５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ
　）　３６（２＆ｉ、テトラヒドロフラン（９８１中の
固体塩素化Ｃ１ａ＝ｚａ−パラフィン（Ｃｔ分ニア０〜
７２％）（，１４１１）ｆ）溶液中テ浴カＬ、７’ｊ。

この溶液を厚さ６μのポリエステルフィルムに４３にバ
ー（−０，００１インチワイヤ結合）で適用し、乾燥す
ると透明な着色フィルムが得られる。熱転写印刷法で使
用すると得られた一諏はすぐれ友透明度および明度を有
していた。

例　　２ ジアゾ化５−アミノ−４−シアノ−３−メチルイソテア
１戸−ルｔゾエテル−ｍ−）ルイゾン（１１）でカッブ
リングすることによって形成された染料ｔテトラヒドロ
フラン（９９１中の塩素化パラフィンの混合物（１５＆
）の溶液中に浴かした。パラフィン混合物は例１で記載
した塩素化パラフィン９０％と塩素化Ｃ１４−１’Ｆ−
パラフィン（Ｃ２分４０％）１０％とから成っていた。

前記溶液ｔ−４３ＩＣパーで厚さ６μのポリエステルフ
ィルムに通用し、乾燥すると、例１で記載したフィルム
よりも低い融点を有する透明珈色フィルムが得られた。

これは転写印刷で使用するのに適している。

例　　６ 例２の手）＠全反復した、但し塩素化０１４〜１゜−パ
ラフィンを同ｘｉｌのステアリン酸と代えた・この溶液
に／ｉ６３にバーで薄いポリエステルフィルムに適用し
く例１と同様）、乾燥すると透明着色フィルムが得られ
た。同フィルムは例１で記載した複機よシも低い融点′
？を有しかつ転与印刷用に過当である。

例　　４ ＣＩソルベントイエｏ　−（５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌ
ｏｗ）９３　（２ＩＩ）　ｔ−１例２で記載し友塩累化
パラフィンの混合物（１４Ｉンのテトラヒドロフラン（
９８，１中溶液に溶かした。この浴液’ｔＡ３パーで厚
さ６μのポリエステルフィルムニ適用し、乾燥すると透
明な着色フィルムが得られた。

このものは転写印刷用に適当である。

例　　５ 例４の手順を反復したが、但し塩素化Ｃ１４〜ｌ。

−パラフィンを塩素化ステアリン酸（Ｃ１）３５％）と
代えた。この溶液１１６３にバーチ薄いポリエステルフ
ィルムに適用し、乾燥すると、転写印刷用に適当な透明
着色フィルムが得られた。

例　　６ ジアゾ化ｐ−クロロアニリン金６−ジアツー６−ヒドロ
キシー４−メチル−１−オクチルピリド−２−オン（６
ｇ）でカップリングすることによって生成させた染料を
、固体塩素化ｃｘｓ〜２６−パラフィン（Ｃ１分ニア０
〜７２％）（１３ｇ）のテトラヒドロフラン（９７ｇ）
中の溶液中で溶かした。この溶液上、／１６３にバー（
０，００１インチワイヤ結合）で厚さ６μのポリエステ
ルフィルムに適用し、乾燥する透明な着色フィルムが得
られた。熱獣写印刷法で使用すると形成され次画像はす
ぐれた透明度および明度金有していた。

例７〜６２ 例６で記載し友手順全反復した。但し例６で使用した染
料を今度は次下の表に記載した染料と代え友。同表には
使用した染料の倉および得られ定フィルムの色も示しで
ある。

例６および７〜３２で使用したステアリン酸をパルミチ
ン酸またはカルナウバロウと代えてもよい。これらの物
質の任意のものはハロゲン化パラフィン５〜１０チの水
準で適自に使用しつる。

例３６ トルエン（４８，１、ピグメントブルー（Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｂｌｕｐ　　）　１５　：　３　（４０ｇ）、ヨー
ロッパ特許出願公開第２０８０４１号に記載された分散
剤８（８，Ｆ）およびヨーロッパ特許出願公開第２０８
ＣＩ４１号に記載された流動化剤１（４ｇ）の混合物を
３　ｍｘガ２スビーズと共に平台振盪機で２４時間磨砕
した。この分散液を、塩素分７０％を有するＣ１８〜２
６−塩素化脂肪族炭化水素のトルエン中の１０％溶液（
青色染料１０ｇも含有）　（１０３ｚ５．Ｆ）で希釈す
ると、顔料／染料分４．４％を有する微細分散液が得ら
れた。本例で使用した染料は１，４−ビス−イソゾロぎ
ルアミノアントラキノンであった。

