JPH026190B2 - - Google Patents
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- JPH026190B2 JPH026190B2 JP56200797A JP20079781A JPH026190B2 JP H026190 B2 JPH026190 B2 JP H026190B2 JP 56200797 A JP56200797 A JP 56200797A JP 20079781 A JP20079781 A JP 20079781A JP H026190 B2 JPH026190 B2 JP H026190B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Description
本発明は比表面積が比較的小さい炭素と比表面
積が比較的大きい炭素とに貴金属を担持してなる
触媒層を設けた燃料電池電極、特にガス拡散電極
に関する。 このような電極は例えばイギリス特許第
1007490号公報によつて知られている。この公報
によれば、燃料電池電極は疎水性結合剤とグラフ
アイトのみに担持した貴金属か、またはグラフア
イトと活性炭とを組合せたものに担持した貴金属
とからなる触媒層を有する。グラフアイトと活性
炭とを組合せたものに担持した貴金属を有する触
媒層はグラフアイトと活性炭との緻密な混合物に
少量の貴金属、例えば2%の銀を配合すると得ら
れる。この方法では、上記2種類の全面に均一に
貴金属を分散させる。しかし、この処理では、
(比表面積が比較的小さい)グラフアイトよりも
(比表面積が比較的大きい)活性炭の方により多
くの貴金属が含まれることになる。また、ドイツ
特許出願第2208632号公開公報によつて、疎水性
結合剤のほかに触媒を設けたグラフアイト及び活
性炭を有する触媒層をもつ電極が知られている。 ところが、これら公知電極には大きな欠点があ
る。こような電極をもつ燃料電池は電池性能及
び/又は安定性がかなり劣悪である。 本発明の目的はすぐれた電池性能を発揮する能
力をもつ上に、すぐれた安定性を併せもつ燃料電
池電極、すなわち初期の高い電池性能の経時低下
が非常に小さい電極を提供するものである。本発
明による電極の特徴は比表面積が100m2/g以下
好ましくは50m2/g以下の炭素及び比表面積が
150m2/g以上好ましくは200〜1200m2/gの炭素
に貴金属を担持して触媒層を構成すると共に、後
者の炭素に担持する貴金属の重量%を比表面積が
比較的小さい炭素に担持するそれと最大でも等し
くさせるか、好ましくはそれ以下かゼロにする点
にある。経済的にみれば比表面積が比較的大きい
炭素には貴金属を担持しないか、担持しても少量
に抑えるのが好ましい。というのは、この炭素に
貴金属を存在させても本発明による電極の性能は
ほとんど影響を受けず、従つて貴金属が節約でき
るからである。 本発明による電極用の炭素には、所望貴金属の
1種かそれ以上の塩を溶液からこの炭素に析出定
着させ、次に上記塩を水素で純粋な金属に還元す
ることによつて貴金属を設けるのが好適である。
この方法では、比表面積が比較的小さい炭素に電
極用のもう一方の炭素と少なくとも同重量%の貴
金属を定着させることができるように、この炭素
に貴金属を別に設ける必要がある。 本発明による電極に極めて好適な、比表面積が
100m2/g未満の炭素はグラフアイト、グラフア
イト化炭素、低表面積カーボンブラツク、特にエ
ツチンググラフアイトである。この最後に挙げた
炭素は、貴金属を担持させる前に、過酸化物、フ
ツ素や塩素などの物質に接触させて調製するのが
好適である。 本発明による電極用の貴金属は例えばルテニウ
ム、パラジウム、銀または白金であればよい。本
発明による電極に特に好適な金属は白金である。
比表面積が比較的小さい炭素に担持する貴金属の
量は該炭素について1〜10重量%であるのが好ま
しく、そして比表面積が比較的大きい炭素に担持
する貴金属の量は該炭素について0〜10重量%で
あるのが好適である。 本発明による電極に特に好適な、比表面積が
150m2/g以上の炭素は高表面積カーボンブラツ
ク及び活性炭、特に熱処理した炭素である。 本発明による電極の場合、比表面積が比較的小
さい炭素と比表面積が比較的大きい炭素の重量比
は10:1〜1:10の範囲にあるのが好適である。 好ましくは、比表面積が100m2/g以下の炭素、
