JPH0262603B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0262603B2 JPH0262603B2 JP1014234A JP1423489A JPH0262603B2 JP H0262603 B2 JPH0262603 B2 JP H0262603B2 JP 1014234 A JP1014234 A JP 1014234A JP 1423489 A JP1423489 A JP 1423489A JP H0262603 B2 JPH0262603 B2 JP H0262603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- imide
- polyamide
- solutions
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/90—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2904—Staple length fiber
- Y10T428/2907—Staple length fiber with coating or impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Description
本発明は、成形可能でありかつ糸、繊維、フイ
ルム、膜、薄膜などに変えることができる新規な
溶液、およびその調製法に関する。また、本発明
は、その溶液から得られた糸および繊維およびそ
れらの製造法に関する。 さらに詳しくは、本発明は、セルロースとポリ
アミド−イミドを含有する成形可能な溶液、その
調製法、およびその溶液から得られた成形物品に
関する。 本発明によれば、少なくとも200の重量度を有
するセルロース、ポリアミド−イミド、ジメチル
スルホキシドおよびホルムアルデヒドから成り、
セルロース／ポリアミド−イミドの重量比が0.05
〜１であり、ホルムアルデヒド／セルロースの重
量比が0.2〜２であり、そして溶液の合計のポリ
マーの濃度が６〜25重量％であることを特徴とす
る成形可能な溶液、が提供される。 糸および繊維を製造するためには、ポリマーの
濃度が15〜20重量％であり、水分が5000ppm以下
であり、そしてセルロース／ポリアミド−イミド
の重量比が0.1〜１である溶液を使用することが
一般に好ましい。 また、本発明によれば、前もつて乾燥した、重
合度が少なくとも200であるセルロースの、ジメ
チルスルホキシド（DMSO）とホルムアルデヒ
ドとの混合物中の溶液に、ポリアミド−イミド
を、0.05〜１のセルロース／ポリアミド−イミド
の重量比で、加えることを特徴とする、本発明に
よる成形可能な溶液の調製法が、提供される。ポ
リアミド−イミドは粉末の形であるか、あるいは
ジメチルスルホキシド中の溶液であることができ
る。 さらに、本発明によれば、セルロース／ポリア
ミド−イミドの重量比が0.05〜１、好ましくは
0.1〜１であり、各ポリマーが繊維の軸に沿つて
実質的に配向しかつ密に互いに混合したフイブリ
ルの形であり、そしてセルロースの高分子がセル
ロースの特性である３次元の結晶格子内に部分
的に含まれていることを特徴とするセルロースお
よびポリアミド−イミドに基づく繊維、フイラメ
ントおよび糸、が提供される。 本発明の糸および繊維は、また、DIN標準規
格53−814に従つて決定して、少なくとも20％、
好ましくは少なくとも30％の水保持能力を有す
る。 最後に、本発明によれば、合計のポリマー濃度
が６〜25％である本発明の溶液を、25〜80体積％
の水と75〜20体積％のジメチルスルホキシドとか
ら成り、０〜40℃の間の温度に保持された凝固浴
中に湿式紡糸し、フイラメントを延伸により配向
し、溶媒を除去し、そして280℃以上の温度にお
いて第２次の延伸を行うことを特徴とする糸およ
び繊維の製造法、が提供される。 本発明による溶液を調製するため、天然のセル
ロースと呼ばれ、種々の源、たとえば、綿リンタ
ーまたは木材パルプから得られるセルロース、
あるいは重合度が少なくとも200であり、たとえ
ば、中和しかつ洗浄した再生セルロースまたはア
ルカリセルロースの廃物繊維またはフイルムから
得られるセルロースを使用することができる。 本発明によるポリアミド−イミドは、式 のアミド−イミド結合（Ａ）、適当ならば、式 のアミド結合（Ｂ）、および適当ならば、式 −NH−Ar1−NH−CO−Ｒ−CO− のアミド結合（Ｃ）から成り、これらの結合にお
いて、Ar1は２価の芳香族基、たとえば、
ルム、膜、薄膜などに変えることができる新規な
溶液、およびその調製法に関する。また、本発明
は、その溶液から得られた糸および繊維およびそ
れらの製造法に関する。 さらに詳しくは、本発明は、セルロースとポリ
アミド−イミドを含有する成形可能な溶液、その
調製法、およびその溶液から得られた成形物品に
関する。 本発明によれば、少なくとも200の重量度を有
するセルロース、ポリアミド−イミド、ジメチル
スルホキシドおよびホルムアルデヒドから成り、
セルロース／ポリアミド−イミドの重量比が0.05
