JPH0262890A - ポリアセチルオリゴ糖誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は、酵素活性測定用基質のための前駆体として有
用な、非還元末端糖の≠、を位が保換され、還元末端に
ｐ−アミノフェニルグルコシド結合ｔＭしたポリアセチ
ルオリゴ糖誘導体に関する。

（従来の技術） 非還元末端糖の≠、６位のみが水酸基の１まで他の水酸
基が保護されたオリゴ糖誘導体は、ＩＪ−ビツヒ　アナ
レン　デエア　ケミ−（ＬｉｂｉｇｓＡｎｎａｌｅｎ　
　ｄｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｅ　）／りｒ３、／り／θ〜／
り／夕に記載されている。この文献においては、還元末
端がフェニルグリコシド結合となっている。

又、非還元末端糖の≠、６位の水酸基を他の水酸基と区
別し、還元末端かに一アミノフェニルグリコシド結合金
有したオリゴ糖誘導体は特開昭６０−ｊ≠３りｊ１特開
昭１．０−４７２２７、特開昭Ａ／−４３１タタに記載
されている。こｎらの公報においては、非還元末端糖の
≠、乙位の水酸基だけしか保護されていない。

いずれの場合も非還元末端部分音さらに官能基で修飾す
るために弘、６位の非還元末端位と他の水酸基を別々の
形で保護し７′ｃｐ−アミノフェニルグルコシド結合全
市したポリアセチルオリゴ糖誘導体に関しては、１つた
く記載がない。

（発明の目的） 本発明の目的は非還元末端抛の≠、乙位が保護され、還
元末端にｐ−アミノフェニルグリコシド結合を有するポ
リアセチルオリゴ糖誘導体を提供することにある。

（発明の構成） い。

以下に本発明の好ましい具体例を物性値と共に列接する
。

（／］ 式中ｎはＯ〜りの整数を表わし、Ａｃは−ＣＣＨｓ基を
表わす。Ｒ％ｌ（１は水素原子、アルキル基、フェニル
基を表わす。ｎは好ましくはｎ＝／、コ、≠、！である
。ＪＲＩのアルキル基としてはメチル基が好ましい。Ｒ
，Ｒ’としては片方が水素原子で他方がメチル基または
フェニル基の場合、及び両方がメチル基の場合が好１し
本発明の化合物を合成するための経路の一例を次に示す
が、 本発明の化合物の合成方法はこの経 路に限定されるものではない。

（市販品） 〕２ ニージメ トキシトルエン、 ｐ−）ルエンスルホン酸 一ルホルムアミ ド ５ン、無水酢酸、ジメチルアミノピリジン；パラジウム
炭素、 メタノール、 水素 （発明の効果） 本発明の化合物〔ｌ〕の脱アセチル体は、特定の酵素に
より’、≠のグリコシド結合が切断される基質である。

この際、非還元末端糖のび位、６位の水酸基の両方もし
くは一方に機能性化合物、例えばバイオアフィニティー
をもったものを結合させることで酵素で切断された非還
元末端部分と、ｐ−アミノフェニルグリコシド結合を有
す糖部分とをバイオアフィニティーを利用して分けるこ
とができる。

即ち、同−ｍ液内に過剰の基質が存在しても酵素の量に
応じ、酵素によ、って切断された生成物の中でｐ−アミ
ノフェニルグリコシド結合ｔ［−した糖部分だけを分離
できることになる。分離されたｐ−アミノフェニルグリ
コシド結合ヲ有した糖部分は、更に酵素で処理すればｐ
−アミンフェノールだけが遊離する。このｐ−アミノフ
ェノール誘導体することで酵素の定量ができることにな
る（なおｐ−アミンフェノールの定量法としては、ジャ
ーナル　バイオロジカル　ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌＢｉｏｌｏｇｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　）
Ａ　７、ｌＯ（／９ｊ７）などに記載されているニンヒ
ドリン法などが知られている）。

