JPH026333A - 抗菌性粉末及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子表
面に抗菌性金属を担持してなる抗菌性粉末及びその製造
方法に関する。

〔従来の技術〕

一般に銅、銀などの金属は、いわゆる微■金属作用とし
ての抗菌性を有することはよく知られている。例えば種
々の可溶性銅塩、銅錯化合物などよりなる銅イオンを使
用する医薬用治療剤や予防剤として、あるいは銅金属を
例えば超極細銅繊維に加工して殺菌フィルター、防藻フ
ィルター、防藻網として、更には殺菌消臭衣料や皮革な
どとしての利用が提案されている。具体的には、例えば
特開昭６３−８８１０９号にはＴｔ、Ｍｇ、八ｌなどの
酸化物支持体に塩化銀を付着させた抗菌性組成物が記載
されている。ところで、近年機や細菌等の微生物やその
他有害生物による材料、工業製品、構築物等の各種被害
が増大しており、これらの防止を図るべく多くの提案が
なされているが、その一つとして前記金属銅繊維を使用
する場合のほか、さらに前記金属の抗菌性を利用した種
々の形態の防除手段がさかんに検討されている。例えば
ゼオライトのような固体粒子粉末にイオン交換反応で金
属成分を保持させることが試みられている（特開昭５９
１３３２３５号参照）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記のような酸化物支持体に塩化銀を付
着させたものや金属成分を保持したゼオライトワ）末は
、微細粒子のものが得られ難かったり、また担持金属成
分が粒子表面より脱離し易かったり、あるいは塗料被覆
剤、樹脂成形物、樹脂フィルム、紙加工用塗布剤などの
媒体への分散性が十分でなかったり、さらには十分な抗
菌効果を得ようとすると添加量を多（する必要があり、
その結果それらを使用した塗布品や成形品などの色調を
川ね、所望の調色が得られ難いなど、その改善が希求さ
れている。ことに近時、抗菌処理を施用した家電品や高
級家具調度品のようにとりわけ美麗なカラーイングを必
要とする場合にあっては、前記改善がとくに強く望まれ
ている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記問題点を解決し優れた抗菌性を示す抗菌
性粉末を提供するとともに、この抗菌性粉末を各種の媒
体に配合、塗布して調色性の好ましい抗菌性組成物を提
供することにある。

本発明者等はかねてより、含水酸化チタン或は酸化チタ
ンの粒子′ｊ′Ｊ）末の機能性素材としての高付加価値
化あるいは複合素材化等について種々検討を進めてきて
いる。その過程で、抗菌性粉末の基体としての適用につ
いて着目し、検討をすすめた結果、これらの酸化チタン
系粒子粉末は、粒子表面における抗菌性金属成分の付着
性がきわめて優れており、したがって抗菌性効果の持続
性を増大せしめ得ることができるとともに、抗菌性金属
を担持した酸化チタン粉末を配合した組成物の調色性を
一層良好ならしめることができ得ることの知見を得た。

本発明はこれにもとづいて完成されたものである。すな
わち、本発明は、含水酸化チタンもしくは酸化チタンの
粒子表面に、銅、亜鉛、またはそれらの合金からなる抗
菌性金属の少な（とも一種を担持してなることを特徴と
する抗菌性粉末である。