〜１であり、ホルムアルデヒド／セルロースの重
量比が0.2〜２であり、そして溶液の合計のポリ
マーの濃度が６〜25重量％であることを特徴とす
る成形可能な溶液、が提供される。 糸および繊維を製造するためには、ポリマーの
濃度が15〜20重量％であり、水分が5000ppm以下
であり、そしてセルロース／ポリアミド−イミド
の重量比が0.1〜１である溶液を使用することが
一般に好ましい。 また、本発明によれば、前もつて乾燥した、重
合度が少なくとも200であるセルロースの、ジメ
チルスルホキシド（DMSO）とホルムアルデヒ
ドとの混合物中の溶液に、ポリアミド−イミド
を、0.05〜１のセルロース／ポリアミド−イミド
の重量比で、加えることを特徴とする、本発明に
よる成形可能な溶液の調製法が、提供される。ポ
リアミド−イミドは粉末の形であるか、あるいは
ジメチルスルホキシド中の溶液であることができ
る。 さらに、本発明によれば、セルロース／ポリア
ミド−イミドの重量比が0.05〜１、好ましくは
0.1〜１であり、各ポリマーが繊維の軸に沿つて
実質的に配向しかつ密に互いに混合したフイブリ
ルの形であり、そしてセルロースの高分子がセル
ロースの特性である３次元の結晶格子内に部分
的に含まれていることを特徴とするセルロースお
よびポリアミド−イミドに基づく繊維、フイラメ
ントおよび糸、が提供される。 本発明の糸および繊維は、また、DIN標準規
格53−814に従つて決定して、少なくとも20％、
好ましくは少なくとも30％の水保持能力を有す
る。 最後に、本発明によれば、合計のポリマー濃度
が６〜25％である本発明の溶液を、25〜80体積％
の水と75〜20体積％のジメチルスルホキシドとか
ら成り、０〜40℃の間の温度に保持された凝固浴
中に湿式紡糸し、フイラメントを延伸により配向
し、溶媒を除去し、そして280℃以上の温度にお
いて第２次の延伸を行うことを特徴とする糸およ
び繊維の製造法、が提供される。 本発明による溶液を調製するため、天然のセル
ロースと呼ばれ、種々の源、たとえば、綿リンタ
ーまたは木材パルプから得られるセルロース、
あるいは重合度が少なくとも200であり、たとえ
ば、中和しかつ洗浄した再生セルロースまたはア
ルカリセルロースの廃物繊維またはフイルムから
得られるセルロースを使用することができる。 本発明によるポリアミド−イミドは、式 のアミド−イミド結合（Ａ）、適当ならば、式 のアミド結合（Ｂ）、および適当ならば、式 −NH−Ar1−NH−CO−Ｒ−CO− のアミド結合（Ｃ）から成り、これらの結合にお
いて、Ar1は２価の芳香族基、たとえば、
【式】
【式】
または
【式】
を表わし、Ar2は３価の芳香族基、たとえば、
を表わし、Ｒは２価の基、たとえば、
【式】を表わし、Ｍはアルカリ金属また
はアルカリ土類金属を表わし、そして結合（Ｂ）
は、存在するならば、結合Ａ，ＢおよびＣの合計
の数の少なくとも３％を構成する。 重合度が少なくとも200であるセルロースを細
かく切り、必要に応じて乾燥し、次いでDMSO
中で一次膨潤に付す。DMSOは、適当ならば、
前もつて乾燥しておく。次いで、パラホルムアル
デヒドの形のホルムアルデヒドを加え、温度を、
1978年２月10日に公告されたフランス国特許出願
2358435に記載される方法に従い、好ましくは90
〜140℃である値に上昇させる。 ホルムアルデヒド／セルロースの重量比は、使
用するセルロースに大きく依存する。ホルムアル
デヒド／セルロースの比が高いほど、使用するセ
ルロースの有効性が低下するような、この比を使
用することが好ましい。実際には、セルロース
を溶かすために、少なくとも１のホルムアルデヒ
ド／セルロースの比を使用することが好ましく、
これに対して、セルロースの場合において、溶
解段階において少なくとも0.6の比を使用するこ
とが好ましい。 引き続く転化を促進するために、この比を次い
で、適当ならば、0.2〜２の間の比に減少するこ
とができる。これは、ホルムアルデヒドを、既知
の方法により、たとえば、好ましくは不活性の無
水のガスによる連行、あるいは減圧蒸発によつて
除去して、行うことができ、このときゲルの形成
または凝固の危険はなく、しかしながら、ホルム
アルデヒド／セルロースの比が少なくとも0.2で
あることを条件とする。 好ましくは、本発明において使用するホルムア
ルデヒドはパラホルムアルデヒドの形である。 また、種々の成分の水分は、低いことが望まし
く、たとえば、セルロースの水分は１重量％より
少なく、ジメチルスルホキシドの水分は１重量％
以下であり、そしてパラホルムアルデヒドの水分
は４重量％より少ないことが望ましい。 本発明による溶液は、非常にいろいろな物品、
たとえば、糸、繊維、フイルム、シート、薄膜な
どの製造に使用できる。 紡糸に適する溶液は、合計のポリマーの濃度が
16〜25％、好ましくは15〜20％であり、セルロー
ス／ポリアミド−イミドの比が0.05〜１であり、
そして水分が5000ppmより小である溶液であるこ
とが好ましい。しかしながら、工業的紡糸を経済
的に実施し、そしてすぐれた特性をもつ繊維を製
造するためには、このポリマーの濃度は少なくと
も15％、好ましくは15〜20％であり、そしてセル