比表面積が150m2/g以上の炭素に担持した貴金
属及び結合剤からなる触媒層を設けた平板電極で
本発明による燃料電池電極を構成する。結合剤は
例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、
ポリトリフルオロクロロエチレン(PTFCE)、
ポリプロピレン、低密度ポリエチレンやポリイソ
ブテンなどのポリオレフインまたはエポキシ樹脂
であり、この中ではPTFEが好ましく、またその
好適な使用量は炭素100重量部につき3〜30重量
部である。 本発明による燃料電池電極は特に陰極として、
限定すれば空気陰極や酸素陰極として好適なもの
である。 本発明はまた貴金属好ましくはPtの1〜10重
量%を担持した比表面積が100m2/g以下好まし
くは50m2/g以下と比較的小さい炭素と、貴金属
好ましくはPtの0〜10重量%を担持した比表面
積が150m2/g以上好ましくは200〜1200m2/g特
に250〜500m2/gと比較的大きい炭素を10:1〜
1:10の重量比で、比表面積が比較的小さい炭素
に担持した貴金属の重量%が比表面積が比較的大
きい炭素に担持した貴金属の重量%に等しいか大
きくなるように、緻密に混合し、そしてさらに好
適には炭素100重量部につき3〜30重量部の量で
結合剤も混合し、得られた混合物を所望寸法の触
媒層に成形することを特徴とする燃料電池電極の
製造方法を提供するものである。 以下、実験例により本発明をさらに詳しく説明
する。いずれの実験においても、同じ水素陽極を
用いて、170゜(338〓)の電解液温度及び0.69Vの
定電圧で289cm2の活性表面積をもつ空気電池につ
いてH2/KOH(濃度6モル/)中で電極性能
を求めた。ただし、実験毎に空気電極を下記の通
り交換した。 各実験で使用した炭素は次の通りである。 1 5重量%のPtを担持した、比表面積が12
m2/gのグラフアイト 2 熱処理によつて比表面積を850m2/gから300
m2/gに縮少した、Pt無担持活性炭 3 比表面積が850m2/gのPt無担持活性炭 4 5重量%のPtを担持した、比表面積が850
m2/gの活性炭 5 5重量%のPtを担持した、比表面積が200
m2/gのカーボンブラツク 6 5重量%のPtを担持した、比表面積が1100
m2/gのカーボンブラツク 実験の結果は次表に示す通りである。
積が比較的大きい炭素とに貴金属を担持してなる
触媒層を設けた燃料電池電極、特にガス拡散電極
に関する。 このような電極は例えばイギリス特許第
1007490号公報によつて知られている。この公報
によれば、燃料電池電極は疎水性結合剤とグラフ
アイトのみに担持した貴金属か、またはグラフア
イトと活性炭とを組合せたものに担持した貴金属
とからなる触媒層を有する。グラフアイトと活性
炭とを組合せたものに担持した貴金属を有する触
媒層はグラフアイトと活性炭との緻密な混合物に
少量の貴金属、例えば2%の銀を配合すると得ら
れる。この方法では、上記2種類の全面に均一に
貴金属を分散させる。しかし、この処理では、
(比表面積が比較的小さい)グラフアイトよりも
(比表面積が比較的大きい)活性炭の方により多
くの貴金属が含まれることになる。また、ドイツ
特許出願第2208632号公開公報によつて、疎水性
結合剤のほかに触媒を設けたグラフアイト及び活
性炭を有する触媒層をもつ電極が知られている。 ところが、これら公知電極には大きな欠点があ
る。こような電極をもつ燃料電池は電池性能及
び/又は安定性がかなり劣悪である。 本発明の目的はすぐれた電池性能を発揮する能
力をもつ上に、すぐれた安定性を併せもつ燃料電
池電極、すなわち初期の高い電池性能の経時低下
が非常に小さい電極を提供するものである。本発
明による電極の特徴は比表面積が100m2/g以下
好ましくは50m2/g以下の炭素及び比表面積が
150m2/g以上好ましくは200〜1200m2/gの炭素
に貴金属を担持して触媒層を構成すると共に、後
者の炭素に担持する貴金属の重量%を比表面積が
比較的小さい炭素に担持するそれと最大でも等し
くさせるか、好ましくはそれ以下かゼロにする点
にある。経済的にみれば比表面積が比較的大きい
炭素には貴金属を担持しないか、担持しても少量
に抑えるのが好ましい。というのは、この炭素に
貴金属を存在させても本発明による電極の性能は
ほとんど影響を受けず、従つて貴金属が節約でき
るからである。 本発明による電極用の炭素には、所望貴金属の