本発明において、抗菌性金属成分を担持する含水酸化チ
タンもしくは酸化チタン（以下基体粒子という）として
は、いわゆるＴｉ０ｚ・ｎｌｌ□０として表わされる含
水酸化チタンのほか、種々の水和二酸化チタンといわれ
るもの、Ｔｉ　二Ｏがほぼ１：２の割合にある通常の二
酸化チタン、Ｔｉ　：　Ｏが種々の割合にあるようない
わゆる低次酸化チタン、二酸化チタンを主構成分とする
チタン−ニッケルーアンチモン系、チタン−クロム−ア
ンチモン系のほか、種々の酸化チタン複合系顔料、合成
ルチル顔料などである。これらは平均粒径が通常０．０
１〜３μｍ、望ましくは０．０２〜１μｍ、さらに望ま
しくは０．０３〜０．４μｍである。前記基体粒子は、
種々の製法によるものを使用し得るが、例えば（１１四
塩化チクンを気相酸化分）’ｒ；　して得られる二酸化
チタン゛し〕状物、（２）硫酸チタン溶液、四塩化チタ
ン溶液あるいは有機チタン化合物溶液を、必要に応じ核
形成用種子の存在下に加水分解して得られる含水二酸化
チタン（３）含水二酸化チタンを、焼成して得られる二
酸化チタンわ〕状物、（４）前記ｆ１）、（２）、（３
）で得られる含水二酸化チタン沈澱や二酸化チタン粉状
物を加熱還元処理して得られる種々の低次酸化チタン粉
状物、さらには（５）前記（２）で得られる含水酸化チ
タン沈澱に発色用金属成分を添加して加熱反応せしめた
酸化チタン複合系顔料などを挙げることができる。

本発明において、基体粒子に担持される抗菌性金属とし
ては、金属鋼、金属亜鉛の他に、Ｃ１１−Ｚｎ、Ｃｕ−
５ｎ、Ｃｕ−八ＬＣｕ−Δｇ、Ｚｎ−３ｎ、、Ｚｎ−５
ｎ−Ｃｕ。

Ｚｎ−＾１−　Ｃｕ　−Ｍｇのような銅及び（又は）亜
鉛を主成分とする合金を挙げることができ、それは単独
であっても二種以上が担持される場合であってもよい。

前記金属成分の担持■は、基体粒子の重量基準に対して
、担持金属として通常０．００１〜３５％、望ましくは
０．０１〜３０％である。担持■が前記範囲より少なき
にすぎると所望の抗菌効果がもたらされず、また前記範
囲より多きにすぎるとコスト的に有利でないばかりか、
抗菌性付与処理媒体への分散性や調色性などが損なわれ
易かったりする。

本発明において、基体粒子に抗菌性金属を担持処理する
には、種々の方法によって行なうことができるが、例え
ば（１）前記抗菌性金属成分を含む金属イオン水溶液に
、還元剤、さらに必要に応じ緩１１ｊ剤、錯化剤、ｐＨ
：Ａ節剤など種々の補助剤を加えてめっき浴を構成し、
このめっき浴中へ前記基体粒子粉末を浸漬し、所定時間
撹拌処理して前記金属イオンを該粒子表面上に金属被膜
として析出させるいわゆる無電解めっき法で担持させる
方法、なおこの場合に抗菌性金属の被膜析出に先立って
、基体粒子粉末を予め例えばパラジウム、錫などの水溶
液に浸漬させて該粒子表面にそれらを付着せしめてお（
と、前記抗菌性金属成分の被膜析出が一層効率よく行な
うことが可能であり、さらには密着性の良好な強固な被
膜が形成され易い、（２）真空蒸着装置中で抗菌性金属
を加熱溶解して蒸発させ、該基体粒子表面に蒸着させる
方法、（３）抗菌性金属成分を含有するアルキル金属化
合物、有機金属錯化合物などの種々の有機金属化合物を
該基体粒子上で加熱分解させて担持させる方法、（４）
基体粒子粉末と、抗菌性金属粉末とを乾式又は湿式の圧
密粉砕装置例えばボールミル、エツジランナーミルなど
に装填して圧密混合し、該基体粒子表面上に抗菌性金属
を担持させる方法、（５）前記含水二酸化チタン沈澱に
抗菌性金属化合物を添加し、含水二酸化チタン粒子表面
に抗菌性金属成分を担持せしめ、次いでこのものを還元
性ガス雰囲気中で加熱処理することによって酸化チタン
粒子表面に抗菌性金属を担持させる方法など、によって
行なうことができる。これらの方法のうち、前記（１１
及び（２）の方法は、とりわけ基体粒子表面に抗菌性金
属が緊密に被着され易く、抗菌性効果の発現性、持続性
を一層高めることができる。なお前記（１１、（３）や
（４）の担持処理を行なう場合に、窒素ガスなどの不活
性ガス雰囲気下でなるべく酸化を防ぐようにして行なう
のが望ましい。