ロース／ポリアミド−イミドの比は0.1〜１であ
ろう。この溶液は、当業者に知られた方法に従
い、たとえば、1978年６月23日に公告されたフラ
ンス国特許出願第2372251号に従い、乾式紡糸で
きる。この場合において、使用するポリアミド−
イミドは好ましくは上に定義した結合ＡおよびＣ
のみを含有する。好ましくは、溶液をそれぞれ25
〜75〜80／20体積の比率の水とジメチルスルホキ
シドとから本質的に成り、温度が０〜40℃である
凝固浴中に紡糸する。フイラメントを分子配向す
る。この配向は凝固浴中で、あるいは引き続い
て、１または２以上の段階において、たとえば、
空気中、水性浴中、または連続した両者の中で、
延伸し、次いで280℃以上の温度において第２次
の延伸を行なうことによつて、実施できる。本発
明の溶液を湿式紡糸する場合、ポリアミド−イミ
ドは結合（Ｂ）を含有しなくてはならない。 フイラメントが凝固浴を去つた後、フイラメン
トを、延伸の前、間または後で水で洗浄して溶媒
を除去する。また、洗浄は希アンモニア溶液で実
施してストランドの粘着を防止できる。引き続い
て、フイラメントは有利には水で洗い、次いでサ
イズし、乾燥し、そして過度に延伸することがで
きる。 本発明による糸および繊維は、ポリアミド−イ
ミドのフイブリルからなり、これらのフイブリル
は繊維の軸の方向に実質的に配向されており、そ
して繊維の軸に沿つて実質的に配向されたセルロ
ースのフイブリルと密に混合しており、セルロー
スの高分子はセルロースの特性である３次元の
結晶格子中に部分的に含まれている。 このようにして得られた糸および繊維は、すぐ
れた吸収能力、すぐれた染料親和性およびきわめ
てすぐれた静電防止性、またすぐれた耐光堅牢度
を同時に有する。セルロースとポリアミド−イミ
ドとの混合物から誘導された物品は、長期間光に
暴露した後でさえそれらの機械的特性を保持し、
これに対してポリアミド−イミド単独の物品は同
一条件下でそれらの性質を多少失なう、というこ
とを発見したことは驚くべきことである。 糸と繊維の水保持能力は、DIN標準規格53−
814により、次式に従つて決定する。 wt＝mw／mtr×100＝mf−mtr／mtr×100 ここでWtは％で表わした水保持能力であり、 mfは、水に浸漬した後遠心分離処理した湿つ
た繊維の重量であり、 mtrは105℃で乾燥した繊維の重量であり、 mwはmf−mtrであり、即ち湿つた繊維を乾燥
した際に除去される水の重量である。 この水保持能力は少なくとも20％、好ましくは
少なくとも30％である。一般に、それは20〜80
％、とくに30〜80％であり、これに対してセルロ
ースを含有しないポリアミド−イミド繊維のそれ
は10％程度である。この特性により、繊維は体の
湿気を急速に吸収し、次いで湿気を編織布の表面
から蒸発できるので、着用が非常に快適である。 本発明による溶液から出発すると、既知の方法
に従い、フイルム、シート、薄膜などを得ること
を可能である。 次の実施例により、本発明をさらに説明する。
これら実施例において、部および百分率は、特記
しないかぎり、重量による。 実施例 １ Ａ 式 のアミド−イミド単位80％、式 のアミド単位16％、および式 の単位４％から成るポリアミド−イミドの19重
量％を、ジメチルスルホキシド中に、含有する
溶液を調製する。 Ｂ ジメチルスルホキシド中の６重量％の濃度の
セルロース溶液を、別に次の方法で調製する。 重合度が450、湿分が６％であるビスコクラフ
ト（Viscokraft）パルプ106ｇを乾燥し、次いで
500ppmの水を含有する1440ｇのジメチルスルホ
キシド中に導入する。125ｇの96％の純度のパラ
ホルムアルデヒドを加える（パラホルムアルデヒ
ド／セルロースの比：1.20）。 この混合物を135℃にかきまぜながら５時間加
熱する。溶解後、パラホルムアルデヒドの一部分
を乾燥窒素流を120℃で泡立てて通入して除去し、
これによりパラホルムアルデヒド／セルロースの
比は0.35に低下する。 溶液ＡおよびＢから出発して、ポリアミド−イ
ミドに関してそれぞれ10重量％、30重量％および
50重量％のセルロースを含有する３つの溶液（溶
液Ｃ、ＤおよびＥ）を混合により調製し、次いで
紡糸し、対照として使用した溶液Ａと比較する。 ４つの溶液を、次の条件で紡糸する。 紡糸口金：各直径0.06mmの64個のオリフイス。 凝固浴：23℃の63／37体積比のDMSO／水。
は、存在するならば、結合Ａ，ＢおよびＣの合計
の数の少なくとも３％を構成する。 重合度が少なくとも200であるセルロースを細
かく切り、必要に応じて乾燥し、次いでDMSO
中で一次膨潤に付す。DMSOは、適当ならば、
前もつて乾燥しておく。次いで、パラホルムアル
デヒドの形のホルムアルデヒドを加え、温度を、
1978年２月10日に公告されたフランス国特許出願
2358435に記載される方法に従い、好ましくは90
〜140℃である値に上昇させる。 ホルムアルデヒド／セルロースの重量比は、使
用するセルロースに大きく依存する。ホルムアル
デヒド／セルロースの比が高いほど、使用するセ
ルロースの有効性が低下するような、この比を使
用することが好ましい。実際には、セルロース