又、アミノ基に高感度な色素や螢光物質や写真化学的造
核剤を結合させれば、微葉のｐ−アミノフェノール誘導
体が測定できることになる。

よって本発明の化合物は高感度な酵素検出法の基質の前
駆体としても大変有用である。

実施例１−数式（１）の化合物人−≠の合成人）非還元
末端糖の≠、６位の選択的保護法≠−ニトロフェニル−
α−Ｄ−マルトヘプタオシドジメチルホルムアミド ジメチルホルムアミド（Ｄ）ｉＦ）λ００ｒｎｔ中にα
、α−ジメトキシトルエンＪ、ｊｒが（／、ｊｅｑ）、
ｋ−トルエンスルホン酸ｓａ弘Ｆｎ９（ｏ、／ｅｑ）、
≠−ニトロフェニルーα−Ｄ−ｖルトヘゾタオシド（市
販品）　（Ｇ７−ＰＮＰ　）２０　？ｋｍｌ１４させ、
減圧（約２０１１１Ｈ？）下ｊＯ°Ｃ〜４０”Ｃにて≠
時間攪拌した。

反応液を室温まで冷却し、ピリジン７００ｍ！、無水酢
酸ｌλＯｍｌ、ジメチルアミノピリジンｊ００〜を加え
室温にて２０時間放置した。

反応液を氷水ｒｏｏｒｙｔｔに圧加し、酢酸エチル！ｏ
ｏｃｃにて２回抽出した。有機ＩＩを飽和炭酸水素ナト
リウム水ｒＯｑｍｔにて２回、水ｒ００ｒｔｔｌにて１
回洗浄後硫酸ナトリウムにて乾燥した。硫酸ナトリウム
を口別して除去し、口液を減圧濃縮し、淡黄色の無定形
固体物を得た。

この反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（耐離液ヘキサン／酢酸エチル＝／／２（ｖ／ｖｌ）　
　にて精製し、化合物■全白色粉末としてＡ−！−■２
０　ｒ　（Ｇ７−ＰＮＰ　　カらの収率！ｔ％）を得た
。

以下に物性値を示す。

ｍ、ｐ、　　　　／　ＩＩ　／　〜／　４ｔｊ　’Ｃ（
α〕　　　＋／７／　　　（ＣＨＱ！ｓ、０．９１）Ｆ
ＡＢ−ＭＳ　　２．２λＡｍ／ｅ　［Ｍ＋Ｎ　ａ　〕”
Ｂ）ニトロ基の還元 Ａ−≠−■ 化合物Ａ−≠−■０．３２をメタノール−０ｒｔｄに浴
解し、よ％パラジウムー炭素０．ＯＪｆを加え、水素雰
囲気下常圧１時間反応させた。

不溶性固体をセライトを用いて口過にて除去しメタノー
ルにて洗浄し、口液を集めて減圧濃縮した。

得られた固体をエタノールにて再結晶し、目的の化合物
Ａ−≠を白色結晶として０．ＪＰ（定電的）得た。

以下に物性値を示す。

ｍ、ｐ、　　；　　／ｊコ〜／Ｉｔ　°Ｃ（α〕Ｄ、　
　＋　／　ｔｌ　！　　（ＣＨＣＪａ、Ｏ６りよ）ＦＡ
Ｂ−ＭＳ　　；　　２ｒ／タ　（Ｍ＋Ｎ　ａ　）”２０
０ＭＨｚ−ＦＩＮＭＲ（爵媒ＣＤＣｔａ、標準物質ＴＭ
Ｓ）δ；２．Ｏコ〜２．２弘　（ＣＣＨａ、ｓ１４０Ｍ
）７、／２〜７．２タ　（０−ＣｓＨ＋−（ｋ−ＮＨｚ
）、邑弘Ｈ） 実施例λ 実施例１Ｋ記載の方法に準じて、出発物質をそレソｔｔ
　ｐ−ニトロフェニル−α−Ｄ−マルトシド、ｐ−ニト
ロフェニル−α−Ｄ−マルトトリオシト、ｐ−二）ｏフ
ェニル−α−Ｄ−マルトハンタオシドに変更することに
よって（１＝／、ｎ＝コ、ｎ＝３である一般式〔ｌ〕の
化合物Ａ−／１Ａ−２、Ａ−Ｊ１＆：合成した。物性値
は前述の通りである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の化合物を合成するのに用いた化合物人
−≠−［相］）の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）のグ
ラフである。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の慎

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式〔１〕で表わされるポリアセチルオリゴ糖誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 式中ｎは０〜９の整数を表わし、Ａｃは ▲数式、化学式、表等があります▼基を表わす。Ｒ、Ｒ
   ＾１は水素原子、アルキル基またはフェニル基を表わす
   。