本発明の抗菌性粉末は、種々の菌類に対して有用なもの
であるが１、前記菌類としては、例えば種々のダラム陽
性菌（例えばＢａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ：バ
チルス　ズブチリス、５ｔａｐｈｙ１ｏｃｏｃｃｕｓ　
ａｕｒｅｕｓ二スタフィコスタフィロコツカスス、Ｓｔ
ｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓｐｙｏｇｅｎｅｓ　：ストレプ
トコツカス　ビオジェネスなど）、ダラム陰性菌（例え
ばＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ：エシエリチア　
コリー、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ　Ｌｙｐｈｉｍｕｒｉｕ
ｍ：サルモネラ　ティフィムリウス、Ｋｌｅｂｓｉｅｌ
ｌａｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ：クレブシェラ　ニューモニ
アエ、５ｅｒｒａｔｉａ　ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ：セラ
チア　マルセッセンス、Ｐｒｏｔｅｕｓ　ｍｏｒｇａｎ
ｉｉニブロチウス　モルガニ、Ｐｒｏ　ｔｅｕｓｖｕ１
ｇａｒｉｓニブロチウス　ブルガリス、Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓａｅｒｕｇ　１ｎｏｓａシユードモナス　アエ
ルギノーザ、Ｖｉｂｒｉｏ　ｐａｒａｌ＋ａｅｍｏｌｙ
Ｌｉｃｕｓ：ビブリオ　パラハエモリティカスなど）、
白麿菌（例えばＴｒ　１ｃｈｏｐｈ　ｙ　ｔｏｎｍｅｎ
ｔａｇｒａｐｈｙｔｅｓ：　トリコフィトン　メンタグ
ロフィテス、Ｔｒｉｃｌ＋ｏｐｈｙＬｏｎｒｕｂｒｕｍ
：　Ｉ−リコフィトンルブラムなど）、真菌類（例えば
Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ：キャンディダ　ア
ルビカンスなど）、カビ類（例えばｒ’ｃｎｉｃｉｌｌ
ｉｕｍ　ｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ：ペニシリウム　クリ
ソゲナム、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ
：ペニシリウム　シトリナム、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ　ｆｕｌｖｕｍ：クラドスボリ！シム　フルバム、八
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｆｕｍｉｇａＬｕｓ：、アスペ
ルギルス　フミガーツス＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉ
ｇｅｒ；アスペルギルス　ニガー、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ　Ｉ＋ｅｒｂａｒｕｍ：タラドスボリウム　へル
バルムなど）などが挙げられる。

前記のようにして（Ｕ持処理された抗菌性粉末は、各種
の樹脂、ゴム、ガラスなどに配合して抗菌性組成物とし
たり、それ自体公知の種々の方法を適用することによっ
て、例えば工業用、家庭用の電機機器、家具調度品、室
内袋６１１材、食品等の包装資材などの抗菌性処理に適
用したり、種々の環境衛生施設、機器類の抗菌剤等とし
て利用することができる。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明す
る。

〔本発明の実施例〕

実施例１ 二酸化チタン粉末（四塩化チタンを気相酸化分解して得
られたルチル型二酸化チタンであって表１の組成を有す
るものを基体粒子として使用）１０ｇを、２０％フン化
水素酸にて６０分間浸漬攪拌した後、濾過、水洗、乾燥
後、内５ｇをまず塩化第一錫水溶液（０，５ｇ／ｌ　　
１　（ｌ中に浸漬し、次いで塩化パラジウム水溶液（０
，５ｇ／ｌ）　　１１中に浸漬することによって、二酸
化チタン粒子表面にパラジウムを付着させた。このよう
にして前処理された二酸化チタンを、めっき浴液（硫酸
銅７０ｇ／　ｌ、ロッシェル塩３５０ｇ／　１、水酸化
ナトリウム１００ｇ／　Ｉ！　）５００ｍβ中に投入し
、ゆるやかに攪拌しなから液温か２５℃になったところ
で、３７％ポルマリン液１００ｍ　ｌを徐々に添加して
、添加終了後さらに同液温で９０分間１１ｑ、拌を継続
して無電解めっき法で該基体粒子表面に金属銅の被ＩＩ
りを析出させた。しかる後、二酸化チタン粒子を濾別水
洗し、乾燥して目的とする抗菌性粉末を得た。