を溶かすために、少なくとも１のホルムアルデヒ
ド／セルロースの比を使用することが好ましく、
これに対して、セルロースの場合において、溶
解段階において少なくとも0.6の比を使用するこ
とが好ましい。 引き続く転化を促進するために、この比を次い
で、適当ならば、0.2〜２の間の比に減少するこ
とができる。これは、ホルムアルデヒドを、既知
の方法により、たとえば、好ましくは不活性の無
水のガスによる連行、あるいは減圧蒸発によつて
除去して、行うことができ、このときゲルの形成
または凝固の危険はなく、しかしながら、ホルム
アルデヒド／セルロースの比が少なくとも0.2で
あることを条件とする。 好ましくは、本発明において使用するホルムア
ルデヒドはパラホルムアルデヒドの形である。 また、種々の成分の水分は、低いことが望まし
く、たとえば、セルロースの水分は１重量％より
少なく、ジメチルスルホキシドの水分は１重量％
以下であり、そしてパラホルムアルデヒドの水分
は４重量％より少ないことが望ましい。 本発明による溶液は、非常にいろいろな物品、
たとえば、糸、繊維、フイルム、シート、薄膜な
どの製造に使用できる。 紡糸に適する溶液は、合計のポリマーの濃度が
16〜25％、好ましくは15〜20％であり、セルロー
ス／ポリアミド−イミドの比が0.05〜１であり、
そして水分が5000ppmより小である溶液であるこ
とが好ましい。しかしながら、工業的紡糸を経済
的に実施し、そしてすぐれた特性をもつ繊維を製
造するためには、このポリマーの濃度は少なくと
も15％、好ましくは15〜20％であり、そしてセル
ロース／ポリアミド−イミドの比は0.1〜１であ
ろう。この溶液は、当業者に知られた方法に従
い、たとえば、1978年６月23日に公告されたフラ
ンス国特許出願第2372251号に従い、乾式紡糸で
きる。この場合において、使用するポリアミド−
イミドは好ましくは上に定義した結合ＡおよびＣ
のみを含有する。好ましくは、溶液をそれぞれ25
〜75〜80／20体積の比率の水とジメチルスルホキ
シドとから本質的に成り、温度が０〜40℃である
凝固浴中に紡糸する。フイラメントを分子配向す
る。この配向は凝固浴中で、あるいは引き続い
て、１または２以上の段階において、たとえば、
空気中、水性浴中、または連続した両者の中で、
延伸し、次いで280℃以上の温度において第２次
の延伸を行なうことによつて、実施できる。本発
明の溶液を湿式紡糸する場合、ポリアミド−イミ
ドは結合（Ｂ）を含有しなくてはならない。 フイラメントが凝固浴を去つた後、フイラメン
トを、延伸の前、間または後で水で洗浄して溶媒
を除去する。また、洗浄は希アンモニア溶液で実
施してストランドの粘着を防止できる。引き続い
て、フイラメントは有利には水で洗い、次いでサ
イズし、乾燥し、そして過度に延伸することがで
きる。 本発明による糸および繊維は、ポリアミド−イ
ミドのフイブリルからなり、これらのフイブリル
は繊維の軸の方向に実質的に配向されており、そ
して繊維の軸に沿つて実質的に配向されたセルロ
ースのフイブリルと密に混合しており、セルロー
スの高分子はセルロースの特性である３次元の
結晶格子中に部分的に含まれている。 このようにして得られた糸および繊維は、すぐ
れた吸収能力、すぐれた染料親和性およびきわめ
てすぐれた静電防止性、またすぐれた耐光堅牢度
を同時に有する。セルロースとポリアミド−イミ
ドとの混合物から誘導された物品は、長期間光に
暴露した後でさえそれらの機械的特性を保持し、
これに対してポリアミド−イミド単独の物品は同
一条件下でそれらの性質を多少失なう、というこ
とを発見したことは驚くべきことである。 糸と繊維の水保持能力は、DIN標準規格53−
814により、次式に従つて決定する。 wt＝mw／mtr×100＝mf−mtr／mtr×100 ここでWtは％で表わした水保持能力であり、 mfは、水に浸漬した後遠心分離処理した湿つ
た繊維の重量であり、 mtrは105℃で乾燥した繊維の重量であり、 mwはmf−mtrであり、即ち湿つた繊維を乾燥
した際に除去される水の重量である。 この水保持能力は少なくとも20％、好ましくは
少なくとも30％である。一般に、それは20〜80
％、とくに30〜80％であり、これに対してセルロ
ースを含有しないポリアミド−イミド繊維のそれ
は10％程度である。この特性により、繊維は体の
湿気を急速に吸収し、次いで湿気を編織布の表面
から蒸発できるので、着用が非常に快適である。 本発明による溶液から出発すると、既知の方法
に従い、フイルム、シート、薄膜などを得ること
を可能である。 次の実施例により、本発明をさらに説明する。
これら実施例において、部および百分率は、特記
しないかぎり、重量による。 実施例 １ Ａ 式 のアミド−イミド単位80％、式 のアミド単位16％、および式 の単位４％から成るポリアミド−イミドの19重
量％を、ジメチルスルホキシド中に、含有する
溶液を調製する。 Ｂ ジメチルスルホキシド中の６重量％の濃度の
セルロース溶液を、別に次の方法で調製する。 重合度が450、湿分が６％であるビスコクラフ
ト（Viscokraft）パルプ106ｇを乾燥し、次いで
500ppmの水を含有する1440ｇのジメチルスルホ