例６４ トルエン（５１，！ｉ’）、ｌ？グ、、ｌントレッド（
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　）　４８　：　２　（３５、
！ｉ’　）およびヨーロッパ特許出願公開第２０８０４
１号で記載した分散剤８（１４１）の混合物を３隨がラ
スビーズと一緒に平台振盪機で２４時間磨砕した。

この分散液を、塩素分７０チを有するＣ１８〜２６−塩
素化脂肪族炭化水素のトルエン中の１０チ溶液（マグネ
タ染料８．７５９も含＊’）（８９４，３ｇ）で希釈す
ると、顔料／染料分４．４俤を含損する微細分散液が得
られた。

本例で使用した染料は、ジアゾ化５−アミノ−４−シア
ノ−３−メチルインチアゾールをＮ。

Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルイジンとカップリングすること
によって得られた生成物であった７、例３５ メチルイソブチルケトン（５２，９）、ピグメントイエ
ロー１２（３０ｇ）、ヨーロッパ特許出願公開第２０８
［］４１号に記載された分散液８（１２ｇ）および５ｏ
ＬｓｐＥＲｓＥ２２０００　（６ｙ）の混合物を、３ｊ
ＩＩＩガラスピーズと一緒に平台振盪機で２４時間磨砕
した。この分散液を、塩素分７０ｑ６を有するＣ１８〜
２６塩素化脂肪族炭化水素のメチルイソブチルケトン中
の１０％溶液（黄色染料７．５ｇも含有）　（７５２，
２ｇ）で希釈すると顔料／染料４．４俤を有する微細分
散液が得られた。

本例で使用した染料はジアゾ化４−クロロアニリン’１
ｒ１−ｎ−ブチル−５−シアノ−４−メチル−６−ヒト
ロキシビリドー２−オンとカップリングすることによっ
て得られた生成物であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機染料を含有する、ハロゲン化炭化水素から成る
   転写性媒体を含む被覆をその上に有する支持体から成る
   熱転写シート。 ２、被覆が染料２〜３０重量％を含有する請求項１記載
   のシート。 ３、転写性媒体がハロゲン化炭化水素少なくとも８０重
   量％を含有する請求項１または請求項２記載のシート。 ４、転写性媒体がハロゲン化炭化水素少なくとも９０重
   量％を含有する請求項３記載のシート。 ５、転写性媒体がハロゲン化炭化水素９５〜１００重量
   ％を含有する請求項４記載のシート。 ６、ハロゲン化炭化水素が少なくとも５０℃の軟化点を
   有する請求項１から請求項５までのいづれか１項記載の
   シート。 ７、ハロゲン化炭化水素が５０〜１００℃の範囲の軟化
   点を有する請求項６記載のシート。 ８、ハロゲン化炭化水素が炭素原子１８〜３５個を有す
   るパラフィンまたはパラフィン混合物を塩素化すること
   によつて得られる、塩素分６５〜７２重量％を有する塩
   素化パラフィンである請求項１から請求項７までのいづ
   れか１項記載のシート。 ９、染料がハロゲン化炭化水素中で可溶である請求項１
   から請求項８までのいづれか１項記載のシート。 １０、染料がアゾ、アントラキノン、トリアリールメタ
   ンまたはペンズジフラノン系の一種である請求項１から
   請求項９までのいづれか１項記載のシート。 １１、転写性媒体が染料および顔料を含有する請求項１
   から請求項１０までのいづれか１項記載のシート。 １２、顔料が有機顔料である請求項１１記載のシート。 １３、転写性媒体が顔料分散剤および／または流動化剤
   を含有する請求項１１または請求項 １２記載のシート。 １４、染料と顔料が９０：１０〜１０：９０の重量比で
   存在する請求項１１から請求項１３までのいつれか１項
   記載のシート。 １５、染料と顔料が６０：４０〜４０：６０の重量比で
   存在する請求項１４記載のシート。