表　　１ 実施例２ 表１の組成のルチル型二酸化チタン粉末７０ｇを３％フ
ッ化水素酸５０〇−中に懸濁させ、常圧下で約３０分間
撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、粉砕した。別に、ｌ
βの水に０．１ｇの硝酸銀を加え、アンモニア水を生成
沈澱が再溶解するまで加えた溶液を調製し、この中に上
記粉砕物５０ｇを投入し、約６０分間撹拌分１１にさせ
た。次に、予め調製した還元液（ぶどうｔＰ４４５ｇ、
酒石酸４ｇ、アルコール１００ｍｆ、水１１）３０ｍｆ
を前記分散液中に徐々に加えた後、濾液比抵抗が１２５
μｓ以下になるまで濾過、洗浄し、引続き乾燥、粉砕し
た。この粉砕物をメツキ液（硫酸銅７０ｇ／　１、ロッ
シェル塩３５０ｇ／２、水酸化ナトリウム１００ｇ／ｊ
）　５　（ｌ中に投入、ゆるやかに撹拌しなから液温か
５０℃になったところで、３７％ホルマリン液１Ｎを徐
々に添加して二酸化チタン粒子の表面に金属銅の被膜を
析出させて、濾過、洗浄、乾燥して目的とする抗菌性粉
末を得た。

実施例３ 表１の組成のルチル型二酸化チタン粉末２４０ｇを基体
粒子として使用し、このものを水に懸濁させて水性濃厚
スラリー（２３７ＴｉＯ□ｇ／β）を得た。このスラリ
ーの２５０ｍ　ｌを分取し、これに黄銅粉（Ｃｕ＋Ｚｎ
合金、幅用金属箔工業製、■祐−ＡＴ−２００）を１０
ｇ投入し、ヘンシエルミキザーにて十分混合の後、磁性
ボールミル中（ミル内容積１２．１０ｍｍφアルミナ製
ボールを５０抛ｌ充填、スラリーｆｆｉ２５０ｍｆ、回
転数１０１００ｒｐにて２４時間圧密混合処理して該基
体粒子表面に黄銅合金を担持させた。ボールミル処理後
スラリーを取出し、これを稀釈し沈降分離法を繰返し、
ｖｔ銅粉粒子と二酸化チタン粒子を分別した。分別後の
二酸化チタンスラリーを濾過、水洗、乾燥して、目的と
する抗菌性粉末を得た。

実施例４ 実施例３における基体粒子のｃｌＪ！Ｘ水性スラリー２
５０ｍ　ｌ中に、銅粉末粒子（福Ｕ」金属箔工業製、Ｃ
ＵＡＴ−２００）を１０ｇ投入したことのほかは、同側
の場合と同様に処理して、Ｂｆ；基体粒子表面に金属銅
を担持した目的とする抗菌性粉末を得た。

実施例５ 表１の組成のルチル型二酸化チタン粉末２００ｇを水３
００ｍｊ！に懸濁させてスラリーとし、次に水１００ｍ
１中に塩化第２銅２２ｇを溶解した溶液を前記スラリー
に添加した。次いで、０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液
をスラリーのｐＨが７〜８になるように撹拌下体々に添
加して中和し、更に熟成した。得られたスラリーを濾過
、洗浄し、乾燥して二酸化チタン粒子上に水酸化銅を被
着した。