キシド中に導入する。125ｇの96％の純度のパラ
ホルムアルデヒドを加える（パラホルムアルデヒ
ド／セルロースの比：1.20）。 この混合物を135℃にかきまぜながら５時間加
熱する。溶解後、パラホルムアルデヒドの一部分
を乾燥窒素流を120℃で泡立てて通入して除去し、
これによりパラホルムアルデヒド／セルロースの
比は0.35に低下する。 溶液ＡおよびＢから出発して、ポリアミド−イ
ミドに関してそれぞれ10重量％、30重量％および
50重量％のセルロースを含有する３つの溶液（溶
液Ｃ、ＤおよびＥ）を混合により調製し、次いで
紡糸し、対照として使用した溶液Ａと比較する。 ４つの溶液を、次の条件で紡糸する。 紡糸口金：各直径0.06mmの64個のオリフイス。 凝固浴：23℃の63／37体積比のDMSO／水。
【表】
得られた結果は、次のとおりである。
【表】
％の相対湿
度）
実施例 ２ １ 実施例1Aに記載したポリアミド−イミドの
15重量％をジメチルスルホキシド中に含有する
溶液を冷時にかきまぜながら２時間溶かすこと
によつて、調製する。 ２ ジメチルスルホキシド中の８％の濃度のセル
ロース溶液を、次の方法で別に調製する。 重合度が450であり、湿分が６％の240ｇのビス
コクラフトパルプを乾燥し、次いで500ppmの水
を含有する2472ｇのジメチルスルホキシド中に導
入する。288ｇの96％の純度のパラホルムアルデ
ヒドを加える（パラホルムアルデヒド／セルロー
スの比：1.2）。 この混合物を135℃にかきまぜながら６時間加
熱する。溶解後、パラホルムアルデヒドの一部分
を130℃で１時間空気のもとに脱気して除去し、
これによりパラホルムアルデヒド／セルロースの
比は0.46のレベルに低下する。 ２つの溶液の一部分を冷時１時間混合し、水蒸
気で加熱した二重壁の反応器内で１時間80℃に加
熱する。 ２つの溶液１および２の一部分をこうして混合
して、セルロース／ポリアミド−イミド比がそれ
ぞれ0.1、0.3、0.5および0.8である溶液Ｇ、Ｈ、
ＩおよびＪを調製する。 濾過後、すべてのこれらの溶液を直径0.55mmの
64個のオリフイスを有する紡糸口金を通して、
60／40の体積比のジメチルスルホキシドと水とか
ら成り、周囲温度の凝固浴中に紡糸する。生ずる
フイラメントを次いで次の方法で処理する。
度）
実施例 ２ １ 実施例1Aに記載したポリアミド−イミドの
15重量％をジメチルスルホキシド中に含有する
溶液を冷時にかきまぜながら２時間溶かすこと
によつて、調製する。 ２ ジメチルスルホキシド中の８％の濃度のセル
ロース溶液を、次の方法で別に調製する。 重合度が450であり、湿分が６％の240ｇのビス
コクラフトパルプを乾燥し、次いで500ppmの水
を含有する2472ｇのジメチルスルホキシド中に導
入する。288ｇの96％の純度のパラホルムアルデ
ヒドを加える（パラホルムアルデヒド／セルロー
スの比：1.2）。 この混合物を135℃にかきまぜながら６時間加
熱する。溶解後、パラホルムアルデヒドの一部分
を130℃で１時間空気のもとに脱気して除去し、
これによりパラホルムアルデヒド／セルロースの
比は0.46のレベルに低下する。 ２つの溶液の一部分を冷時１時間混合し、水蒸
気で加熱した二重壁の反応器内で１時間80℃に加
熱する。 ２つの溶液１および２の一部分をこうして混合
して、セルロース／ポリアミド−イミド比がそれ
ぞれ0.1、0.3、0.5および0.8である溶液Ｇ、Ｈ、
ＩおよびＪを調製する。 濾過後、すべてのこれらの溶液を直径0.55mmの
64個のオリフイスを有する紡糸口金を通して、
60／40の体積比のジメチルスルホキシドと水とか
ら成り、周囲温度の凝固浴中に紡糸する。生ずる
フイラメントを次いで次の方法で処理する。
【表】
サイズ後、このようにして得られたフイラメン
トは次の性質を有する。
トは次の性質を有する。
【表】
【表】
％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セルロース／ポリアミド−イミドの重量比が
0.05〜１であり、各ポリマーが繊維の軸に沿つて
実質的に配向しかつ密に混合したフイブリルの形
であり、そしてセルロースの高分子がセルロース
の特性である３次元の結晶格子内に部分的に含
まれていることを特徴とするセルロースおよびポ
リアミド−イミドに基づく繊維、フイラメントお
よび糸。 ２ セルロース／ポリアミド−イミドの重量比が
0.05〜１であり、各ポリマーが繊維の軸に沿つて
実質的に配向しかつ密に混合したフイブリルの形
であり、そしてセルロースの高分子がセルロース
の特性である３次元の結晶格子内に部分的に含
まれている、セルロースおよびポリアミド−イミ
ドに基づく糸および繊維の製造方法にして、少な
くとも200の重合度を有するセルロース、ポリア
ミド−イミド、ジメチルスルホキシドおよびホル
ムアルデヒドから成り、セルロース／ポリアミド
−イミドの重量比が0.05〜１であり、ホルムアル
デヒド／セルロースの重量比が0.2〜２であり、
そして合計のポリマーの濃度が６〜25重量％であ
る溶液を、25〜80体積％の水と75〜20体積％のジ
メチルスルホキシドとから成り、０〜40℃の間の