1種かそれ以上の塩を溶液からこの炭素に析出定
着させ、次に上記塩を水素で純粋な金属に還元す
ることによつて貴金属を設けるのが好適である。
この方法では、比表面積が比較的小さい炭素に電
極用のもう一方の炭素と少なくとも同重量%の貴
金属を定着させることができるように、この炭素
に貴金属を別に設ける必要がある。 本発明による電極に極めて好適な、比表面積が
100m2/g未満の炭素はグラフアイト、グラフア
イト化炭素、低表面積カーボンブラツク、特にエ
ツチンググラフアイトである。この最後に挙げた
炭素は、貴金属を担持させる前に、過酸化物、フ
ツ素や塩素などの物質に接触させて調製するのが
好適である。 本発明による電極用の貴金属は例えばルテニウ
ム、パラジウム、銀または白金であればよい。本
発明による電極に特に好適な金属は白金である。
比表面積が比較的小さい炭素に担持する貴金属の
量は該炭素について1〜10重量%であるのが好ま
しく、そして比表面積が比較的大きい炭素に担持
する貴金属の量は該炭素について0〜10重量%で
あるのが好適である。 本発明による電極に特に好適な、比表面積が
150m2/g以上の炭素は高表面積カーボンブラツ
ク及び活性炭、特に熱処理した炭素である。 本発明による電極の場合、比表面積が比較的小
さい炭素と比表面積が比較的大きい炭素の重量比
は10:1〜1:10の範囲にあるのが好適である。 好ましくは、比表面積が100m2/g以下の炭素、
比表面積が150m2/g以上の炭素に担持した貴金
属及び結合剤からなる触媒層を設けた平板電極で
本発明による燃料電池電極を構成する。結合剤は
例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、
ポリトリフルオロクロロエチレン(PTFCE)、
ポリプロピレン、低密度ポリエチレンやポリイソ
ブテンなどのポリオレフインまたはエポキシ樹脂
であり、この中ではPTFEが好ましく、またその
好適な使用量は炭素100重量部につき3〜30重量
部である。 本発明による燃料電池電極は特に陰極として、
限定すれば空気陰極や酸素陰極として好適なもの
である。 本発明はまた貴金属好ましくはPtの1〜10重
量%を担持した比表面積が100m2/g以下好まし
くは50m2/g以下と比較的小さい炭素と、貴金属
好ましくはPtの0〜10重量%を担持した比表面
積が150m2/g以上好ましくは200〜1200m2/g特
に250〜500m2/gと比較的大きい炭素を10:1〜
1:10の重量比で、比表面積が比較的小さい炭素
に担持した貴金属の重量%が比表面積が比較的大
きい炭素に担持した貴金属の重量%に等しいか大
きくなるように、緻密に混合し、そしてさらに好
適には炭素100重量部につき3〜30重量部の量で
結合剤も混合し、得られた混合物を所望寸法の触
媒層に成形することを特徴とする燃料電池電極の
製造方法を提供するものである。 以下、実験例により本発明をさらに詳しく説明
する。いずれの実験においても、同じ水素陽極を
用いて、170゜(338〓)の電解液温度及び0.69Vの
定電圧で289cm2の活性表面積をもつ空気電池につ
いてH2/KOH(濃度6モル/)中で電極性能
を求めた。ただし、実験毎に空気電極を下記の通
り交換した。 各実験で使用した炭素は次の通りである。 1 5重量%のPtを担持した、比表面積が12
m2/gのグラフアイト 2 熱処理によつて比表面積を850m2/gから300
m2/gに縮少した、Pt無担持活性炭 3 比表面積が850m2/gのPt無担持活性炭 4 5重量%のPtを担持した、比表面積が850
m2/gの活性炭 5 5重量%のPtを担持した、比表面積が200
m2/gのカーボンブラツク 6 5重量%のPtを担持した、比表面積が1100
m2/gのカーボンブラツク 実験の結果は次表に示す通りである。
【表】
実験No.1〜4は本発明の例、そして実験No.5〜
7は比較例である。 前記実験結果から判るように、実験No.6及び7
における電極の安定性は極めて劣悪である。実験
No.5の電極はさらに実験を続ければ、電流密度が
多少増加すると共に、電圧が極端に低下するもの
と考えられる。従つて、実験No.5による電極は高
い電流密度が必要な場合には使用できない。本発
明の例である実験No.1〜4の電極の場合、十分な
電極密度が得られるので、十分に満足のいくもの
である。