次に、前記被着処理された二酸化チタン５０ｇをステン
レス製ボードに入れ、管状炉中で窒素ガス流通下４００
℃で３０分間焼成の後、窒素ガスを水素ガスに切り換え
、水素ガス流通下４００℃で４時間加熱還元した。その
後、窒素気流中で室温まで冷却後炉より焼成物を取り出
して、二酸化チタンの表面に金属銅を担持した目的とす
る抗菌性粉末を得た。

実施例６ 表１の組成のルチル型二酸化チタン粉末１０ｇをガラス
シャーレ（直径６５ｍｍ）中に広げ、これを真空蒸着装
置（Ｅｌ立製作所製、１ｌｔｌｓ−５ＧＩ３）内に設置
し、一方、電極間に黄銅片を設置して該二酸化チタンの
粒子表面に所定量の黄銅を蒸着させて、目的とする抗菌
性粉末を得た。

実施例７ 実施例２において、ルチル型二酸化チタン粉末に代えて
下記の方法で製造した含水二酸化チタン乾燥物７０ｇを
使用すること以外は同様に処理して、目的とする抗菌性
粉末を得た。

四塩化チタン水溶液（ＴｉＯｚｉＡ算２０７ｇ／　ｌ　
）　５００ｍ　ｌをゆるやかに昇温しでゆき、７５℃に
なったところで、ルチル型結晶化促進用シード剤（１０
４ＴｉＯ□ｇ／７り１００ｎ／！を手早（投入し、撹拌
しなから液温を７４〜７６℃に保ち２００分間加水分解
反応を継続した。

液温が常温まで降下した時点で、生成スラリーの水によ
る稀釈傾斜操作を繰返した後、濾過、水洗し、乾燥して
含水二酸化チタン乾燥物を得た。

実施例８ 表１の組成のルチル型二酸化チタン粉末２０ｇを、エチ
レングリコール４００ｍ１に懸濁させた後、この懸濁液
を撹拌機付四つロフラスコ中に投入し、窒素ガスを導入
しながら非酸化製雰囲気したで３０分間撹拌した。次い
でＣｕ　（Ｃｓｌ１７ｏｚ）　ｚを６．７ｇ添加し、更
に１５分間撹拌をＩａ続した。しかる後、このものを１
９０℃まで昇温（４℃／分）し、この温度に６０分間保
持してＣｕ（Ｃ５ＩＩｆｆＯ□）２を加熱分解した。次
いで懸濁液を濾過・洗浄（１−ルエンにて洗浄）してケ
ーキを得た。このケーキを低温にてゆるやかに乾燥して
粒子表面に金属銅を担持した目的とする抗菌性粉末を得
た。

実施例９ 実施例８において、ルチル型二酸化チタン粉末に代えて
実施例７で使用した含水二酸化チタン乾燥物２０ｇを使
用すること以外は同様にして、目的とする抗菌性粉末を
得た。

実施例１〜９に於て得られた抗菌性金属を担持した粉末
は、夫々予め窒素ガスにて置換された容器内に収納した
。これらの試料の物性を表２に示した。

液体培養しておいた検定菌を塗布し、３７℃で１８−＝
ｒ間培養して寒天上での生育度合により効果を判申した
。カビ及び酵母については、サブロー寒天地（Ｓａｂｏ
ｕｒａｕｄ−ａｇａｒ　ｍｅｄｉｕｍ）１０ｍｆｆｉ中
へ所定量の菌性粉末を加え、バクテリアの場合と同様に
シーμに流し込み、検定菌を塗布後、２８℃で６時培養
し、効果を判定した。これらの結果を表３８に示した。

なお、表中の＋は殺菌効果有を、は殺菌効果なしを表わ
す。

試験例 実施例２．５．６．７．８及び９で得られた抗菌性扮末
へ２、八３、Δい八１、八、及び八、を被験試料として
、粒子表面に抗菌性金属を担持していない二酸化チタン
八。をブランク試料（表３〜８では抗菌性粉末の添加量
がＯに相当）として殺菌性試験を行った。