温度に保持された凝固浴中に紡糸し、次いでフイ
ラメントを延伸により配向し、フイラメントから
溶媒を除去し、そして280℃以上の温度において
第２次の延伸を行なうことを特徴とする方法。 ３ 溶液は合計のポリマー濃度が15〜20％の間で
あることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
の方法。 ４ フイラメントを水で洗浄することを特徴とす
る特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ フイラメントを希アンモニア水溶液で洗浄す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8006069A FR2478116B1 (fr) | 1980-03-14 | 1980-03-14 | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polyamide-imide et articles en forme obtenus |
| FR8006069 | 1980-03-14 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3405081A Division JPS56136845A (en) | 1980-03-14 | 1981-03-11 | Moldable solution comprising mixture of cellulose and polyamide-imide and prescription thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01280011A JPH01280011A (ja) | 1989-11-10 |
| JPH0262603B2 true JPH0262603B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=9239806
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3405081A Granted JPS56136845A (en) | 1980-03-14 | 1981-03-11 | Moldable solution comprising mixture of cellulose and polyamide-imide and prescription thereof |
| JP1014234A Granted JPH01280011A (ja) | 1980-03-14 | 1989-01-25 | セルロースおよびポリアミド―イミドに基づく繊維および糸 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3405081A Granted JPS56136845A (en) | 1980-03-14 | 1981-03-11 | Moldable solution comprising mixture of cellulose and polyamide-imide and prescription thereof |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4363895A (ja) |
| EP (1) | EP0036829B1 (ja) |
| JP (2) | JPS56136845A (ja) |
| AT (1) | ATE4599T1 (ja) |
| BR (1) | BR8101552A (ja) |
| CA (1) | CA1158795A (ja) |
| DE (1) | DE3160835D1 (ja) |
| FR (1) | FR2478116B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0788602B2 (ja) * | 1987-01-08 | 1995-09-27 | 三菱化学株式会社 | コポリアミドイミド中空糸 |
| FR2643089B1 (fr) * | 1988-09-21 | 1991-05-10 | Rhone Poulenc Fibres | Fils a base de polyamide-imide et leur procede d'obtention |
| JP2007177037A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Nissan Motor Co Ltd | チェーンシステム用摺動部材、チェーンガイド、チェーンテンショナー及びチェーンシステム |
| WO2017183009A2 (en) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | Centitvc- Centro De Nanotecnologia E Materiais Técnicos, Funcionais E Inteligentes | Dyeable extruded textile synthetic fibre, methods and uses thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123647A (en) * | 1964-03-03 | Certificate of correction | ||