7は比較例である。 前記実験結果から判るように、実験No.6及び7
における電極の安定性は極めて劣悪である。実験
No.5の電極はさらに実験を続ければ、電流密度が
多少増加すると共に、電圧が極端に低下するもの
と考えられる。従つて、実験No.5による電極は高
い電流密度が必要な場合には使用できない。本発
明の例である実験No.1〜4の電極の場合、十分な
電極密度が得られるので、十分に満足のいくもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 比表面積が比較的小さい炭素及び比表面積が
比較的大きい炭素に貴金属を担持してなる触媒層
をもつ燃料電池電極において、 該触媒層が比表面積が100m2/g以下の炭素及
び比表面積が150m2/g以上の炭素に担持した貴
金属を含み、かつ後者の炭素に担持される貴金属
の重量%が最大でも比表面積が比較的小さい炭素
に担持されるそれに等しいことを特徴とする燃料
電池電極。 2 比表面積が比較的小さい炭素の比表面積が50
m2/g以下である特許請求の範囲第1項記載の燃
料電池電極。 3 比表面積が比較的大きい炭素の比表面積が
200〜1200m2/gである特許請求の範囲第1項ま
たは第2項記載の燃料電池電極。 4 比表面積が比較的大きい炭素が熱処理された
ものである特許請求の範囲第1項から第3項まで
のいずれか1項記載の燃料電池電極。 5 比表面積が比較的小さい炭素としてグラフア
イトを使用する特許請求の範囲第1項から第4項
までのいずれか1項記載の燃料電池電極。 6 上記グラフアイトをエツチングした特許請求
の範囲第5項記載の燃料電池電極。 7 比表面積が比較的大きい炭素として活性炭を
使用する特許請求の範囲第1項から第6項までの
いずれか1項記載の燃料電池電極。 8 比表面積が比較的小さい炭素に1〜10重量%
の貴金属を担持し、比表面積が比較的大きい炭素
に0〜10重量%の貴金属を担持し、両炭素の重量
比を10:1〜1:10にし、そして炭素のほかに触
媒層に結合剤を含ませた特許請求の範囲第1項か
ら第7項までのいずれか1項記載の燃料電池電
極。 9 貴金属としてPtを使用する特許請求の範囲
第1項から第8項までのいずれか1項記載の燃料
電池電極。 10 触媒層が炭素100重量部につき3〜30重量
部の結合剤を含む特許請求の範囲第8項または第
9項記載の燃料電池電極。 11 結合剤としてPTFEを使用する特許請求の
範囲第8項から第10項までのいずれか1項記載
の燃料電池電極。 12 1〜10重量%の貴金属を担持した比表面積
が100m2/g以下の比較的小さい炭素と、0〜10
重量%の貴金属を担持した比表面積が150m2/g
以上の比較的大きい炭素を、比表面積が比較的小
さい炭素に担持した貴金属の重量%が比表面積が
比較的大きい炭素に担持した貴金属の重量%に等
しいか大きくなるように、緻密に混合し、そして
さらに結合剤も混合し、そして得られた混合物を
所望寸法の触媒層に成形することを特徴とする燃
料電池電極の製造方法。 13 比表面積が比較的小さい炭素の比表面積が
50m2/g以下である特許請求の範囲第12項記載
の方法。 14 比表面積が比較的大きい炭素の比表面積が
200〜1200m2/gである特許請求の範囲第12項
または第13項記載の方法。 15 触媒層を成形するさい、炭素100重量部に
つき3〜30重量部の結合剤を使用する特許請求の
範囲第12項から第14項までのいずれか1項記
載の方法。 16 結合剤としてPTFEを使用する特許請求の
範囲第12項から第15項までのいずれか1項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8006774A NL8006774A (nl) | 1980-12-13 | 1980-12-13 | Brandstofcelelectrode en werkwijze voor het vervaardigen van een brandstofcelelectrode. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57141871A JPS57141871A (en) | 1982-09-02 |
| JPH026190B2 true JPH026190B2 (ja) | 1990-02-07 |
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