試験に用いた菌の種類は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔ
ｉｌｉｓ１３Ｃ１２１９，５Ｌａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ　ａｕｒｅｕｓ　２０９Ｐ〜ＩＥｓｃｂｅｒｉｃｈｉ
ａ　ｃｏｌｉ、　Ｐｓｅｕｄｏｎ＋ｏｎａｓ　ａｅｒｕ
ｇｉｎｏｓａのバクテリア４種とＴｒｉｃｈｏｐｈｙｔ
ｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒａｐｈｙｔｅｓ。

Ｔｒｉｃｈｏｐｌ＋ｙｔｏｎ　ｒｕｂｒｕｍｓ　Ｃａｎ
ｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａｎｓ。

Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｃｉｔｒｉｎｕｍ、　　八
ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅｒ。

Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　Ｉ＋ｅｒｂａｒｕｍのカビ
、酵母、６種の計１０種である。

試験方法は、バクテリアについては加熱溶解したブイヨ
ン寒天培地（Ｂｏｕｉｌｌｏｎ−ａｇａｒ　ｍｅｄｉｕ
ｍ）　１０ｄ中へ所定量の抗菌性粉末を加え、試験管ミ
キサーで十分撹拌して寒天中に懸濁後、直径９　ｃｍの
シャーレに流し込み固らせた。その寒天表面に予め表 表 表　　５ 表７ 表６ 表　　８ 参考例１ 表２に示した抗菌性粉末の内の１種（Ａ：Ｉ）　１０ｇ
に、トルエン１０ｍｊｌ！を添加し、十分攪拌の後アク
リル樹脂（大日本インキ製、アクリディック）４ｇを加
え再びＩ児拌混合した。これを全量、レフトデビル社製
ペイントシェーカー（内容積９０ｃａｌ、ガラスピーズ
１．０＋ｎｍφ４０ｇ充填）中に仕込み３０分間上下動
混合分散した。メツシュ通過にてガラスピーズを分離し
て次の僧液を得た。

塗液特性：ＰＶＣ（顔料粒子容積率）　　６７％ＳＶＣ
（固形分容積率）　　　２５％ 液粘度　２５０ｃ、ｐ。

この塗液を、ポリプロピレン合成紙（ユポ、玉子油化製
、約１００　ｐ　ｍ厚み）上に、ドクターブレード（深
さ５０μｍ）を用いて手塗り塗工した。指触乾燥後、更
に８０℃にて一夜放置後、円形（２３１φ）に切出し乾
燥塗膜厚み約１４μｍ、全厚み約１１３μｍの塗工成形
物（Ｂ３）を得た。

参考例２ 表２に示した抗菌性粉末の内の１種（＾ｓ）Ｌｏｇを用
いて、参考例１と同様の方法で処理して、塗工厚み約１
２μｍ、全厚み約１１５μｍの塗工成形物（Ｂ、）を得
た。

参考例３ 表２に示した抗菌性粉末の内の１種（Ａｌｌ）　２０ｇ
に、エチルセルローズ１ｇを加え十分攪拌の後、この１
ｇを分取し、同心円筒状臼（菊水製作所製、超硬合金内
張り内径２３ｍｍφ、外径１１５ｍｍφ）中に仕込み、
円柱状杵（同、外径２３ｍｍφ）を介して油圧プレスし
た。

加圧方法は、単位面積（ｃＪ）当り５０ｋｇ重を１分間
にて昇圧してゆき、途中４００ｋｇ重／　ｃｎｉ増圧す
る毎にその時の圧力を１０分間加圧状態を継続した後、
油圧を解放した。以後、段板上に臼を移して再度油圧を
かけ、杵を徐々に下方に押し下げ、臼底より試料を抜出
した。このようにして、外径２３ｍｍφ、厚さ１．０ｍ
ａｍの圧縮成形物（Ｃ３）を得た。