| NL54509C (ja) * | 1939-03-29 | |||
| US2481692A (en) * | 1944-04-12 | 1949-09-13 | Rayonier Inc | Cotton treated with a cation active amine |
| US3499810A (en) * | 1967-05-31 | 1970-03-10 | Du Pont | Method of making a bonded nonwoven web of staple-length filaments |
| FR2114184A6 (en) * | 1970-11-17 | 1972-06-30 | Rhodiaceta | Lustrous polyamide-imide based fibres by new process |
| FI55686C (fi) * | 1970-02-12 | 1979-09-10 | Rhodiaceta | Foerfarande foer framstaellning av blanka vaermebestaendiga polyamidimidfibrer |
| FR2165236A5 (en) * | 1971-12-21 | 1973-08-03 | Rhone Poulenc Textile | Non-inflammable fibres - from copolymers with amide-imide and acrylonitrile recurring units |
| FR2358477A1 (fr) * | 1976-07-16 | 1978-02-10 | Rhone Poulenc Textile | Nouveau procede de mise en forme de solutions de cellulose par voie physique et articles ainsi obtenus |
| FR2358432A1 (fr) * | 1976-07-16 | 1978-02-10 | Rhone Poulenc Textile | Nouveau procede de mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus |
| FR2372251A1 (fr) * | 1976-11-26 | 1978-06-23 | Rhone Poulenc Textile | Nouveau procede de filage ou mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus |
| IT1192247B (it) * | 1978-02-24 | 1988-03-31 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di derivati della cellulosa coagulabili e filabili con rigenerazione della cellulosa stessa |
| IT1112577B (it) * | 1979-04-24 | 1986-01-20 | Snia Viscosa | Perfezionamenti a procedimento per la preparazione di corpi formati di cellulosa rigenerata da soluzioni di derivati dalla cellulosa in solventi organici |
-
1980
- 1980-03-14 FR FR8006069A patent/FR2478116B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-02-23 CA CA000371478A patent/CA1158795A/fr not_active Expired
- 1981-03-11 JP JP3405081A patent/JPS56136845A/ja active Granted
- 1981-03-12 EP EP81420034A patent/EP0036829B1/fr not_active Expired
- 1981-03-12 AT AT81420034T patent/ATE4599T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-12 DE DE8181420034T patent/DE3160835D1/de not_active Expired