参考例４ 表２に示した抗菌性粉末の内の１種（Ａｓ）　２０　ｇ
を用いて、参考例４と同様の方法で処理して、外径２３
　ｍ　ｍψ、ｊｒｊ−さＬｌｍｍの圧縮成形物（Ｃｓン
を得た。

参考例１〜４において得られた抗菌性成形物（ｕｚ、　
ＢＳ及びＣ３＋　ｃｓ）を被験試料として、表面に抗菌
性金属を担持しない二酸化チタン（表１、基体粒子）を
参考例１及び３の方法と同様に処理して夫々作成した塗
工成形物（８０）、圧縮成形物（Ｃ０）をブランク試料
として殺菌性試験を行なった。

試験に用いた菌の種類は、５ｔａｐｈｙ１ｏｃｏｃｃｕ
ｓａＬＩｒｅｕｓ＼Ｓａ１ｍｏｎｅｌｌａ　ｅｎｔｅｒ
ｉＬｉｄｉｓＸ［Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉの３
種である。試験方法は、０．１０％ペプトンを加えた滅
菌生理食塩水１００ｎ＋　１を保持したシャーレの中に
、各成形物試料を１個又は２個（並置）投入後、所定■
の菌を接種し、直後の菌数に対する、培養温度３５℃下
での４時間毎の菌数を確認していくことによって、各試
料の抗菌性を評価した。

その結果を表９　（投入個数１の場合）及び表１０（投
入個数２の場合）に示した。

表 表 〔発明の効果〕 本発明によって得られる抗菌性粉末は、基体粒子表面に
抗菌性金属成分が強固に担持されたものであって、抗菌
性効果の持続性の増大が一層朋待し得るものであり、か
・つ基体粒子である二酸化チタン粉末本来の高隠ベイ力
などの優れた光学特性、さらには分散性を具備したもの
であり、広範な利用分野での抗菌性付与処理材として、
また力ラーイング材として甚だ工業的価値の大きいもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子表面に、
   銅、亜鉛またはそれらの合金からなる抗菌性金属の少な
   くとも一種を担持してなることを特徴とする抗菌性粉末
   。 ２）抗菌性金属が銅であることを特徴とする請求項１の
   抗菌性粉末。 ３）抗菌性金属が銅合金であることを特徴とする請求項
   １の抗菌性粉末。 ４）含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子表面に、
   銅、亜鉛またはそれらの合金の少なくとも一種を無電解
   めっきして該抗菌性金属を担持させてなることを特徴と
   する抗菌性粉末の製造方法。 ５）含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子表面に、
   銅、亜鉛またはそれらの合金の少なくとも一種を蒸着し
   て該抗菌性金属を担持させてなることを特徴とする抗菌
   性粉末の製造方法。 ６）含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子表面に、
   銅、亜鉛またはそれらの合金の少なくとも一種を圧密混
   合して該抗菌性金属を担持させてなることを特徴とする
   抗菌性粉末の製造方法。 ７）含水酸化チタンもしくは酸化チタンの粒子と銅、亜
   鉛またはそれらの合金の少なくとも一種の化合物を混合
   し、次いで還元して、該粒子表面に該抗菌性金属を担持
   させてなることを特徴とする抗菌性粉末の製造方法。 ８）有機銅化合物、有機亜鉛化合物またはそれらの混合
   物の少なくとも一種を加熱分解して、含水酸化チタンも
   しくは酸化チタンの粒子表面に該分解金属を担持させて
   なることを特徴とする抗菌性粉末の製造方法。 ９）熱硬化性樹脂或いは熱可塑性樹脂に請求項１の抗菌
   性粉末を配合して成る抗菌性樹脂組成物。 １０）ゴムに請求項１の抗菌性粉末を配合して成る抗菌
   性ゴム組成物。 １１）ガラスに請求項１の抗菌性粉末を配合して成る抗
   菌性ガラス組成物。 １２）請求項１の抗菌性粉末を配合して成る抗菌性塗料
   組成物。