- 1981-03-13 BR BR8101552A patent/BR8101552A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-03-16 US US06/244,135 patent/US4363895A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-01-25 JP JP1014234A patent/JPH01280011A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2478116A1 (fr) | 1981-09-18 |
| FR2478116B1 (fr) | 1985-06-14 |
| JPS56136845A (en) | 1981-10-26 |
| DE3160835D1 (en) | 1983-10-13 |
| CA1158795A (fr) | 1983-12-13 |
| EP0036829B1 (fr) | 1983-09-07 |
| US4363895A (en) | 1982-12-14 |
| EP0036829A2 (fr) | 1981-09-30 |
| ATE4599T1 (de) | 1983-09-15 |
| BR8101552A (pt) | 1981-09-15 |
| EP0036829A3 (en) | 1981-10-14 |
| JPH0141661B2 (ja) | 1989-09-06 |
| JPH01280011A (ja) | 1989-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4302252A (en) | Solvent system for cellulose | |
| US4352770A (en) | Process for forming shaped cellulosic product | |
| US4454091A (en) | Solutions, which can be shaped, from mixtures of cellulose and polyvinyl chloride, and shaped articles resulting therefrom and the process for their manufacture | |
| NO303737B1 (no) | Fremgangsmöte ved fremstilling av celluloseformlegemer | |
| US4377648A (en) | Cellulose-polyacrylonitrile-DMSO-formaldehyde solutions, articles, and methods of making same | |
| JPH08508555A (ja) | セルロース成形体の製造方法 | |
| GB2277478A (en) | Production of regenerated cellulose fibre | |
| JPH0262603B2 (ja) | ||
| US4361674A (en) | Amino fibres | |
| CN115704116B (zh) | 一种芳香族聚砜酰胺纤维的制造方法 | |
| US4314959A (en) | Process for the preparation of regenerated cellulose formed bodies from solutions of cellulose derivatives in organic solvents | |
| US3494996A (en) | Method for producing high tenacity rayon | |
| SU735174A3 (ru) | Раствор дл формовани и способ его получени | |
| US3562381A (en) | Process for producing articles of polyvinyl alcohol | |
| CA1137685A (fr) | Melanges an-cellulose structure fibrillaire | |
| JPS6130042B2 (ja) | ||
| CN117867673B (zh) | 莱赛尔纤维及其制备方法与应用 | |
| US4405549A (en) | Zinc-free preparation of rayon fibers | |
| US2479218A (en) | Process for making rayon filaments | |
| JPS60199912A (ja) | セルロ−ス溶液の紡糸方法 | |
| JPH0586503A (ja) | ポリビニルアルコール繊維の製造方法 | |
| JPS62164734A (ja) | カチオン交換性繊維の製造法 | |
| JPS6233328B2 (ja) | ||
| US3108848A (en) | Manufacture of regenerated cellulose structures from viscose in the presence of modifiers | |
| JPH05279912A (ja) | 抗ピリング性アクリル系繊維の製造法 |